Práctica 1.

Reducción quimioselectiva de 4-nitroacetofenona /

síntesis de 1-(4-nitrofenil)-etanol
Fernández Alcántara Itzel
López Arista Lucero Alellí

29 de agosto del 2023

Resumen

En esta práctica se llevó a cabo la síntesis de 1-(4-nitrofenil)-etanol. Primero se realizó

una reacción en estado sólido, es decir, sin disolvente, mezclando en un mortero de
porcelana 4-nitroacetofenona y borohidruro de sodio, dando como producto un aceite.
Después se agregó cloruro de metileno, y se realizaron cuatro lavados, tres con cloruro
de metileno y uno con agua, se vertió la mezcla en un embudo de separación y se
separó la fase acuosa de la orgánica. Se agregó sulfato de sodio anhidro a la fase
orgánica con la finalidad de remover el agua restante y se tomó una muestra de
reacción para realizar una cromatografía en capa fina, comparando la materia prima, la
muestra de reacción y una mezcla de estas. Después se destiló a sequedad la solución
de cloruro de metileno con el producto y se pesó el sólido restante en el matraz bola,
para poder determinar el rendimiento de la reacción.

Antecedentes

Las reacciones quimioselectivas son aquellas en las que, consiguiendo las condiciones
de reacción necesarias, un reactivo reacciona específicamente con un grupo funcional
de entre dos o más grupos funcionales distintos, especialmente cuando estos son de
características similares. Hay que tener cuidado de no confundir la quimioselectividad
con la regioselectividad ni con la estereoselectividad.

La regioselectividad se refiere a la preferencia de un reactivo para romper o crear un

enlace en una dirección en particular por encima de todas las demás posibles. Por otro
lado, la estereoselectividad es la preferencia de una reacción para formar un
estereoisómero sobre todos los posibles.
La principal diferencia entre regio y estereoselectividad, es que la regioselectividad está
referida a isómeros posicionales, las cuales son moléculas con el mismo grupo
funcional en una posición diferente de la misma cadena de carbonos, mientras que la
estereoselectividad está referida a los isómeros de una molécula, los cuales tienen las
mismas conexiones moleculares pero difieren en la orientación espacial.

En esta práctica, se llevó a cabo una reacción quimioselectiva, y se realizó la reducción

de una cetona a un alcohol, más específicamente, la reducción de la
4-nitroacetofenona a 1-(4-nitrofenil)-etanol. Para esto, se emplearon agentes
reductores selectivos de grupo carbonilo.

Los reactivos más empleados para la reducción de aldehídos y cetonas son el

borohidruro de sodio (𝑁𝑎𝐵𝐻4) y el hidruro de litio y aluminio (𝐿𝑖𝐴𝑙𝐻4). El borohidruro de
sodio reduce a las cetonas en alcoholes secundarios y a los aldehídos en alcoholes
primarios. Reacciona de manera lenta y requiere de un pH básico. Por otro lado, el
hidruro de litio y aluminio, es un agente reductor más poderoso y es más difícil trabajar
con él, reacciona de forma explosiva con agua y alcoholes, liberando hidrógeno que
puede ocasionar incendios; por esta razón, se prefiere al borohidruro de sodio para
reducciones sencillas de cetonas y aldehídos.

De manera general, el mecanismo de reacción para la reducción de carbonilos

mediante borohidruro de sodio, se lleva a cabo en dos pasos. El primero, es el ataque
nucleofílico del ion hidruro, formando un ion alcóxido, y el segundo es cuando se
completa la primera reacción, agregando agua o ácido diluido para protonar al alcóxido.

Sin embargo, en esta práctica se lleva a cabo una reacción en estado sólido, es decir,
con ausencia de disolvente. Este tipo de reacciones requieren de una energía de
activación y se caracterizan por no hacer uso de disolventes orgánicos volátiles.
Cuando se llevan a cabo, no es necesario realizar una cromatografía en capa fina,
extracción, recristalización ni destilación, además de que presentan un bajo impacto
ambiental.

Resultados y observaciones
Primero se pesaron 0.2519 g de 4-nitroacetofenona, se
colocaron en un mortero de porcelana y se fué agregando
NaBH₄ mientras se mezclaba con el pistilo del mortero,
con la finalidad de obtener un aceite. Ya que no logramos
la formación del aceite, realizamos un segundo intento en
otro mortero con 0.2703 g de 4-nitroacetofenona y NaBH₄,
mezclamos de la misma manera y en esta ocasión, se
observó la formación de una pasta.
Ya que tampoco observamos la formación de un aceite en
el segundo intento, se agregó a cada una 1 mL de CH₂Cl₂
y se continuó mezclando. Agregamos una porción de hielo a cada una de las mezclas y
seguimos mezclando; se observó cómo la mezcla se dividía en fases. Después
trasvasamos a vaso de precipitados ambas mezclas y agregamos 2 mL de HCl 10%.
Una vez finalizada la reacción, es decir, cuando terminó de efervescer, trasvasamos a
un matraz erlenmeyer y agregamos 3 mL de CH₂Cl₂.
Posteriormente, colocamos la mezcla en embudo de separación, desechamos la fase
acuosa y recuperamos la fase orgánica. A esta última, agregamos Na₂SO₄ hasta secar.
 Pesamos el matraz bola para poder obtener el rendimiento
posteriormente; el valor obtenido fue de 19.7824 g

Decantamos la fase orgánica seca al matraz y destilamos

a sequedad. Una vez que se destiló la mayría del producto,
observamos un cambio de color a naranja/marrón en el
contenido del matraz.
El peso del matraz fue de 19.9450 g, por lo que la cantidad
de producto final obtenido fue de 0.1626 g
Después de realizar los cálculos necesarios, sabemos que
en esta práctica obtuvimos un rendimiento del 30.78%

-Realizamos una CCP.

Eluyente Hex/AcoET 7:3

A: Mezcla de reacción (producto)

+: A + B

B: Materia prima (4-nitroacetofenona)

2
𝑅𝐹𝐴 = 4.3
= 0. 465

2.8
𝑅𝐹𝐵 = 4.3
= 0. 651

A: 2 cm
+: 2.6 cm
B: 2.8 cm
Disol: 4.3 cm

Discusión

Tuvimos problemas para que la reacción inicial ocurriera, lo que nos llevó a tener que
modificar un poco el método de la práctica, esto se pudo deber a un mal manejo de la
mezcla de los reactivos ya que pudo no ser del todo homogéneo o que agregamos en
exceso NaBH₄ lo que nos impidió la observación de la formación del aceite.

Al agregar el CH₂Cl₂ buscamos agilizar la reacción y al agregar el agua eliminamos el

NaBH₄ en exceso que quedó sin reaccionar.
Al agregar HCl observamos como se llevaba a cabo una reacción muy exotérmica y la
mezcla se separó en dos fases, la fase orgánica (abajo) se recuperó y la fase acuosa
se desechó correctamente, se debe tener cuidado con agregar exceso de HCl o de
agua ya que puede ocurrir una deshidratación, formando la olefina correspondiente,
dependiendo del exceso puede ocurrir una reacción SN1 entre HCl y el grupo -OH
protonado.

Al destilar se observó que el líquido restante dentro del matraz era de color
naranja/marrón, lo que es una buena señal pues la descripción del color del producto
que buscábamos sintetizar, 1-4-(nitrofenil)-etanol, tiene este mismo tono.

El rendimiento fue muy bajo, ya que tuvimos inconvenientes en la realización de la

práctica desde el comienzo, lo más probable es que nuestro método de mezclado fue
ineficiente y muy poca cantidad de 4-nitroacetofenona reaccionó lo que llevó a este
resultado, además de que parte del producto pudo quedar retenido en los materiales
utilizados o que la materia prima no reaccionara por completo.

En la cromatografía no se observó presencia de 4-nitroacetofenona en el producto final,

el producto tuvo un RF de 0.465 mientras que la materia prima (4-nitroacetofenona) de
0.651, esto quiere decir que la 4-nitroacetofenona es menos polar que el producto
obtenido ya que su RF es mayor. Podemos explicarlo con la presencia del alcohol en el
producto, pues le confiere un carácter más polar al compuesto y eso provoca que tenga
mayor interacción con la sílice que con la mezcla de elución. Por lo tanto se desplazó
una mayor distancia pues no está tan atraído a la fase estacionaria como el producto
obtenido, esto tiene sentido si se tiene en cuenta que la cetona es menos polar que el
alcohol.

Conclusiones

- A pesar de los inconvenientes durante la práctica logramos obtener una

pequeña cantidad del producto deseado a través de una reacción
quimioselectiva.
- El rendimiento fue muy bajo, podría mejorarse con una técnica de mezclado con
el mortero más eficiente.
- A través de la cromatografía pudimos observar y reconocer si nuestro producto
era el deseado.
- Podríamos concluir con más determinación si se llevó a cabo la reacción de
forma correcta realizando una espectroscopía RMN.

Cálculos

Ya que en esta reacción al 4-nitroacetofenona es el reactivo limitante, tiene una

relación 1:1 con los productos
0. 2519 𝑔 + 0. 2703 𝑔 = 0. 5222 𝑔 4 − 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑓𝑒𝑛𝑜𝑛𝑎

0. 5222 𝑔 4 − 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑓𝑒𝑛𝑜𝑛𝑎 ( 1 𝑚𝑜𝑙

165.15 𝑔 4−𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑓𝑒𝑛𝑜𝑛𝑎 )( 167.16 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 ) = 0. 5283 𝑔 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠
0.1626 𝑔
% 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 0.5283 𝑔
× 100 = 30. 78%

Referencias

➢ Wade, L. (2011). Química orgánica. (Vol II). (7a ed.). Ciudad de México, México:
PEARSON EDUCATION.
➢ Collado, D. (2014). Conceptos Generales en Síntesis. Recuperado el 25 de
agosto del 2023, de
https://ocw.uma.es/pluginfile.php/1238/mod_resource/content/0/Tema1_03_doc.p
df
➢ Laboratorio de Química Orgánica III. (s. f.). AMyD. Recuperado el 26 de agosto
del 2023, de https://amyd.quimica.unam.mx/course/view.php?id=691