SINTESIS DE (E)- 2,6-DIBENCILIDENCICLOHEXANONA MEDIANTE
CONDENSACIÓN ALDÓLICA
Antony Carabalí Arboleda y Andrés Felipe Guerrero Corrales
antony.carabali00@[Link], Andres.guerrero03@[Link]
Universidad Santiago de Cali, Facultad de ciencias Básicas, Programa de Química, Laboratorio de
química orgánica III, Santiago de Cali, Colombia
Noviembre 15 de 2020
RESUMEN.
Se sintetizó la (E)-2,6-dibencilidenciclohexanona utilizando una reacción de
condensación aldólica cruzada. Se preparó una solución de hidróxido de sodio, utilizando
un aldehído y una cetona como precursores de la reacción, después se agitó y calentó
formándose un precipitado. Por último, se determinó el peso (1.2862 g) y punto de fusión
experimental del producto (117ºC), además se calculó el porcentaje de rendimiento de
la reacción (97,44%), indicando un alto rendimiento en la síntesis, obteniendo un
porcentaje de error del 2.5%, esto indico que el compuesto obtenido, posee muy pocas
impurezas.
PALABRAS CLAVE. Condensación, punto de fusión, rendimiento, síntesis.
(E) -2,6-Dibenzylidenecyclohexanone was synthesized using a cross aldol condensation
reaction. A sodium hydroxide solution was prepared, using an aldehyde and a ketone as
reaction precursors, then stirred and heated to form a precipitate. Finally, the weight
(1.2862 g) and experimental melting point of the product (117ºC) were determined, in
addition the percentage of yield of the reaction (97.44%) was calculated, indicating a high
yield in the synthesis, obtaining a percentage 2.5% error, this indicates that the compound
obtained has very few impurities.
KEYWORDS. Condensation, melting point, yield, synthesis.
INTRODUCIÓN. condensación aldólica. En el caso de
acetaldehídos monosustituidos el
Las reacciones de condensación
equilibrio aldólico favorece al producto
carbonílica ocurren entre dos
de condensación, pero para los
compuestos carbonílicos, y en ellas
participa una combinación de pasos de
adición nucleofílica y de sustitución alfa.
acetaldehídos disustituidos y la mayoría
Un componente actúa como donador de de las cetonas se favorece al material de
electrones (nucleófilo) experimentando partida, probablemente son los factores
una adición nucleofílica, mientras que el
estéricos la causa de estas tendencias,
otro componente actúa como aceptor de
ya que el aumento en la sustitución cerca
electrones(electrófilo) experimentando
del sitio de reacción incrementa en gran
una sustitución alfa.
medida la congestión estérica en el
Cuando el acetaldehído se trata en un producto aldólico
solvente hidroxílico con un catalizador
Existen diferentes tipos de reacciones de
básico, como etóxido de sodio o
condensación entre las cuales se
hidróxido de sodio, ocurre una reacción
encuentran las reacciones aldólicas
de condensación rápida y reversible. El
mixtas las cuales pueden producir
producto es el β-hidróxialdehído llamado
limpiamente si se cumple una de dos
comúnmente aldol.
condiciones.
O OH O
si uno de los componentes
2CH3CH NaOCH2CH3 CH3CH-CH2CH carbonílicos no tiene hidrógenos
alfa, pero contiene un grupo
CH3CH2OH carbonílico reactivo que es buen
Esta reacción es conocida como aceptor de nucleófilos, entonces
reacción aldólica, la dimerización es probable que la condensación
catalizada por base es una reacción aldólica mixta tenga éxito.
general de todos los aldehídos y cetonas Si uno de los dos componentes
con átomos de hidrógeno alfa. Si la carbonílicos es más ácido y
cetona o el aldehído carecen de átomos fácilmente transformable en su
de hidrógeno alfa, no puede ocurrir la ion enolato, entonces es muy
probable que la reacción aldólica
mixta tenga éxito.
Por ejemplo, si se hacen reaccionar x
moles de benzaldehído con la
ciclohexanona en un medio básico como
hidróxido de sodio y etanol la reacción
tendrá éxito y se puede predecir que el
producto será una (E)2,6-
dibencilidenciclohexanona, para lo cual
es importante conocer de manera
experimental este tipo de reacción Tabla 2. Compuesto obtenido durante la
aldólica ya que estas reacciones se práctica.
utilizan para sintetizar fármacos o
medicamentos muy comunes como el
acetaminofén, entre otros. (1)
(E)2,6-dibencilidenciclohexanona
METODOLOGÍA. O
Se realizaron una serie de pasos, para
sintetizar al (E) 2,6-dibenciliden-
ciclohexanona, utilizando un aldehído y
una cetona como, precursores de la 3
reacción. Por lo que se Adiciono en un
Erlenmeyer de 50 mL aproximadamente,
3.0 mL de hidróxido de sodio al 32%. Caculos Estequiométricos:
posteriormente se adiciono: 9 mL de
Ecuación1. Reacción de la (E)2,6-
etanol al 98%, 1 mL de benzaldehído y
dibencilidenciclohexanona.
0.5 mL de ciclohexanona. Se agito hasta
la completa solubilidad de los reactivos y 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟕𝟕 𝑯𝑯𝟔𝟔 𝑶𝑶 + 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶 𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵, 𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶, ∆→
formación del precipitado. Se agito 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏𝑶𝑶 + 𝟐𝟐𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶
durante 30 min con un magneto
utilizando una plancha de calentamiento. Calculo 1. Reactivo en exceso y reactivo
Luego, se filtró al vació el precipitado limitante.
obtenido y se realizaron de 2 a 3 lavados.
𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪 𝟏𝟏𝟏𝟏 =
Posteriormente, se recristalizo el sólido 𝒈𝒈 𝑪𝑪𝟕𝟕 𝑯𝑯𝟔𝟔 𝑶𝑶 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟕𝟕 𝑯𝑯𝟔𝟔𝑶𝑶 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
𝟏𝟏. 𝟎𝟎𝟎𝟎 𝒙𝒙 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒙𝒙 𝒙𝒙 =
empleando 7 mL de etanol al 98%, y 𝒎𝒎𝒎𝒎 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑪𝑪𝟕𝟕 𝑯𝑯𝟔𝟔 𝑶𝑶 𝟐𝟐 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟕𝟕 𝑯𝑯𝟔𝟔 𝑶𝑶
finalmente se obtienen los cristales 𝟎𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
mediante filtración y se calcula su 𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪 𝟐𝟐𝟐𝟐 =
porcentaje de rendimiento. Los reactivos 𝟎𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗
𝒈𝒈 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
𝒎𝒎𝒎𝒎
𝒙𝒙 𝟎𝟎. 𝟓𝟓 𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒙𝒙
𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
𝟗𝟗𝟗𝟗.𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
𝒙𝒙
𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
=
utilizados se pueden visualizar en la 𝟎𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
tabla 1.
Ya que el compuesto 1 es el reactivo en
exceso, el reactivo limite será el
Tabla 1. Compuestos utilizados en la compuesto 2, por lo cual se obtendrán
síntesis. 1,32 g del producto final, como se puede
Benzaldehído ciclohexanona ver en el (calculo 2).
O O
Calculo 2. Obtención del peso teórico de
H la muestra (compuesto 3).
𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶𝑶𝑶 =
𝒈𝒈 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶 𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐.𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
2 𝟎𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗 𝒙𝒙 𝟎𝟎. 𝟓𝟓 𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒙𝒙 𝒙𝒙 𝒙𝒙 =
𝒎𝒎𝒎𝒎 𝟗𝟗𝟗𝟗.𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟔𝟔 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶 𝟏𝟏 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
1
𝟏𝟏. 𝟑𝟑𝟑𝟑_𝒈𝒈 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
1, formando el producto aldol como se
puede ver en el (esquema 1). (2)
Tabla 3. Peso teórico y experimental del
producto final. Esquema 1. Reacción de condensación
aldólica del compuesto 1 y 2.
O
H O
O
Compuesto 3 2 NaOH, H2O, Calor
Peso teórico (g) Peso experimental (g)
1.32 g 1.2862 g 1 2
3
Calculo 3. Porcentaje de rendimiento de
los gramos teóricos y experimentales del Al ser la reacción catalizada por una
producto final. base (NaOH), esta atacara y tomara el
%𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹 = hidrogeno α del compuesto 2, el cual es
𝟏𝟏.𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶 más ácido debido a la deslocalización de
𝒙𝒙𝒙𝒙𝒙𝒙𝒙𝒙% = 𝟗𝟗𝟗𝟗, 𝟒𝟒𝟒𝟒% la carga negativa sobre el átomo de
𝟏𝟏.𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑 𝑪𝑪𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 𝑶𝑶
carbono α y el átomo del oxígeno del
grupo carbonilo, que estabiliza por
Calculo 4. Porcentaje de error del punto resonancia, al ion enolato después de la
eliminación del hidrogeno α por parte de
de fusión teórico y experimental.
la base. El ion enolato (compuesto 2) se
%𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬 =
|𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏°−𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏°|
𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿𝑿% = 𝟐𝟐. 𝟓𝟓% adiciona al grupo carbonílico del
𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏° compuesto 1, formando un alcóxido el
cual se protona al tomar un hidrogeno del
agua (H2O) y obteniendo un producto
ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS. aldólico o un β-hidroxi, por último se
agrega calor a la muestra utilizando una
La condensación aldólica se obtiene plancha de calentamiento, conduciendo
principalmente utilizando aldehídos o al producto aldólico a una deshidratación
cetonas, para formar β-hidroxi-cetonas o del grupo funcional alcohol (-OH),
aldehídos, (Aldol) que contiene tanto un formándose un nuevo enlace doble
grupo hidroxilo de un alcohol, como a un carbono-carbono α,β-insaturado,
aldehído, el producto aldol puede (Compuestos 3) siendo un sólido
deshidratarse para formar un compuesto cristalino de coloración amarilla. Este
carbonílico α,β-insaturado. (3) Por lo proceso se puede apreciar en el
tanto se hizo reaccionar el compuesto 1 (esquema 2). (2)
con el compuesto 2 para producir el
compuesto 3 (α,β-insaturado) en Esquema 2. Mecanismo de formación
condiciones básicas,(Tabla 1 y 2) por lo aldólica de compuesto 3.
tanto la condensación ocurre por medio
de una adición nucleofílica del ion
enolato (Un nucleófilo fuerte) al grupo
carbonilo del aldehído en el compuesto
O
H O
O H O ● La condensación aldólica en un
H
H
+ H2O
medio básico, es la reacción de un
NaOH
2 + grupo carbonilo que contiene
1
Ion enolato hidrógenos en posición alfa, con
2
un ion enolato para dar como
O
H O
O O OH O
producto un aldol.
H
● Estas reacciones de
H H
+ EtOH condensación aldólica son
importantes para la síntesis de
+
O
productos comerciales como lo es
O O
la (E)2,6-
Reacción x2
Calor dibencilidenciclohexanona, la cual
-OH
se utiliza para la producción de
3 productos farmacéuticos ya sean
medicamentos o cosméticos.
Además, se obtuvo el peso experimental ● Al determinar el % de error, se
del compuesto 3, (1.2862 g) por lo que tiene en cuenta que el punto de
se determinó teóricamente, el reactivo en fusión real es muy preciso, y por
exceso y limitante, a partir de cálculos lo tanto es muy parecido al
estequiométricos (calculo 1). Al porcentaje de error teórico.
comparar ambos resultados se
estableció, que el reactivo limitante es el REFERENCIAS.
compuesto 2, obteniendo el peso teórico
del producto final (1.32 g) (calculo 2). (1) John, M. Química Orgánica,
Durante la práctica se obtuvo un Tercera Ed; Learning editores, C.
precipitado solido de color amarillo, el Ed; Nicolás Grepe P Claudia
cual fue filtrado al vacío y secado, Martínez Amigón: México 1994.
posteriormente pesado en una balanza (2) L.G. Wade, J. Quimica Organica
analítica, obteniendo el peso Vol 2, Septima.; Hernández,
experimental del compuesto 3 (1.2862 g) Bernardino Gutiérrez, J. D. H. G.,
(tabla 3). Por otra parte, se determinó el Ed.; Mexico, 2012.
porcentaje de rendimiento de la reacción
(97.44%), indicando que el 2.56% del (3) John, M. Química Orgánica,
producto final no logro producirse, Novena Ed.; Learning editores, C.,
debido a la falta de reactivo en exceso Ed.; Guerreri Rossa Pablo Miguel:
(calculo 3). Por último, se comparó el Mexico, 2017.
punto de fusión teórico del compuesto 3
(120C°) con el experimental (117C°), y
se obtuvo un porcentaje de error del
2.5% (calculo 4), esto quiere decir que,
al obtener un porcentaje de error tan
bajo, el compuesto 3 presenta muy
pocas impurezas.
CONCLUCIÓNES.
