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PRÁCTICA DE SAPONIFICACIÓN
caracterización de la cinética de saponificación de acetato de etilo (EtAc)
Pre-Informe
Bogotá D.C., 26 de marzo de 2022
II. OBJETIVOS
I. INTRODUCCIÓN
D. Objetivo general
Uno de los compuestos de los que más se suelen demandar
• Caracterizar la cinética de la reacción de
en la industria es el acetato de sodio el cual presenta
saponificación de acetato de etilo a 40 y 50 °C.
aplicaciones en diversas áreas tales como cosmética, textiles,
combustibles entre otras aplicaciones. Este tiene como E. Objetivos específicos
principales generadores Asia, Europa y América del norte. En • Determinar el orden de la reacción de
estos se genera hasta 300 mil toneladas anuales para 2018 por saponificación de acetato de etilo por análisis
lo que trabajos realizados en torno al conocimiento de la integral a 40 y 50 °C.
fabricación y producción de este compuesto presentan gran • Determinar los parámetros cinéticos por el método
utilidad en la industria actual.[2] de Arrhenius de la reacción de saponificación de
acetato de etilo a 40 y 50 °C.
El acetato de etilo es un compuesto con gran demanda
también en la industria generando demandas estimadas para
III. MARCO TEÓRICO
2027 de más de 200mil millones de dólares en el mercado
mundial. Este compuesto presenta múltiples aplicaciones, así El término saponificación se utiliza para describir la
como diferentes fuentes de producción incluyendo la ruta hidrólisis en medio alcalino de esteres en general, y la hidrólisis
bioquímica. Cuenta entre sus usos como saborizante, solvente alcalina de grasas a jabones y glicerina. Cuando la hidrólisis de
para (tintas, explosivos y tintas), así como en la industria textil un éster se lleva a cabo con una base fuerte, como el KOH o el
[9] y EATSMAN lo reporta como solvente para la reducción NaOH, los productos que se obtienen son el correspondiente
de la viscosidad en formulaciones fotorresistentes en su grado alcohol y la sal del ácido carboxílico.
general, por lo que, este es un compuesto altamente versátil y
𝐻2 𝑂
está disponible para diferentes industrias alrededor del mundo 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝑅’ + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝑅’𝑂𝐻
por lo que para fines de este trabajo resulta ser un compuesto
fácil de conseguir en el mercado nacional, por lo que resulta Donde R = cadena hidrocarbonada larga
atractivo el trabajo sobre este compuesto.
La hidrólisis alcalina también se denomina saponificación
porque está relacionada con la hidrólisis de aceites y grasas con
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NaOH, que se utiliza para fabricar jabón. Los ácidos Cuando una reacción es irreversible, generalmente es
carboxílicos producidos durante la hidrólisis reaccionan con posible determinar el orden de la reacción por diferenciación
bases fuertes y se convierten en los iones carboxilato numérica de los datos de concentración contra el tiempo. Para
correspondientes [1]. que este método sea aplicable las condiciones de reacción deben
ser tales que la tasa de reacción sea función únicamente de la
La ruta más empleada para la producción de acetato de sodio concentración de uno de los reactivos. Es decir, está definida
consiste en la saponificación de acetato de etilo con hidróxido por la siguiente expresión [3]:
de sodio, la cual da como producto principal acetato de etilo y
como subproducto etanol. −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛 (𝐵)
𝑑𝐶
Y partiendo de la expresión 𝑟𝐴 = 𝐴 , se igualan ambas
𝑑𝑡
expresiones, y se linealizan, obteniendo la siguiente expresión:
𝑑𝐶𝐴
ln (− ) = 𝑛𝑙𝑛(𝐶𝐴 ) + ln(𝑘) (𝐶)
Figura 1. Obtención de acetato de sodio 𝑑𝑡
Método Integral
Para determinar el orden de reacción por el método integral
se integra la ecuación diferencial que se usa para modelar el
sistema por lotes. Este método es un procedimiento de ensayo
Figura 2. Primer paso del mecanismo de reacción [2] y error en el que se supone un orden de reacción para una
• Se genera luego un ácido carboxílico y un alcóxido sustancia en particular. Se parte de la siguiente ecuación
a partir del rompimiento de enlaces en el orto éster. diferencial [3]:
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶𝐴𝑛 (𝐷)
𝑑𝑡
F. Ley de Arrhenius
Esta ley describe el comportamiento de la velocidad de una
reacción en función de la temperatura. Esta se ve descrita a
Figura 4. Tercer paso del mecanismo de reacción [2]
partir de la siguiente ecuación:
E. Velocidad de reacción
𝐸𝑎
La velocidad de reacción mide de la variación con el tiempo 𝑘 = 𝑘0 𝑒 −𝑅𝑇 (𝐸)
de la concentración de reactivo que a su vez se va
transformando en producto. Esta se define matemáticamente A partir de la ecuación se puede evidenciar lo siguiente:
como [3]: • Una gráfica de ln(k) contra 1/T produce una línea
𝑑𝐶𝐴 recta con una pendiente mayor si Ea es grande y
𝑟𝐴 = (𝐴)
𝑑𝑡 con pendiente menor si Ea es pequeña.
• Las reacciones con energía de activación grande
Esta velocidad puede ser determinada por dos métodos, el son muy sensibles a la temperatura; las reacciones
método diferencial y el método integral. con energía de activación pequeñas son
relativamente poco sensibles a la temperatura [4].
Método diferencial
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𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (𝐹) Con lo anterior establecido y considerando que el recipiente
de reacción tiene una capacidad de 500 mL, se establece
Es importante resaltar que lo anterior se estima arbitrariamente un factor de seguridad de 1,25 para completarlo
considerando una alta pureza del NaOH, lo cual no es con 100 mL de acetato de etilo 0,01 M y 300 mL de NaOH en
necesariamente cierto y en consecuencia se hace necesario, solución a 0,01 M. Las cantidades necesarias tanto de NaOH
previamente, estandarizar la solución con hidrogenoftalato de como de acetato de etilo se plasman en la tabla 1.
potasio (KHP). La reacción de la estandarización se muestra a
continuación: Tabla 1. Propiedades físicas y cantidades necesarias de
reactivos.
𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶8 𝐻5 𝑂4 𝐾(𝑎𝑐) → 𝐶8 𝐻5 𝑂4 𝐾𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) (𝐺) Peso molecular Densidad @ 20 ºC
Reactivo
(g*mol-1) (g*cm-3)
Para llevar a cabo la estandarización es necesario preparar Agua 18,016 0,998
una solución de KHP, por esta razón se debe pesar una
determinada masa y disolverla totalmente en agua. Para este NaOH 40,00 2.130
caso y teniendo presente tanto la capacidad mínima de medida EtAc 88,11 0,902
de las balanzas disponibles como la de los Erlenmeyer para Cantidades necesarias
poder realizar una buena agitación, se considera que 0,1 g de
KHP es suficiente. Se conoce de [6] que la solubilidad de KHP NaOH (g) 0,143
@20 ºC es de 80 g*L-1, de modo que la cantidad necesaria de EtAc (mL) 100
agua para disolver 0,1 g de KHP es de alrededor de 1,25 mL
(2,0 mL con un factor de seguridad de 1,6). A partir del peso Para la calibración del conductímetro se utiliza una solución
molecular del KHP (202,22 g*mol-1), los moles y concentración de KCl al 0.1 M, esta solución debe arrojar un valor de
de este gramo están dados por: conductividad de 12.88 mS/cm a 25°C.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐻𝑃
0,1 𝑔 𝐾𝐻𝑃 ∗ ≈ 4,90 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐻𝑃 (1) E. Procedimiento experimental usual para la obtención
204,23 𝑔 𝐾𝐻𝑃
de datos cinéticos.
4,90 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐻𝑃 La investigación cinética se desarrolla en un reactor escala
[𝐾𝐻𝑃] = ≈ 0,245 𝑀 (2) experimental discontinuo bien agitado con el fin de garantizar
0,0020 𝐿
4
Se establece la conductividad del sistema en términos de Donde al graficarse lo correspondientes punto de Ln (K) vs.
concentraciones de sustancias presentes: (1/T), se determinarán los valores de 𝑙𝑛(𝐾0 ) como el punto de
corte del eje de las ordenadas y la pendiente de la recta seria la
𝑘 = 𝑎𝐸𝑡𝐴𝑐 𝐶𝐸𝑡𝐴𝑐 + 𝑎𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝑎𝑠𝑎𝑙 𝐶𝑠𝑎𝑙 + 𝑎𝐸𝑡𝑂𝐻 𝐶𝐸𝑡𝑂𝐻 energía de activación dividida entre la constante de los gases
+ 𝑘𝑠𝑜𝑙𝑣 (11) ideales. Dado que no emplearemos la determinación de las
dos constantes de manera experimental utilizaremos la relación
Consecutivamente se expresa la conductividad en términos de la anterior ecuación a una temperatura diferente.
de concentración de Etil Acetato, teniendo en cuenta los
coeficientes estequiométricos de la reacción para el cambio del 𝐾2 𝐸 1 1
𝑙𝑛 ( ) = [ − ]
planteamiento de las concentraciones de las sustancias en 𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
términos de concentraciones de Etil Acetato:
𝑅 𝑇1 𝑇2 𝐾2
𝑘 = 𝑎1 𝑐𝐸𝑡𝐴𝑐 + 𝑎2 𝑐𝐸𝑡𝐴𝑐0 + 𝑘𝑠𝑜𝑙𝑣 (12) 𝐸= ∗ 𝑙𝑛 ( ) (20)
𝑇2 − 𝑇1 𝑘1
A continuación, se expresa la conductividad al inicio de la Una vez determinada la energía de activación se puede
reacción y cuando la saponificación esta completada (𝑐𝐸𝐴 = 0): determinar la constante de frecuencia en la ecuación de
Arrhenius mediante dado que se obtendrá una sola ecuación con
𝑘0 = 𝑎1 𝑐𝐸𝑡𝐴𝑐0 + 𝑎2 𝑐𝐸𝑡𝐴𝑐0 + 𝑘𝑠𝑜𝑙𝑣 (13) una incógnita.
𝐶𝐸𝑡𝐴𝑐0 −𝐶𝐸𝑡𝐴𝑐
F. Parámetros cinéticos Con lo anterior, se grafica ( ) contra 𝑡 para cada
𝐶𝐸𝑡𝐴𝑐
Hasta el momento hemos analizado los efectos de la serie de datos a la temperatura evaluada, obteniendo la
concentración sobre la velocidad de reacción a una temperatura representación de una línea recta donde la pendiente es
dada, pero se debe de tener en cuenta para completar la ecuación 𝐶𝐸𝑡𝐴𝑐0 𝐾. Como en cada serie de datos es conocida 𝐶𝐸𝑡𝐴𝑐0 , el
el efecto de la temperatura. Dado que la constante de velocidad valor de 𝐾 correspondiente se obtiene resolviendo para ella
de reacción es independiente de la concentración más si es misma. Una vez determinada 𝐾 a las temperaturas de estudio,
dependiente de la temperatura, por otro lado, se tiene en cuenta se aplica la linealización (método de Arrhenius) y se hallan los
que los valores dependientes de la concentración permanecen parámetros cinéticos correspondientes.
típicamente inalterables a diferentes temperaturas. Por otro
lado, el termino en la ecuación de Arrhenius es más sensible por H. Formato de recolección de datos
el termino exponencial por lo que podemos razonablemente
manejar como la variación de la constante de velocidad como:
Tabla 2. Datos a temperatura de 30°C
𝐸 Tiempo (min.) Concentración (μs)
𝑒 −𝑅𝑇 (17) 0 𝐶𝑖0
… …
Por lo que podemos manejar los datos de la velocidad de
reacción con la relación de tipo Arrhenius. Tabla 3. Datos a temperatura de 50 °C.
Tiempo (min.) Concentración (μs)
𝐸
𝐾= 𝐾0 𝑒 −𝑅𝑇 (18) 0 𝐶𝑖0
… …
Por lo que ponemos determinar la energía de activación
mediante y de momento despreciando el factor de frecuencia de VI. PROCEDIMIENTOS
la ecuación de Arrhenius. Ver anexo
A partir de los datos reportados de las constantes cinéticas a
las correspondientes temperaturas de 30 y 50 °C, se linealiza la VII. ANÁLISIS DE RIESGO
expresión (E):
En el desarrollo de la saponificación del acetato de etilo, el
𝐸𝑎 1 riesgo gira entorno principalmente a la indebida manipulación
ln 𝐾 = ln 𝐾0 − ( ) (19) de los reactivos, esto es debido a que las sustancias a emplear
𝑅 𝑇 son inflamables, pueden generar quemaduras muy graves o ser
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I. ANEXOS
A. Calibración de conductímetro:
B. Estandarización de NaOH
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D. Fichas de seguridad
Tabla 5. Ficha de datos de seguridad de acetato de etilo
Ficha de datos de seguridad
Sustancia Acetato de etilo
Fórmula molecular C4H8O2
No. CAS 141-78-6
Propiedades físicas y químicas básicas
Estado físico Líquido
Peso molecular (g/mol) 88,11
Punto de fusión (ºC) -83,6
Densidad relativa a 20ºC 0,902
Peligros generales
H225 – Líquido y vapores muy inflamables
H319 – Irritación ocular grave
H336 – Toxicidad específica del órgano blanco – (única exposición)
Estabilidad del compuesto
Estable bajo condiciones normales.
Información toxicológica
DL50 oral (rata) 10200 mg/kg
Primeros auxilios
Inhalación Trasladarse a aire fresco.
Contacto dérmico Lavar con agua abundante. Quitar las prendas contaminadas.
Contacto ocular Enjuagar ojos. Remover lentes de contacto.
Ingestión Limpiar la boca y beber abundante agua.
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Contacto dérmico Lavar con agua abundante. Quitar las prendas contaminadas.
Contacto ocular Enjuagar ojos. Remover lentes de contacto.
Ingestión Beber grandes cantidades de agua o leche
E. Impacto ambiental
HIDROXIDO DE SODIO
El hidróxido de sodio liberado a la atmósfera se degrada rápidamente por reacciones con otras sustancias químicas. En el agua, el
hidróxido de sodio se separa en cationes de sodio (tomos de sodio con una carga positiva) y el anión hidróxido (tomos de hidrógeno
y oxígeno cargados negativamente), lo que disminuye la acidez del agua. Si se libera al suelo, el hidróxido de sodio se separará en
cationes de sodio y aniones de hidróxido cuando entre en contacto con la humedad del suelo.
ACETATO DE ETILO
El producto contiene compuestos orgánicos volátiles que se evaporan fácilmente a partir de todas las superficies. Probablemente
será móvil en el medio ambiente, dada su volatilidad y se disipa en el aire con facilidad. Esta sustancia no es considerada persistente,
bioacumulable o tóxica. No contiene alteradores endocrinos o con sospecha de serlo. Se considera fácilmente biodegradable. Se
recomienda no botar los residuos por el desagüe
ACETATO DE SODIO
Los componentes del producto no están clasificados como peligrosos para el medio ambiente. Sin embargo, un alto volumen de
vertidos puede tener un efecto nocivo. En lo posible, evitar el contacto con alcantarillas y cursos de agua. No se esperan productos
de degradación a corto plazo, no obstante, pueden formarse productos de degradación peligrosos a largo plazo. El producto en sí
y los subproductos no tienen alto grado de toxicidad.