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ECBTI/Ciencias Básicas/201604-Fisicoquímica

Quinta webconferencia - Cálculos de


equilibrios de fases de un
componente
Hector Fabio Cortes Hernandez
Medellín-30 de marzo del 2019
Segunda Unidad

Equilibrio de fases.

- Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–Clapeyron.


- Equilibrio de fases de dos componentes (Líquido-vapor, sólido-líquido).
- Equilibrio ternario entre fases líquidas.

Bibliografía de la segunda unidad

Guía de actividades y rúbrica de evaluación - Tarea 2 – Equilibrio de fases


Cálculos termodinámicos

Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–


Clapeyron
Fase se refiere a la forma de la materia que es uniforme con respecto a la composición
química y el estado de agregación de ambas escalas de longitud, macroscópica y
microscópica.
El sistema y medio circundante pueden estar en equilibrio con respecto a una o más de las
diferentes variables del sistema, tales como: presión (P), temperatura (T) y concentración
Una transición de fase ocurre cuando una componente puro cambia de una fase a otra.
El punto normal fusión es la temperatura en la cual el solido puede existir en equilibrio con la
fase liquido a una presión de 1 atm.

El punto normal ebullición es la temperatura en la cual el liquido puede existir en equilibrio


con la fase vapor a una presión de 1 atm.

El punto normal sublimación es la temperatura en la cual el solido puede existir en equilibrio


con la fase vapor a una presión de 1 atm.
Cálculos termodinámicos

Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–


Clapeyron

Isocórico.
Isotérmico.
Isobárico.
Cerrado.
Adiabático.
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Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–


Clapeyron
Cálculos termodinámicos

Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–


Clapeyron

Regla de fases
Los grados de libertad son el numero de variables
𝑓 =𝑐−𝑝+2
intensivas independientes para especificar el estado.
𝑐 Numero de componentes El equilibrio del estado intensivo se describe por
𝑝 Numero de fases especificación de la variables P, T y fracción molar en
cada fase.
𝑓 Grados de libertad
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Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–


Clapeyron

En el diagrama de fases P–T, una


sustancia pura presenta regiones de
estabilidad en función de la presión y
la temperatura. La mayor parte de
los puntos P,T corresponden a una
fase única sólida, líquida o gas.

Tal curva se denomina curva de


coexistencia
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Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–


Clapeyron
Cálculos termodinámicos

Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius–


Clapeyron
El diagrama de fases de NH3 se puede
caracterizar por la siguiente información. Las
temperaturas de fusión y ebullición normales son
195,2 y 239,82 K, respectivamente y la presión
y temperatura del punto triple son 6077 Pa y
195,41 K. Los parámetros del punto crítico son
112,8×105 Pa y 405,5 K. Haga un esbozo del
diagrama de fases P–T (no necesariamente a
escala) para el NH3. Sitúe un punto en el
diagrama de fases para las siguientes
condiciones. Establezca cuántas y qué fases
están presentes en los siguientes puntos:
a) 195,41 K, 1050 Pa.
b) 195,41 K, 6077 Pa.
c) 237,51 K, 101325 Pa.
d) 420 K, 130×105 Pa.
e) 190 K, 6077 Pa.
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Clapeyron

Dibuje el diagrama de fase P-T (no


necesariamente a escala) para el oxígeno usando
los siguientes datos: punto triple, 54.3 K y 1,14
torr; punto crítico, 154.6 K y 37828 torr; punto
de fusión normal, -218,4oC; y punto de
ebullición normal, -182,9 °C. Ubique los
siguientes puntos, establezca las fases presentes
y el número de grados de libertad:

Líquido puro.
Sólido-líquido.
Líquido-gas.
Sólido.
Gas.
Equilibrio entre las tres fases.
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Clapeyron

Grados de libertad

𝑓 =𝑐−𝑝+2

Solido
𝑐 =1 𝑝 =1

𝑓 =1−1+2=2

Liquido-gas
𝑐 =1 𝑝 =2
𝑓 = 1 − 2 + 2 =1
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Clapeyron

La ecuación de Clapeyron da la pendiente dP/dT en un equilibrio de dos


fases en un diagrama P-T de un sistema de un componente.

La línea puede involucrar equilibrio solido-


liquido, solido-vapor, liquido-vapor o solido-
solido-
Equilibrio de dos fases de un componente

P es la presión
T es la temperatura
∆H es la entalpia en el cambio de fase
∆V es el volumen especifico molar
∆S es la entropía en el cambio de fase
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Clapeyron
Equilibrio de fases solido–gas o liquido-gas, no cerca de Tc

P es la presión
T es la temperatura
∆H es la entalpia en el cambio de fase
R es la constante de Raoult que equivale a 8,314 J/molK

Equilibrio de fases solido–liquido, T2 –T1 pequeño


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Clapeyron
Ejercicio
La presión de vapor del p-dibromobenceno solido esta representada de
-45 °C a 74 °C por
𝑃 3850𝐾
ln =− + 8,80
𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑇

Donde T es la temperatura en Kelvin. Encontrar ∆subHm, ∆subSm y ∆subGm


a 15 °C. Asuma que el vapor es ideal y el volumen molar de un solido puede
ser despreciable comparado con el liquido.
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Clapeyron
Solución

Derivamos el LnP con respecto a la Temperatura

𝑃 3850𝐾
ln =− + 8,80
𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑇

𝑑𝑙𝑛𝑃 3850𝐾
=
𝑑𝑇 𝑇2

𝑑𝑙𝑛𝑃 3850𝐾 ∆𝐻𝑚 3850𝐾 ∆𝐻𝑚


= = =
𝑑𝑇 𝑇2 𝑅𝑇 2 𝑇2 𝑅𝑇 2

∆𝐻𝑚
3850𝐾 =
𝑅
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Clapeyron
Solución

∆𝐻𝑚
3850𝐾 =
𝑅
Se sustituye por los datos del ejercicio

8,314𝐽
3850𝐾 ∗ = ∆𝐻𝑚
𝑚𝑜𝑙𝐾
32009 𝐽/𝑚𝑜𝑙 = ∆𝐻𝑚

32 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 = ∆𝐻𝑚
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Clapeyron
Solución

∆𝐻𝑚
∆𝑆𝑚 =
𝑇

Se sustituye por los datos del ejercicio

32 009𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝑆𝑚 =
15 °𝐶 + 273 𝐾

𝐽
∆𝑆𝑚 = 111,14
𝑚𝑜𝑙𝐾
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Clapeyron
Solución
∆𝐺𝑚 = ∆𝐻𝑚 − 𝑇∆𝑆𝑚

Se sustituye por los datos del ejercicio

32009𝐽 𝐽
∆𝐺𝑚 = − 288𝐾 ∗ 111,14
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾

∆𝐺𝑚 =0

El sistema esta en equilibrio y termodinámicamente favorable


¡GRACIAS POR SU
ATENCIÓN!