INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias

Extractivas
LABORATORIO DE TERMODINAMIOCA DE
EQUILIBRIO DE FASES

PRACTICA 1
“EQUILIBRIO DE FASES PARA SUSTANCIAS
PURAS”

Docente: Reza San German Carmen

Magdalena

Grupo: 2IM31

EQUIPO 4
Alumnos:
Carrasco Arellano Rodrigo
García Zamora Gerardo
Rodríguez Martínez Diana
Verdeja Esparza Karime Cassandra

Fecha de Entrega:20/09/22
Generalidades:

Diagrama de fases de una sustancia pura típica:

Diagrama de fases para el agua (no a escala)

FLUIDOS PUROS CON CANTIDADES MODERADAS DE DATOS Muchas otras
sustancias tienen datos insuficientes para un EOS de calidad de referencia. Puede
haber algunos datos de presión de vapor, y tal vez algunas otras medidas como la
densidad del líquido o la capacidad calorífica. En tales casos, existen dos enfoques
básicos. El primer enfoque consiste en correlaciones simples de propiedades. Esto
es más conveniente cuando la propiedad de interés es una función de una sola
variable, como la presión de vapor (una función de la temperatura solamente). Estas
correlaciones también pueden ser útiles para las propiedades de los líquidos (siempre
que no estén cerca del punto crítico), ya que la mayoría de las propiedades de la fase
líquida son relativamente insensibles a la presión y pueden representarse
aproximadamente como una función de la temperatura solamente. Varias bases de
datos contienen correlaciones para propiedades de fluido puro en función de la
temperatura para muchas sustancias comunes, y las correlaciones de presión de
vapor para muchas sustancias se encuentran en algunas fuentes adicionales. Es
importante ser consciente de la gama de condiciones en las que se ha ajustado una
correlación. Ya que la extrapolación puede conducir a errores significativos. Si
existen suficientes datos, pero no han sido correlacionados, por supuesto es posible
ajustar los datos usted mismo. En tales casos, se debe elegir una ecuación con una
base física y un registro confiable de correlación de la propiedad en cuestión para
otros fluidos.

Para la presión de vapor se utiliza ampliamente la ecuación de Antoine.

donde T₁ = T / T, T. y p. son la temperatura y la presión críticas del fluido,

respectivamente; t = 1 - T₁; ya, b, c, y d son parámetros ajustables. Debido a que la
ecuación de Wagner está restringida para dar la presión crítica correcta, es más
adecuada para la extrapolación a altas temperaturas. A diferencia de la ecuación de
Antoine, requiere valores fiables de T y p. A veces, según la forma de ecuación de
Wagner da mejores resultados.

El uso de las ecuaciones de Wagner requiere datos relativamente extensos e

internamente consistentes; pueden producir pendientes no físicas de la curva de
presión de vapor si se ajustan a datos inconsistentes. Ni la ecuación de Wagner ni la
de Antoine deben extrapolarse muy por debajo del rango de temperatura en el que se
ajustó. Los datos de presión de vapor a bajas temperaturas (donde las presiones de
vapor son pequeñas) son escasos. A menudo, se pueden obtener mejores
estimaciones de la presión de vapor a bajas temperaturas a partir de técnicas de
extrapolación que utilizan datos de capacidad calorífica, como en las propiedades de
los gases y los líquidos. El segundo método para calcular las propiedades
termodinámicas cuando se dispone de algunos datos es utilizar una ecuación de
estado (consulte el Capítulo 4, "Termodinámica de fases fluidas y equilibrios
químicos"). Las EOS más populares son las ecuaciones cúbicas, especialmente las
ecuaciones de Soave-Redlich-Kwong (SRK) y Peng-Robinson (PR). Los
parámetros de estas ecuaciones se calcularon originalmente a partir de los parámetros
críticos y el factor acéntrico. Sin embargo, también es posible ajustar los parámetros
EOS directamente a los datos experimentales; se ha convertido en una práctica común
adaptar los parámetros de las versiones avanzadas de estos EOS a los datos de
presión de vapor. Tal ajuste es generalmente necesario para obtener una buena
representación de la presión de vapor para fluidos polares. Se proporciona una
descripción general de la tecnología EOS cúbica moderna debido a que el software
para los cálculos de EOS cúbicos está ampliamente disponible, es tentador usar estos
EOS para todo sin considerar esa opción. Esto es incorrecto, porque estos métodos
tienen limitaciones. Las formas comunes de EOS como SRK y PR se optimizaron
principalmente para hidrocarburos: 1486 D ind LESE sin refinamiento, son menos
confiables para fluidos polares. Los EOS cúbicos son inexactos cerca del punto crítico.
Además, su predicción de densidades líquidas y capacidades caloríficas tiende a ser
imprecisa a menos que se realicen modificaciones adicionales. Los dos enfoques
presentados en esta sección no necesitan ser mutuamente excluyentes; se puede
utilizar una correlación para algunas propiedades y una ecuación de estado para otras.
Debido a las malas predicciones de densidad líquida de muchas ecuaciones de estado
cúbicas, es común usar correlaciones semiempíricas para la densidad líquida (como la
ecuación de Rackett) mientras se usa un EOS para equilibrios líquido-vapor.

Ecuaciones:

Clausus/Clapeyron:

¿P =
sat
R ( )
∆ H vap 1
T
+C
vap

Antoine:

sat B sat B
log P =A− ; ∈P = A−
T +C T +C

Wagner:

1.5 3 6
sat Ax+ B x + C x + D x T
¿P = ; x=1−
1−x Tc
Referencia bibliográfica:

Rolle Kurt C. (2006), TERMODINAMICA (V. Gonzales y Pozo), Sexta edición,

Pearson.

Ingeniería química -- Manuales, etc... I. Albright, Lyle Frederick, 1921- II.

Objetivos:

 Determinar las condiciones de equilibrio para una sustancia.

 Calcular el valor de vaporización del agua.
 Verificar la validez de la ecuación de Clausius – Clapeyron.
 Verificar la validez de la ecuación de Antoine.
 Utilizar nuestros datos experimentales y cálculos teóricos para realizar.
una gráfica de equilibrio de fases para el agua como sustancias puras.

Diagramas de flujo:

1. Tener el equipo Verificar

montado que no 2. Encender la
existan bomba de vacio
fugas en
el
sistema.

Mantener la
valvula cerrada de
la trampa de vacio.

4. Verificar que la 3. Calentar el liquido (H2O) en la

Llevar al líquido a parrilla a un nivel máximo de
temperatura llegue a ser su punto de
200°C y agitar de manera
constante y rectificar la ebullicón
constante
presión
 5. Cambiar la presión
Repetir los 6. Finalmente llegar
del sistema abriendo la
últimos pasos a la temperatura de
valvula de la trampa de
hasta alcanzar ebullición a la
vacio
la presión presión atmosferica.
atmosferica

Sistema usado en el experimento

Toma de datos del experimento
 TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

# DATO TEMPERATURA PRESIÓN ln P ABS 1/T

 Manométrica
T (°C) T (K) Absoluta (P ABS) (K)
(ΔH) mm Hg
1 59 332.15 470 115 4.744 3.01x10^-3
2 65 338.15 420 165 5.105 2.95x10^-3
3 68 341.15 385 200 5.298 2.93X10^-3
4 70 343.15 362 223 5.407 2.91X10^-3
5 73 346.15 328 257 5.549 2.88X10^-3
6 76 349.15 287 298 5.697 2.86X10^-3
7 79 352.15 256 329 5.796 2.83X10^-3
8 81 354.15 225 360 5.886 2.82X10^-3
9 82 355.15 195 390 5.966 2.81X10^-3
10 84 357.15 175 410 6.016 2.79X10^-3
11 85 358.15 160 425 6.052 2.79X10^-3
12 86 359.15 130 455 6.120 2.78X10^-3

Graficas
 Temperatura vs Presión absoluta
6.5
Presiòn Absoluta 6 f(x) = − 5870.06486280197 x + 22.4748524657832
5.5

4.5

4
0.00275 0.0028 0.00285 0.0029 0.00295 0.003 0.00305
1/T

Cálculos y resultados (solo 1 punto)

y=−5870.1 x +22.475
m=−5870.1

−∆ H vap
m= à −∆ H vap=m∗R
R
vap J
∆H =−(−5870.1)( 8.314 )
molK
J
∆ H vap=48804.0114
mol
Cálculo de la presión de saturación a diferentes temperaturas (Psat Clausius
Clapeyron)

( T1 )+C
vap
sat ∆H
ln P =
R
J
48804.0114
sat
ln P =
8.314
J
mol 1
T ( )
+22.475
molK

Cálculo de la presión de saturación a diferentes temperaturas (Psat Antonie)

ECUACIÓN A B C

sat B
ln P =A− 16.38 3885.70 230.170
T +C
Resultados calculados en los puntos 5, 6 y 7

PSAT (MMHG)
# TEMPERATURA PSAT
DATO T (°C) CLAUSIUS PSAT ANTOINE PSAT WAGNER
CLAPEYRON
1 0 1.2414x10^19 5766.737173 -
2 20 2.8653x10^18 7745.8025 5.2222x10^-74
3 40 7.9755x10^17 10180.5 2.7285x10^-32
4 60 2.5884x10^17 13123.29835 1.0962x10^-18
5 80 9.5424x10^16 16624.7485 4.4653x10^-12
6 100 3.9151x10^16 20732.77224 3.0537x10^-8
7 120 1.7587x10^16 25492.08624 9.1219x10^-6
8 140 8.5367x10^16 30943.7596 4.6391x10^-4
9 160 4.4297x10^15 37124.8953 7.9792x10^-3
10 180 2.4356x10^15 44068.4241 0.067506
11 200 1.4086x10^15 51802.9989 0.3543
12 220 8.5171x10^14 60352.9732 1.3230
13 240 5.3556x10^14 69738.4524 3.8854
14 260 3.4869x10^14 79975.4027 9.3300
15 280 2.3418x10^14 91075.8067 19.6685
16 300 1.6170x10^14 103047.8541 37.2483
17 320 1.1448x10^14 115896.1587 64.9338
18 340 8.2901x10^13 129621.9927 106.0989
19 360 6.1267x10^13 144223.5316 165.3722
20 374 5.0132x10^13 154963.2587 221.2

Gráfico final: Clausius/Clapeyron vs Antoine vs Wagner.

Análisis de resultados
1. En la toma de resultados del experimento podemos observar que
mientras la presión disminuía la temperatura aumentaba.
2. La temperatura a 0 mmHg es de 92°C. Es la temperatura de ebullición
del agua en la CDMX.
3. Al darnos un valor positivo en la variación de la entalpia estamos
hablado de un proceso exotérmico.
4. En el cambio liquido-vapor la curva va hacia arriba ya que hay una
variación de presión.
5. La pendiente tiene una dirección hacia abajo según la ecuación de
Clausus/Clapeyron en su forma InPsat.

Conclusión
El experimento nos ayudó a determinar las condiciones de equilibrio liquido-
vapor para una sustancia pura, en este caso agua destilada. Al graficar los
datos obtenidos, se pudo observar la utilidad de cada una de las ecuaciones y
también su precisión respecto a los valores ya obtenidos.

Podemos ver que le ecuación de Clausus/Clapeyron es más exacta para

valores de presiones y temperaturas bajas. Mientras que las ecuaciones de
Antoine y Wagner son más exactas para presiones bajas y altas, a pesar de
que sus valores no sean iguales, son muy parecidos.

También se puede observar que si usamos la ecuación de Clausus/Clapeyron

y aumentemos la presión en el momento de realizar los cálculos el porcentaje
de error aumenta hasta llegar a un punto en el cual se aleja demasiado de los
valores que nos dan las otras dos ecuaciones (Antoine y Wagner).

Gracias a los datos obtenidos y los estudios de las ecuaciones, tenemos dos
opciones para calcular la dH. Si calculamos una dH a presiones bajas podemos
usar la ecuación de Antoine para calcular el valor y rectificar el valor con la
ecuación de Clausus/Clapeyron. En cambio, si calculamos una dH a
presiones altas usamos la ecuación de Antoine y comprobamos con la
ecuación de Wagner.