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Termodinámica para Ingeniería Química I – PI216 A

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA


What is the First Law of Thermodynamics?
https://www.youtube.com/watch?v=1OFlW8OXN64&

MSc. Ing. Roger Gago Tolentino rgagot@uni.edu.pe 30


Termodinámica para Ingeniería Química I – PI216 A

Balance de energía en sistemas cerrados


Balance de
masa:
Acumulación Flujo de Trabajo
de energía
en el sistema
= calor al
sistema
+ hecho en
el sistema
Pared adiabática y
fronteras del sistema
Pared conductora de 𝑣2 𝑔ℎ
calor 𝑚𝑑 𝑢+ + = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊𝑠 − 𝛿𝑊𝐸𝐶
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐
Sistema 1 𝑣2 𝑔ℎ
(fluido) 𝑑 𝑢+ + = 𝑑𝑞 − 𝑑𝑤𝑠 − 𝑑𝑤𝐸𝐶
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐
Sistema 2
(contenedor) Sistema 3 𝑣2 𝑔ℎ
(alrededores)
∆ 𝑢+ + = 𝑞 − 𝑤𝑠 − 𝑤𝐸𝐶
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐
𝑑𝑒
MSc. Ing. Roger Gago Tolentino ∆𝑒12 = 𝑞 − 𝑤𝑠 − 𝑤𝐸𝐶 rgagot@uni.edu.pe
= 𝑞ሶ − 𝑤ሶ 𝑠 −31𝑤ሶ 𝐸𝐶
𝑑𝑡
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Sustancia

Una sustancia (pura) es aquella que


tiene una composición química
homogénea e invariable.

Regla de fases de Gibbs 𝐹 =𝐶 − 𝛱+2


Sistemas sin reacción química

𝐶: sustancias
𝛱 : fases Vapor de agua
Vapor
Agua
de agua líquida
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Fases del agua


Punto
crítico
Punto
crítico
Líquido
Líquido
saturado

Vapor
Sólido

Mezcla saturada
saturado
Vapor
Líquido
Agua saturado Vapor
Punto saturado
triple
Diagrama
de fases
del agua
Diagrama volumen – temperatura del agua
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Sistemas líquido – vapor saturado

𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
Calidad x=
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Punto Región
Vp = Vl + Vg Región de
crítico sobrecalentada
líquido
m vp = ml . vl + mg . vg m = ml + mg comprimido Línea de
vapor
saturado
m vp = (m – mg) . vl + mg . vg

Temperatura (°C)
Línea de
líquido
vp = (1 – mg/m ) . vl + mg /m . vg saturado

vp = (1 – x ) . vl + x . vg Agua
(m)
vp = vl + x ( vg – vl ) vlg = ( vg – vl ) ylg = ( yg – yl )
vp = vl + x . vlg yp = yl + x . ylg Volumen específico

MSc. Ing. Roger Gago Tolentino 𝑦𝑝 − 𝑦𝑙 Diagrama volumen temperatura rgagot@uni.edu.pe


del agua
𝑥= 34
𝑦𝑔 − 𝑦𝑙
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Sistemas líquido – vapor saturado


Ejercicio
Giambattista della Porta describió un método por el cual se puede producir vacío (una presión inferior a la presión
de la atmósfera) a través de la condensación de vapor. Una pequeña cantidad de agua líquida a T1 = 20°C y P1 = 1
atm se coloca en un recipiente rígido con volumen total de 0.35 litros. El agua se calienta hasta que hierva, y la
ebullición continúa durante algún tiempo para permitir que el vapor de agua generado por el proceso de
ebullición expulse todo el aire del recipiente. Luego se sella el recipiente y se pesa. La masa total de agua en el
recipiente es de m1 = 1.25 g.
• ¿Cuál es el volumen de agua líquida y el volumen de vapor de agua en el recipiente en el momento en que se
sella?
• El recipiente sellado se deja enfriar hasta T2 = 20°C. ¿Cuál es la presión resultante en el recipiente? ¿Cuál es la
calidad del agua en el recipiente? Suponga que el volumen del recipiente no cambia.

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1° ley de la termodinámica sistema cerrado


El principio de conservación de la energía “La energía no se puede crear ni
destruir durante un proceso;
sólo puede cambiar de forma”
𝑄12 − 𝑊12 = ∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝐸𝑖 = 𝑈𝑖 + 𝐸𝑘𝑖 + 𝐸𝑝𝑖
1
𝐸𝑘𝑖 = 𝑚 𝑣 2
∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝐸2 − 𝐸1 2
𝐸𝑝𝑖 = 𝑚 𝑔 ℎ
𝑄12 : calor neto que ingresa 𝑊12 : trabajo neto que sale
𝑄12 = 𝑄𝑖𝑛 − 𝑄𝑜𝑢𝑡 𝑊12 = 𝑊𝑜𝑢𝑡 − 𝑄𝑖𝑛
(+): Ingresa al sistema
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Entalpía (H)
• La expansión o compresión de un volumen que acompaña a los procesos de
calentamiento o enfriamiento implica el intercambio de trabajo PV con el
entorno, que debe considerare en el balance de energía.
• A partir de la 1ra ley de la termodinámica:
𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 = 𝑑𝑈
𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝑃 𝑑𝑉
𝛿𝑄 = 𝑑(𝑈 + 𝑃 𝑉) = 𝑑𝐻
𝐻 =𝑈+𝑃𝑉 ℎ =𝑢+𝑃𝑣
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Capacidad calorífica

• La capacidad calorífica se define como la cantidad de energía necesaria para


aumentar la temperatura de una unidad de material en un grado.

• Proceso a volumen constante • Proceso a presión constante

𝑄 = 𝑚 𝑐𝑣 ∆𝑇 𝑄 = 𝑚 𝑐𝑝 ∆𝑇
𝑑𝑈 𝑑𝐻
𝐶𝑣 = 𝐶𝑝 =
𝑑𝑇 𝑣 𝑑𝑇 𝑃

• 𝑐𝑣 𝑦 𝑐𝑝 tienen como unidades al J kg-1 K-1 o J kg-1 C-1. 𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 + 𝑅


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1° ley de la termodinámica
Ejercicio
El aire está contenido en un conjunto pistón-cilindro vertical equipado con una resistencia eléctrica. La atmósfera
ejerce una presión de 760 mmHg sobre la parte superior del pistón, que tiene una masa de 45.4 kg y un área frontal
de 0.0929 m2. La corriente eléctrica pasa a través de la resistencia y el volumen del aire aumenta lentamente en
0.0453 m3 mientras su presión permanece constante. La masa del aire es de 0.2722 kg y su energía interna específica
aumenta en 41.87 kJ/kg. El aire y el pistón están en reposo inicialmente y finalmente. El material del pistón-cilindro
es un compuesto cerámico y, por lo tanto, un buen aislante. Se puede ignorar la fricción entre el pistón y la pared del
cilindro, y la aceleración local de la gravedad es g = 9.81 m/s2.
Determinar la transferencia de calor de la resistencia al aire, en J, para un sistema que consta de:
Pistón (mp) Pistón (mp)
(a) Aire solo (b) Aire y pistón Frontera
del sistema
mp

Frontera
del sistema
Aire Aire

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Análisis energético de ciclos

𝑄𝑖𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 − 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = ∆𝐸𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 − 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0

𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄𝑖𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑎 − 𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

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El modelo de gas ideal

Fuerza intermolecular Potencial de energía


𝑃𝑉 =𝑛𝑅𝑇 Lennard-Jones, ε

Atracción
Comportamiento
P : Presión de gas ideal
V : Volumen
n : número de moles
T : Temperatura en K Distancia
R : constante de gases ideales
Potencial distancia
8.31446 J/(mol-K)

Repulsión
Lennard-Jones, σ
0.082057 atm-L/(mol-K)
0.08314 bar-m3/(kmol-K)
62.36367 mmHg-L/(mol-K)
1.9872 cal/(mol-K)
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El modelo de gas ideal

Desviación de ley de gases ideales (%)


Volumen especifico (m3/kg)

Ley de gas ideal

Valor real

Presión (kPa) Presión (kPa)

Volumen especifico de vapor de agua a 350°C Desviación del comportamiento de ley de gas ideal del
volumen especifico del vapor de agua
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Tablas termodinámicas
Ejercicio
Un escenario de accidente que se está considerando en el diseño de una planta de energía nuclear
implica una fuga de vapor en un tanque aislado rígido que está parcialmente lleno de agua líquida. Un
modelo simple del accidente se muestra en la Figura.
El vapor y el agua líquida no están inicialmente en equilibrio
térmico aunque han llegado a la misma presión. El vapor está a Tanque rígido
temperatura Ts,1 = 600°C y presión P1 = 20 MPa. El agua líquida Vapor
está inicialmente a Tliq,1 = 40°C y presión P1 = 20 MPa. El Agua líquida
3
volumen total del tanque es V = 10 m y el volumen del agua
líquida inicialmente en el tanque es Vliq,1 = 1m3. Eventualmente,
el contenido del tanque alcanza una temperatura y presión
uniformes, T2 y P2. El tanque está bien aislado y es rígido.
a) Determine la temperatura y la presión finales del agua en
el tanque utilizando las tablas de propiedades. ρ=998.2 kg/m3

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El modelo de gas ideal


Ejercicio
Un sistema de control de incendios en un edificio consta de tanques de V = 50 galones, que están
parcialmente llenos de agua, como se muestra en la Figura. La fracción del tanque que está llena de agua
es el 80%, el volumen restante en el tanque contiene aire. El aire en el tanque está presurizado a Pini =
100 psi. Cuando se detecta un incendio, la válvula del tanque se abre y el agua sale rápidamente del
tanque y es provista al sistema de rociadores por la presión del aire.
El caudal volumétrico a través de la válvula (Qf) 𝑃 − 𝑃𝑎𝑡𝑚
𝑄𝑓 =
depende de la presión instantánea del tanque (P) según: 𝑅𝑣

donde Rv = 10 psi/gpm es el parámetro de resistencia de la válvula y Patm=1


atm es la presión atmosférica que existe aguas abajo de la válvula. El aire y
Aire el agua en el tanque se mantienen a T = 20°C durante el proceso. Modele el
agua como una sustancia incompresible y el aire como un gas ideal.
ρ=998.2 kg/m3 a) Desarrollar un modelo que sea capaz de predecir el volumen de agua, el
Agua volumen de aire y la presión en el tanque en función del tiempo.
Válvula
b) Grafique el volumen de agua y la presión en el tanque en función del
MSc. Ing. Roger Gago Tolentino tiempo. rgagot@uni.edu.pe 45
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Principio de conservación de masa y energía


para sistemas en flujo estable
Proceso en estado estacionario
Salida de
La masa en cada punto del volumen de 𝑑𝑚𝑣𝑐 𝑑𝐸𝑣𝑐 masa
control no varía con el tiempo, entonces: =0 =0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 Proceso en
estado
estacionario
Ecuación de la continuidad: ෍ 𝑚ሶ 𝑖 = ෍ 𝑚ሶ 𝑒

1° ley de la termodinámica:

𝑣𝑖2 𝑣𝑓2
𝑄ሶ 𝑣𝑐 + ෍ 𝑚ሶ 𝑖 ℎ𝑖 + + 𝑔 𝑧𝑖 = ෍ 𝑚ሶ 𝑓 ℎ𝑓 + + 𝑔 𝑧𝑓 + 𝑊ሶ 𝑣𝑐
2 2
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Intercambiador de calor
Ejemplo Ingreso de R-134a vapor

Es un equipo de transferencia de calor R-134a y agua


donde no se realiza trabajo.
Ingreso de Salida de
agua de agua de
enfriamiento enfriamiento
Ecuación de la continuidad: 𝑚ሶ 𝑟𝑖 + 𝑚ሶ 𝑎𝑖 = 𝑚ሶ 𝑟𝑓 + 𝑚ሶ 𝑎𝑓
Superficie
1° ley de la termodinámica: 𝑄ሶ 𝑟𝑡 = 𝑚ሶ 𝑟𝑓 ℎ𝑟𝑓 − 𝑚ሶ 𝑟𝑖 ℎ𝑟𝑖 de control

Salida de R-134a líquido


𝑄ሶ 𝑎𝑡 = 𝑚ሶ 𝑎𝑓 ℎ𝑟𝑓 − 𝑚ሶ 𝑎𝑖 ℎ𝑟𝑖 Tubos con
agua fría
𝑚ሶ 𝑎𝑓 ℎ𝑎𝑓 − 𝑚ሶ 𝑎𝑖 ℎ𝑎𝑖 = +𝑚ሶ 𝑟𝑖 ℎ𝑟𝑖 − 𝑚ሶ 𝑟𝑓 ℎ𝑟𝑓
Ingreso de Salida de
vapor de R-134a R-134a
𝑚ሶ 𝑎𝑓 ℎ𝑎𝑓 + 𝑚ሶ 𝑟𝑓 ℎ𝑟𝑓 = +𝑚ሶ 𝑟𝑖 ℎ𝑟𝑖 + 𝑚ሶ 𝑎𝑖 ℎ𝑎𝑖 líquido

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Intercambiador de calor
Ejercicio
Considere un condensador enfriado por agua en un sistema de refrigeración en el que
R-134a es el fluido refrigerante. El refrigerante entra al condensador a 1.0 MPa y 60°C, a
razón de 0.2 kg/s, y sale como líquido a 0.95 MPa y 35°C. El agua de enfriamiento entra
al condensador a 10°C y sale a 20°C.
Determinar el flujo masico del agua de enfriamiento a través del condensador.
(hin)r = 441.89 kJ/kg
(hin)a = 42.00 kJ/kg
(hout)r = 249.10 kJ/kg
(hout)a = 83.95 kJ/kg

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Tobera

Es un dispositivo que en estado estacionario tiene como propósito


transformar entalpía en energía cinética.

Ecuación de la continuidad: 𝑚ሶ 𝑖 = 𝑚ሶ 𝑓 Ingreso


de masa
1 2 1 2
1° ley de la termodinámica: ℎ𝑖 + 𝑣𝑖 = ℎ𝑓 + 𝑣𝑓
2 2 Salida de
masa

Difusor

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Termodinámica para Ingeniería Química I – PI216 A

Tobera
Ejercicio
Vapor a 0.6 MPa y 200°C entra a una tobera aislada con una velocidad de 50 m/s. Y sale
a una presión de 0.15 MPa y una velocidad de 600 m/s.
Determinar la temperatura final si el vapor está sobrecalentado en el estado final y la
calidad si está saturado.

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Elemento regulador (válvula de


estrangulamiento)
Es un dispositivo que en estado estacionario tiene como propósito
transformar entalpía en energía cinética.

𝑚ሶ 𝑖 = 𝑚ሶ 𝑓 Superficie de control
Ecuación de la continuidad:

1° ley de la termodinámica: ℎ𝑖 = ℎ𝑓

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Elemento regulador
Ejercicio

Considere el proceso de estrangulamiento a través de la válvula de expansión a través


del tubo capilar en un ciclo de refrigeración por compresión de vapor. En este proceso,
la presión del refrigerante cae desde la alta presión en el condensador hasta la baja
presión en el evaporador, y durante este proceso parte del líquido se convierte en
vapor. Si consideramos que este proceso es adiabático, se puede calcular la calidad del
refrigerante que ingresa al evaporador.
Considere el proceso en el cual el amoníaco es el refrigerante. El amoníaco entra a la
válvula de expansión a una presión de 1.35 MPa y una temperatura de 35°C. La presión
a la salida de la válvula de expansión es de 290.9 kPa.
Calcular la calidad del amoníaco que sale de la válvula de expansión.

MSc. Ing. Roger Gago Tolentino


http://eon.sdsu.edu/testhome/Test/solve/basics/tables/tablesPC/TSatAmmonia.html rgagot@uni.edu.pe 52
http://eon.sdsu.edu/testhome/Test/solve/basics/tables/tablesPC/superAmmonia.html
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Bombas, compresores y turbinas

Son equipos de transferencia de 𝑚ሶ 𝑓


energía, a través de trabajo de eje, 𝑚ሶ 𝑖
Bomba
considerándolos adiabáticos.

𝑚ሶ 𝑓
𝑚ሶ 𝑖 = 𝑚ሶ 𝑓 𝑚ሶ 𝑖 Compresor

𝑤𝑒𝑗𝑒 = ℎ𝑓 − ℎ𝑖
𝑚ሶ 𝑓
𝑚ሶ 𝑖 Turbina
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Planta de energía
Ejercicio
Considere la planta de energía de vapor simple
como se muestra en la figura. Los datos de la Caldera Turbina

tabla son para una planta de energía de este


tipo:
Bomba
Determinar las siguientes cantidades por
kilogramo que fluyen a través de la unidad: Condensador

a. Transferencia de calor en la línea entre la


caldera y la turbina.
b. Trabajo de turbina.
c. Transferencia de calor en el condensador.
d. Transferencia de calor en la caldera.
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Análisis de sistemas transitorios


1. El volumen de control permanece constante Balance de masa general:
en relación con el marco de coordenadas.
2. El estado de la masa dentro del volumen de 𝑑𝑚𝑣𝑐
control puede cambiar con el tiempo, pero en
෍ 𝑚ሶ 𝑖𝑛 = ෍ 𝑚ሶ 𝑜𝑢𝑡 +
𝑑𝑡
cualquier instante de tiempo el estado es
uniforme en todo el volumen de control (o en
Determinando la masa en el
varias regiones identificables que lo
volumen de control:
componen).
3. El estado de la masa que cruza cada una de 𝑡
𝑑𝑚𝑣𝑐
las áreas de flujo en la superficie de control es න 𝑑𝑡 = 𝑚2 − 𝑚1 𝑣𝑐
constante en el tiempo, aunque los caudales 0 𝑑𝑡
másicos pueden variar con el tiempo.
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Análisis de sistemas transitorios


Flujo másico que sale: Flujo másico que ingresa:
𝑡 𝑡
න ෍ 𝑚ሶ 𝑜𝑢𝑡 𝑑𝑡 = ෍ 𝑚𝑜𝑢𝑡 න ෍ 𝑚ሶ 𝑖𝑛 𝑑𝑡 = ෍ 𝑚𝑖𝑛
0 0

Para un tiempo t, se 0 = ෍ 𝑚𝑜𝑢𝑡 − ෍ 𝑚𝑖𝑛 + 𝑚2 − 𝑚1 𝑣𝑐


tiene el balance de masa
Aplicando la 1ra ley de la termodinámica:
𝒗𝟐𝒊𝒏 𝒅𝑬𝒗𝒄 𝒗𝟐𝒐𝒖𝒕
𝑸ሶ 𝒗𝒄 + ෍ 𝒎ሶ 𝒊𝒏 𝒉𝒊𝒏 + + 𝒈 𝒛𝒊𝒏 = + ෍ 𝒎ሶ 𝒐𝒖𝒕 𝒉𝒐𝒖𝒕 + + 𝒈 𝒛𝒐𝒖𝒕 + 𝑾ሶ 𝒗𝒄
𝟐 𝒅𝒕 𝟐
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Análisis de sistemas transitorios


Se tiene que:
2
𝑣𝑖𝑛
𝑄ሶ 𝑣𝑐 + ෍ 𝑚ሶ 𝑖𝑛 ℎ𝑖𝑛 + + 𝑔 𝑧𝑖𝑛
2
2
𝑣𝑜𝑢𝑡 𝑑 𝑣2
= ෍ 𝑚ሶ 𝑜𝑢𝑡 ℎ𝑜𝑢𝑡 + + 𝑔 𝑧𝑜𝑢𝑡 + 𝑚 𝑢+ +𝑔𝑧 + 𝑊ሶ 𝑣𝑐
2 𝑑𝑡 2 𝑣𝑐

Si integramos los siguientes términos:


𝑡 𝑡
න 𝑄ሶ 𝑣𝑐 𝑑𝑡 = 𝑄𝑣𝑐 න 𝑊ሶ 𝑣𝑐 𝑑𝑡 = 𝑊𝑣𝑐
0 0

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Análisis de sistemas transitorios


𝑡 2 2
𝑣𝑖𝑛 𝑣𝑖𝑛
න ෍ 𝑚ሶ 𝑖𝑛 ℎ𝑖𝑛 + + 𝑔 𝑧𝑖𝑛 𝑑𝑡 = ෍ 𝑚𝑖𝑛 ℎ𝑖𝑛 + + 𝑔 𝑧𝑖𝑛
0 2 2
𝑡 2 2
𝑣𝑜𝑢𝑡 𝑣𝑜𝑢𝑡
න ෍ 𝑚ሶ 𝑜𝑢𝑡 ℎ𝑜𝑢𝑡 + + 𝑔 𝑧𝑜𝑢𝑡 𝑑𝑡 = ෍ 𝑚𝑜𝑢𝑡 ℎ𝑜𝑢𝑡 + + 𝑔 𝑧𝑜𝑢𝑡
0 2 2

Entonces, para un 𝒗𝟐𝒊𝒏


𝑸𝒗𝒄 + ෍ 𝒎𝒊𝒏 𝒉𝒊𝒏 + + 𝒈 𝒛𝒊𝒏
tiempo t se tiene: 𝟐
𝒗𝟐𝒐𝒖𝒕
= ෍ 𝒎𝒐𝒖𝒕 𝒉𝒐𝒖𝒕 + + 𝒈 𝒛𝒐𝒖𝒕
𝟐
𝒗𝟐𝟐 𝒗𝟐𝟏
+
MSc. Ing. Roger Gago Tolentino 𝒎𝟐 𝒖𝟐 + + 𝒈 𝒛𝟐 − 𝒎𝟏 𝒖𝟏 + rgagot@uni.edu.pe
+ 𝒈 𝒛𝟏 + 𝑾58𝒗𝒄
𝟐 𝟐 𝒗𝒄
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Aplicaciones de ingeniería
Ejercicio

Por una tubería fluye vapor a una presión de 1.4 MPa y una temperatura de 300 °C. Conectado a esta
tubería a través de una válvula hay un tanque de vacío. Se abre la válvula y el tanque se llena de vapor
hasta que la presión es de 1.4 MPa, y luego se cierra la válvula. El proceso tiene lugar adiabáticamente
y las energías cinética y potencial son despreciables.
Determinar la temperatura final del vapor.
Superficie
de control

Inicialmente
evacuado

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Aplicaciones de ingeniería
Ejercicio

Supongamos que el tanque del ejercicio anterior tiene un volumen de 0.4 m3 y contiene inicialmente
vapor saturado a 350 kPa. Luego se abre la válvula y el vapor de la línea a 1.4 MPa y 300°C fluye hacia
el tanque hasta que la presión es de 1.4 MPa.
Calcular la masa de vapor que fluye hacia el tanque.

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Aplicaciones de ingeniería
Ejercicio

Un tanque de 2 m3 de volumen contiene amoniaco saturado a una temperatura de 40°C. Inicialmente,


el tanque contiene 50% de líquido y 50% de vapor por volumen. Se extrae vapor de la parte superior
del tanque hasta que la temperatura es de 10°C. Suponer que solo sale vapor (es decir, no líquido) y
que el proceso es adiabático.
Calcular la masa de amoníaco que se extrae.

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