Ascencio Monsalvo Ángel Emiliano - Laboratorio de Química Orgánica 2 - Grupo 1

Profesor: Jacinto Eduardo Mendoza Pérez

 Resumen
Se llevó a cabo la síntesis de 2,4-dinitrofenilhidracina a partir de 2,4-dinitroclorobenceno
como sustrato. Se utilizó la Hidrazina como nucleófilo, actuando por consecuencia el
cloro como saliente. Dados los conceptos utilizados, se estudia una reacción de
sustitución nucleofílica en un anillo aromático. Las condiciones de reacción no resultan
ser exigentes, volviendo a la reacción accesible. Se realizaron cromatografías para
comprbar al producto en dos condiciones. Crudo, que corresponde a un paso antes de
filtrarlo al vacío, así como seco, después de la filtración. Ambas se compararon con la
materia prima, observándose que el producto crudo y seco tuvieron el mismo avance con
respecto a la materia prima- El eluyente para esta ocasión fue una mezcla 70:30 de hexano
y acetato de etilo respectivamente. Las muestras fueron llevadas a RMN, donde se pudo
corroborar el gráfico obtenido con el teórico, obteniéndose un resultado satisfactorio,
pero lleno de impurezas.
 Antecedentes

Sustitución nucleofílica aromática

Al igual que las reacciones de sustitución nucleofílicas estudiadas para los
haloalcanos, los anillos aromáticos experimentan su propia sustitución. En este caso,
el nucleófilo desplaza al grupo saliente, como lo es un halógeno. Es importante que
el grupo saliente sea una especie de electronegatividad considerable. No debe
confundirse con las reacciones de sustitución nucleofílica S N1 Y SN2, ya que como
se verá en el mecanismo, las condiciones son completamente diferentes.

Esquema general de la reacción

 Mecanismo detallado para la sustitución de un 2,4-dinitroclorobenceno por un grupo hidroxilo actuando
como nucleófilo

La sustitución nucleofílica aromática solo ocurre si el anillo aromático tiene un

sustituyente atractor de electrones en una posición orto con respecto al grupo saliente
para estabilizar el anión intermediario a través de resonancia. Un sustituyente meta
no ofrece tal estabilización por resonancia. Algunos grupos con las siguientes
características son: -NO2, -CN, -CHO, -CO2R, -COR .

 Resultados
Se colocaron 0.54 g de 2,4-dinitroclorobenceno en 5 ml de etanol previamente calentado.
Se mantuvo en agitación hasta disolverse por completo. Posteriormente, se adicionó gota
a gota un volumen total de aproximadamente 0.7 ml de hidrato de hidracina. Se mantuvo
una agitación constante. Al comienzo de la adición se tornó azulada la mezcla, sin
embargo, la coloración cambió poco a poco a un rojo-naranja intenso.
Se adaptó el sistema a reflujo y se mantuvo por diez minutos aproximadamente. Una
observación importante es que, durante un tiempo considerable, parte del producto se
mantuvo en las paredes del matraz, por lo que fue necesario homogeneizar el contenido
y continuar con el reflujo. Terminado, se dejó enfriar a temperatura ambiente, e
inmediatamente fue filtrado al vacío. Se realizaron otros dos lavados con agua caliente y
después con alcohol tibio, aproximadamente 3 ml cada uno.
 A la izquierda, el sistema utilizado para la síntesis. A la derecha, el producto filtrándose al vacío después de
los lavados.

Se llevó a cabo una cromatografía de capa fina con el producto crudo, es decir, antes de
filtrarse al vacío y la materia prima, que en este caso corresponde al 2,4-
dinitroclorobenceno. Al terminar el filtrado, se tomó otra parte de la muestra, y de nuevo
se comparó con la materia prima. Los resultados obtenidos fueron los siguientes:

Izquierda: Placa cromatográfica de la materia prima con el producto crudo.

Derecha: Placa cromatográfica con el producto seco por el filtrado.

El punto de fusión obtenido para esta muestra fue de 195-200 °C.

 Discusión
El mecanismo de reacción para el proceso estudiado corresponde a una sustitución
nucleofílica aromática. A continuación, se esquematiza:
Como ya se había observado en el fundamento, resalta en la estructura que efectivamente
el sustituyente nitro funciona como atractor de electrones y las posiciones orto con
respecto al grupo saliente favorecen una estabilización del carbanión intermediario por
resonancia. Es claro que a partir de otras técnicas como RMN, se puede caracterizar a la
molécula para obtener más información respecto a estrcuttura. En este caso, se hizo lo
anterior, pudiéndose comparar el espectro de resonancia para el compuesto original junto
con el sintetizado en el laboratorio.

La imagen de arriba corresponde a la RMN del compuesto original, mientras que la de abajo al sintetizado en
el laboratorio

De lo observado en las pruebas, se establece que si bien el patrón coincide, resalta una
cantidad cosiderable de impurezas, que en este caso corresponden a los disolventes
utilizados, denotando que no se encontraba seco dicho producto. Este resultado es
relativamente coincidente con el obtenido en las cromatografías, donde se puso en
evidencia que el desplazamiento del producto crudo y el seco, fue el mismo. De manera
que no se encontraba del todo puro. A pesar de lo anterior, se puede establecer que la
síntesis se llevó a cabo con mediano éxito.
 Conclusión
Dada la estructura de la práctica, la síntesis se plantea de manera didáctica. Siendo muy
fácil el identificar a las especies participantes, así como su rol dentro de la reacción
(nucleófilo y saliente, por mencionar algunos). También permite observar los efectos de
los sustituyentes en el anillo, lo que da una idea interesante de la reactividad de estos, y
sus posibles aplicaciones, debido al impedimento que poseen algunas posiciones. Esto
evidentemente puede facilitar o dificultar la creación de nuevas materias. Por otra parte,
se observa también que la síntesis no requirió de condiciones en extremo controladas para
llevarse a cabo, ya que como se corroboró por RMN, el producto obtenido no fue tan
diferente del original, mostrando que a diferencia de las reacciones de sustitución
electrofílica, las de sustitución nucleofílica, resultan ser mucho más eficientes.
 Bibliografía
* McMurry, J. (2012). Química orgánica (8a. ed.--.). México D.F.: Cengager Learning
Editores.