Propiedades de una

sustancia pura

Profesor:
Joaquín Zueco Jordán
Área de Máquinas y Motores Térmicos
Introducción. Conceptos generales

• Sistema
– Sistemas cerrados (cantidad de masa fija). Sistemas aislados.
– Sistemas abiertos.
• Volúmenes de control (en algunos libros
asociado a sistemas abiertos)3
 Introducción. Conceptos generales

• Objetivo de la Termodinámica: relacionar las variables

termodinámicas de un sistema ,
en general en equilibrio termodinámico

• Visión macroscópica y microscópica de la Termodinámica

– Termodinámica clásica –> visión macroscópica, estudio de los
sistemas como un todo.
– Termodinámica estadística ‐> visión microscópia, estudio de los
sistemas a nivel molecular.
 Propiedades, estados, procesos y ciclos
termodinámicos
Propiedad. Es una característica macroscópica de un sistema tal
como masa, volumen, energía, presión, y temperatura que pueden
tener un valor numérico
Valor que es asignado como consecuencia del comportamiento de un
sistema
Estado. es la condición del sistema descrita por sus propiedades.
Como suele haber relación entre las propiedades se suelen utilizar
varias propiedades para caracterizar tal estado
El nº de propiedades independientes necesarias normalmente son 2
(1+ nº de modos de trabajo cuasiestático relevantes)

Cuando las propiedades de un sistema cambian pasando de un

estado a otro sufre un proceso
Ciclo termodinámico es una secuencia de procesos que terminan en
el mismo estado
 Propiedades, estados, procesos y ciclos
termodinámicos
• Propiedades extensivas. Son aquellas que su valor para un sistema es la
suma de los valores que tiene en cada uno de los subsistemas que
componen al sistema. Ejemplos: Masa, volumen, energía
Propiedades intensivas. Son aquellas que no son aditivas (Temperatura)
• Fase cantidad de materia que es homogénea tanto en composición
química como en su estructura física
sólido – líquido y gas
• Sustancia pura es aquella que tiene una composición uniforme (sólo una
sustancia aunque puede tener varias fases)

• Equilibrio las propiedades del sistema se mantienen constantes en todo el

sistema como consecuencia de una igualdad de distintos «efectos»
• Procesos reales y en cuasiequilibrio
Supondremos que los procesos se producen como una sucesión de
estados de equilibrio
 Sistemas compresibles y su estado
termodinámico

Sistema simple compresible posee 1 forma de trabajo, p dV

Estado termodinámico definido conocido 2 props. independientes
M.C. P, V, T  Variables termodinámicas
Sistema simple fundamentales

P,V,T f (P,V,T) = 0

La ecuación de estado nos permite hallar una P =P(V,T)

V=V(P,T)
variable fundamental conocidas las otras dos. T=T(P,V)
 Comportamiento de los fluidos, superficie P-v-T
Sustancia que se
Sólido y líquido contrae al solidificar

Líquido Gas

Sólido
o p
j k
Líquido
Vapor
Presión y vapor

Sólido y vapor
Temperatura

Volumen específico
 Sustancia que se
expande al solidificar
Sólido y líquido

Gas
Líquido

Vapor
Presión

Sólido
Temperatura
Proyecciones p-T, p-v y T-v

Fuente: Termodinámica lógica y motores térmicos, José Aguera Soriano, 1999

Diagrama de fases

P T P T

P AGUA
Curva de fusión

Líquido
Punto crítico
Sólido
Curva vaporización

A B
Gas
Punto triple Vapor
C D
Curva de sublimación

T
 Comportamiento de los fluidos
Introducimos un gas en un cilindro y medimos
P, V en distintos estados de igual temperatura
P
Tª=cte
Tª=cte
Tª=cte
Tª=cte
Tª=cte Tª=cte
Gas
Líquido C
Pc Proceso isotérmico

B2 A2 T3 Un gas no se puede
Vapor
húmedo
Tc licuar comprimiéndolo
B1 A1 Vapor T2 a T=cte > Tc
sobrecalentado
T1
Líquido Vapor saturado
saturado
V
 Comportamiento de los fluidos
Introducimos un líquido en un cilindro, lo calentamos
y medimos T, V en distintos estados de igual presión
Proceso isobárico
T 1 – Líquido subenfriado
pc
p2 2 - Líquido y vapor
Gas 3 - Vapor sobrecalentado
Pa
C p1
Tc
Líquido
B2 A2
Vapor Vapor
húmedo sobrecalentado
B1 A1

Líquido Vapor saturado

saturado
V
Fuente: http://www2.udec.cl/~dfiguero/curso/capacidadfases/capacidadfases.htm
 Temperatura y presión de saturación

Altura P. atm. (kPa) Tsat(ºC) Psat(kPa)

0 101,33 100,0
600
1000 89,55 96,3 AGUA
2000 79,50 93,2 400
5000 54,05 83,0 Tsat= f(Psat)
200
10000 26,50 66,2 0
20000 5,53 34,5 0 50 100 150 200 Tsat(ºC)

• Al psat tiempos de cocción más cortos y ahorro energético

• Al altura disminuye la psat (y Tsat) tiempos de cocción mayores

• Por cada 1000m de altura la Tsat disminuye unos 3ºC

T P3
Diagrama T-s
Pc= 221,2 bar
Vapor saturado seco
374,15 ºC C P2 hg sg vg ug
Tc Vapor
sobrecalentado
Líquido saturado
Vapor P1 hf sf vf uf
Líquido húmedo

hfg =TS (sg - sf) Entalpía:

h=u+pv
sf sg s
Calor latente de vaporización
- - Ts Temperatura de saturación
hfg = ug uf + PS (vg vf)
Ps Presión de saturación
 (a presión atmosférica)
Fuente: http://www2.udec.cl/~dfiguero/curso/capacidadfases/capacidadfases.htm
 Diagrama de Mollier, h-s
h

Vapor
Líquido sobrecalentado
comprimido
C

Vapor húmedo

s
Fuente: Termodinámica Técnica, Moran & Shapiro, 1993
Fuente: Termodinámica Técnica, Moran & Shapiro, 1993
Fuente: Termodinámica Técnica, Moran & Shapiro, 1993
Fuente: Termodinámica Técnica, Moran & Shapiro, 1993
 Aproximaciones a líquido saturado de
un líquido comprimido
Cuando no se disponen datos (a presiones bajas)

Volumen específico: v(P,T)  vf(T)

Energía interna: u(P,T)  uf(T)

Entalpía: h(P,T)  hf(T) + vf(T) [P-Psat(T)]

Ejemplo:
Aprox. líquido saturado a 20ºC (20ºC, 10MPa)
vf (20ºC) = 0,0010017 m3/kg 0,0009972 m3/kg
uf (20ºC) = 83,95 kJ/kg 83,36 kJ/kg
h(P,T) = 93,97 kJ/kg 93,33 kJ/kg
 Título o calidad de un vapor húmedo
Título de un vapor Grado de humedad
mg mg mf
x =  =  y = 
m mf+ mg m
x kg (1 – x) kg
1 kg
vapor húmedo
= vapor saturado + líquido saturado
seco
P V = Vliq + Vvap
C V Vf Vg
Pc v =   
m m m
Vapor
húmedo
mf mg
T v =  vf +  vg
x m m

vf v vg v
 Título o calidad de un vapor húmedo

mf mg
v =  vf +  vg
m m
v =  x vf + x vg
mg mf
x =   x 
m m

P
C Otras propiedades
Pc termodinámicas
Vapor
húmedo u = ( 1 – x ) uf + x ug
T h = ( 1 – x ) hf + x hg
x
s = ( 1 – x ) sf + x sg
vf v vg v
 Calor específico
Cantidad de calor necesaria para elevar un grado la
temperatura de la unidad de masa de una sustancia

1 dQ dq Unidades:
c =    c =c(T,P) • J/kg K
m dT dT
• J/kg ºC

cv  c. e. a volumen cte. cp  c.e. a presión cte.

dq dq
cv =  cP = 
dT v dT p
u h
cv =  cP = 
V cte Qv T v P cte Qp T p
cv(v,T) cp(P,T)
 Sustancia incompresible, v=constante
u u
v= cte  dv = 0 du  dT   dv
 v v T
u = u (T, v) u
du  dT du = cv dT
 v
h=u+Pv
h = h (T, P) dh = du + Pdv + v dP
v= cte  dv = 0
En un proceso dh = du + v dP
a presión cte dh = du h
P= cte  dP = 0 cv = 
du = cv dT T p
h
cp = cv =  cp(T) = cv (T) = c(T)
T p
 Sustancia incompresible, v=constante
2
2
h2 – h1 =  c(T) dT + v (P2 – P1) u2 – u1 =  c(T) dT
1 1

h2 – h1  c (T2-T1) +v (P2 – P1) u2 – u1  c (T2 – T1)

c (kJ/kgK)
Hierro Los calores específicos
Cobre varían muy poco con la
0,4
presión pero sí notablemente
con la temperatura
0,2
Plomo

100 200 300 400 500

Temperatura (K)
Fuente: http://www.vaxasoftware.com