UNIVERSIDAD DE COSTA RICA

ESCUELA DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA GENERAL II QU-0215
Efecto de los sustituyentes en una reaccin SEA
Estudiante: Isberto Martnez lvarez

Carn: B13913

Asistente: Marco Chaves

Grupo: 07

Resumen:
El presente experimento se llev a cabo en el Laboratorio de Qumica Orgnica
General II, realizado los das 5 y 12 de mayo del 2016. Durante la primera fecha
se llev a cabo la bromacin de una muestra de acetanilida obtenindose los
siguientes resultados: un porcentaje de recuperacin de 50,54%, un punto de
fusin de 155.8-165 C y el producto obtenido fue p-4-bromoacetanilida. Para la
segunda fecha se hizo una yodacin de una muestra de vainillina obtenindose los
siguientes resultados: rendimiento del 49.5%, punto de fusin de 188.5 C,
producto obtenido fue o-2-yodovainillina.
Introduccin:
Es muy til en Qumica Orgnica el estudio de compuestos aromticos, debido a
que se sintetizan para usarse en todo tipo de industrias, desde la farmacutica
hasta la industria de productos de limpieza. Por tal motivo, es que se estudian las
propiedades fsicas y qumicas del benceno as como sus tipos de reacciones.
(Nguyen, T, 2014)
Existe un mecanismo de reaccin sobre el cual interesa hacer nfasis, la
sustitucin electroflica aromtica, la cual es la responsable de llevar a cabo la
halogenacin del anillo aromtico; existen una serie de factores que favorecen la
sustitucin aromtica, entre ellos se puede mencionar: la cintica de reaccin, la
presencia de grupos activadores o grupos desactivadores, y la orientacin del
producto final de acuerdo con la presencia de estos grupos en el benceno.
(Morales, J, 2003)

La constante de la velocidad de reaccin depende de las condicione bajo las

cuales se lleva a cabo la reaccin, y tambin depende de la temperatura a la que
se efectu el proceso, la ecuacin para la cintica de una S N2 es:
V=k*[Br2] [Benceno] (1.1)
(Sadowsky, D, 2014)
Como se observa en la ecuacin 1.1, la cintica de la reaccin se refiere a la
rapidez con la que se lleva a cabo el proceso de reaccin, donde la bromacin es
de orden 2, y el primer paso es el paso limitante, y como es de orden 2, depende
tanto de la concentracin del halgeno como de la concentracin

del anillo

aromtico.
(Sadowsky, D, 2014)
Como la reaccin es de orden dos, esto implica que el mecanismo es una S N2 y
que el mecanismo es concertado, es decir se lleva en un solo paso y no ocurre un
reordenamiento de carbocationes, lo cual implica que el producto formado no se
reordena. Los anillos aromticos pueden presentar tanto reacciones S N1 como
SN2, pero debido a las condiciones con las que se va a trabaj en el laboratorio se
busca selectividad, por lo que la SN2 es ms importante. (Ensuncho, A, 2013)
El otro factor relevante es la presencia de los grupos activadores o los grupos
desactivadores, los grupos activadores son aquellos que se caracterizan por su
habilidad para donar electrones al anillo del benceno, pueden estabilizar al estado
de transicin y con ello incrementan la cintica de la sustitucin aromtica, as
como tambin la reactividad del anillo aromtico; los grupos activadores orientan
en las posiciones orto y para, siendo la posicin para la ms favorable debido al
impedimento estrico que provoca el grupo activador , algunos ejemplos de
grupos activadores fuertes son: NH2, OH y OR. (Nguyen, T, 2014)
Por otra parte los desactivadores son aquellos que le quitan densidad electrnica
al anillo aromtico, disminuyen la cintica de reaccin y la reactividad del benceno,
2

orientan

productos

en

la

posicin

meta;

algunos ejemplos

de

grupos

desactivadores fuertes son: +NH3, CN y SO3H. (Santos, E, 2011)

Otro factor relevante fue la seleccin del disolvente, se us el cido actico, pues
es un disolvente no polar prtico; se prefiere un disolvente que sea no polar, pues
favorece la selectividad de la reaccin, ya que aunque un disolvente polar
favorezca la cintica, provocara un reordenamiento de carbocationes debido a
que los disolventes polares son los mejores para llevar a cabo una reaccin S N1,
lo cual desfavorece la selectividad de la reaccin, mientras que un disolvente no
polar, favorece que la reaccin sea una SN2 y como en una sustitucin nucleoflica
de orden dos no hay reordenamiento de carbocationes, el producto que se forme
es el principal y as se ve favorecida la selectividad de la reaccin. (Vilchis, M,
2010)
Para efectos experimentales, se prepar Bromo y Yodo llevando a cabo una
reaccin in situ que significa en latn: en sitio, un reactivo que se forma in situ, es
un reactivo que es formado de derivados, antes o durante el proceso de reaccin
para evitar el manejo directo con reactivos txicos, muy inestables

o que se

encuentren en concentraciones muy pequeas. (Milena, A, 2014)

Un ejemplo de este tipo de reacciones es la combustin in situ, en el campo de la
industria petroqumica es de mucha utilidad el uso de modelos de procesos de
combustin in situ, pues la tcnica permite optimizar el porcentaje de recuperacin
que se obtiene de ellos. (Milena, A, 2014)
Este proceso se beneficia de algunos fenmenos fisicoqumicos que se
desarrollan cuando el oxgeno entra en contacto con el hidrocarburo destacndose
el proceso de mejoramiento in situ de la calidad del crudo. La combustin in situ es
un mtodo trmico en el cual la energa es generada por medio de combustin
que se propaga a travs de todo el yacimiento, evitando de esta manera las
prdidas de energa por la tubera. (Milena, A, 2014)
3

Metodologa experimental:
Se sigui el procedimiento sealado en el manual de prcticas de la pgina 40 a
la pgina 42, con las siguientes modificaciones: se utiliz cloro comercial al 4% y
no al 5%, por lo que el volumen usado fue mayor, aproximadamente 19.6 ml; para
la yodacin solamente se midi el punto de fusin del producto puro, el crudo no,
el volumen usado de HCl fue de 2.6 ml, ya que fue antes de que se preparara otra
disolucin de menor concentracin.
Discusin de resultados:
Se hizo una bromacin a partir de una muestra de 1 gramo de acetanilida ms
1.8g de NaBr; la acetanilida consiste de un anillo aromtico unido a una amina
secundaria que est enlazada a una cetona, tiene una masa molecular
aproximada de 135.17 g/mol, un punto de fusin de 113 C un ndice de refraccin
de 1.375 y una densidad de 1.103 g/cm3, es ligeramente soluble en agua.
Para la yodacin, se parte a partir de una muestra de 1 g de vainillina y 1.3 g de
KI; la vainillina es un compuesto que se extrae de las orqudeas, en las antiguas
civilizaciones ya era utilizada por los Aztecas en Mxico, el primer qumico
moderno en aislar el compuesto fue Nicolas Theodore Gobley, en el ao de 1858,
l logra adems determinar la estructura orgnica del compuesto, deshidratando
una muestra de la orqudea y recristalizando la muestra usando agua caliente.
(Morales, R, 2013)
La vainillina cuenta con un benceno unido a un grupo OH directamente,

un

aldehdo en la posicin para al OH y un grupo metoxi en la posicin orto, tiene

una masa molecular aproximada de 152.15 g/mol, un punto de fusin de 81 C,
una densidad de 1.056 g/cm 3, es ligeramente ms densa que el agua y un ndice
de refraccin de 1.4484; adems, debido a sus caractersticas fsicas y qumicas
es soluble en agua.

La vainillina se hace reaccionar con KI y una muestra de cloro comercial para

formar yodo in situ, en presencia de Metanol (CH 3OH) como codisolvente cido
en presencia de agua. El yoduro junto con el Hipoclorito de sodio forman yodo in
situ.

(Zhu, F, 2002)

Posteriormente se agrega bisulfito de sodio (NaHSO 3) que se hace reaccionar con

el yodo, ya que es un agente reductor que reduce al I 2, lo neutraliza y lo convierte
en yoduro, tambin reacciona

con un exceso de hidrxido

para oxidarlo y

convertirlo en agua. Despus de aadir el bisulfito de sodio, se aade HCL para

que reaccione con el hipoclorito y lo neutralice en la muestra para que no pueda
reaccionar ms cualquier traza que quedara en la muestra y se pasa a tener una
disolucin con un pH cido.
La temperatura es un factor importante a controlar en ambas prcticas, la reaccin
se lleva a cabo en fro, para favorecer el proceso de reaccin que es exotrmico,
la muestra se retira del bao de hielo y se agita a temperatura ambiente para
meterle energa a la mezcla y favorecer un equilibrio endotrmico, lo cual va a
detener el proceso de reaccin

de bromacin o yodacin, esto disminuye la

energa de activacin que hay que usar para eliminar el exceso de halgeno de la
muestra.
El cloro comercial es NaOCl, se utiliza como blanqueador y como desinfectante en
el hogar, el nmero cas del compuesto es el 7681-52-9, tiene una masa molar de
74.44 g/mol, un punto de fusin de 18 C y una densidad de 1.11 g/cm 3 y se
encuentra disuelta al 5% debido a la gran solubilidad del cloro, es por ello que se
debe mezclar en una composicin del 5%, ya que el cloro es muy reactivo y
soluble en agua ya que es una buena base, se considera como una base fuerte, y
en una disolucin con esa composicin la solvatacin de la mezcla es la adecuada
para usarla sin peligro de que ocurra una reaccin violenta con el agua.

Otro factor importante, es la velocidad con la que se agrega el cloro comercial a la

disolucin, ya que esto determina el tipo de producto que se va a formar, si se
hace

muy

rpido

se

forma

el

producto

trisustituido,

esto

se

debe

fundamentalmente a que el reactivo limitante se ve incapaz de reaccionar con el

cloro, pues se est introduciendo un exceso del mismo a una velocidad muy
rpida, provocando que el cloro acte como un electrfilo en exceso, favoreciendo
que dicho exceso contine reaccionando para formar productos con mayor grado
de sustitucin.
Por ende si se busca selectividad mediante condiciones de una S N2, lo mejor es
adicionar el cloro gota a gota lentamente, una gota cada tres segundos para que
se forme un producto monosustituido en la bromacin, pues tiene un grupo
activador moderado.
El producto principal para la yodacin es el monosustituido, pues la vainillina
solamente tiene un grupo activador fuerte, el OH, el metoxi y el aldehdo son
grupos desactivadores y entre esos dos grupos no debera ocurrir la yodacin.
De ambos experimentos realizados, algunas diferencias recalcables entre la
bromacin y la yodacin es que se puede distinguir que la bromacin se realiz
en un Erlenmeyer de 125 ml, mientras que la yodacin se realiza en un baln de
25 ml, esto se debe a que la yodacin tiene metanol como un codisolvente que
acta sobre la vainillina en el medio acuoso y hay que eliminarlo en el rotavapor;
para la bromacin no se usa un codisolvente porque al final del proceso se hacen
lavados con agua fra, el agua fra va a lavar el slido y ayuda a que precipite el
slido.
Otra notable diferencia es que para la yodacin, luego de eliminar el codisolvente,
se debe recristalizar la muestra usando acetato de etilo, para la bromacin no se
hace recristalizacin. Esta diferencia en ambos procedimientos se debe a que la
muestra de vainillina no est totalmente pura, lo cual es de esperar, pues al
6

rotavaporar no se elimin todo el codisolvente cido del metanol, el cual todava

est presente en la muestra, el Acetato de etilo va a reaccionar con el restante de
metanol y lo va a neutralizar.
Como se puede observar en la figura 1, para la bromacin de acuerdo con el
mecanismo de reaccin, el cual es de tipo S N2, el producto principal es el p-4bromoacetanilida, pues es el monosustituido y tiene orientacin para, la cual
debido al impedimento estrico de la amida es el producto ms favorecido, se
llega a dicha conclusin, pues como se puede observar en el cuadro I, el producto
puro presenta un punto de fusin que oscila entre 155.8-165 C, muy cercano al
valor de 167 C que presenta el manual de laboratorio, para la identificacin del
compuesto.
De acuerdo con la figura 2, segn el mecanismo de reaccin para la yodacin de
la vainillina, el producto principal esperado fue la o-2-yodovainillina pues tiene el
halgeno unido al OH, el cual es un grupo activador fuerte, se descarta cualquier
otro producto

en trminos de reactividad ya que presentan un Yodo entre el

metoxi y el aldehdo, los cuales son caracterizados como grupos desactivadores

moderados lo que les resta reactividad.
Se determin un punto de fusin entre 188.5 C, por lo que se concluye que el
producto obtenido fue la o-2-yodovainillina cuyo punto de fusin ronda los 183 C;
este era el producto esperado porque es el producto principal.
Los porcentajes de recuperacin obtenidos fueron los siguientes: para la
bromacin, la muestra cruda segn la ecuacin (2.1) fue de 101%, esto se debe a
que la muestra estaba cruda y tena agua, lo cual eleva su peso y disminuye su
punto de fusin, el producto puro da un resultado de 50.54%
Para la yodacin, el porcentaje de recuperacin obtenido fue de 106% para la
muestra cruda, ya la muestra no est pura, esto se debe a la presencia del
7

codisolvente, y el producto puro recuperado de acuerdo a la ecuacin (2.1) es de

49.5%
Muestra de clculos:
Masa final
%rendimiento: Masa Inicial 100

%Bromacin:

(2.1)

1.41
100=50.54
2.79

Conclusiones:
1. De ambas prcticas, la bromacin obtuvo el mejor porcentaje de
recuperacin, un 50.54% versus un 49.5% de la yodacin, aun as, los
porcentajes de rendimiento son muy similares.
2. Para la bromacin el punto de fusin encontrado fue de 155.8-165 C, por lo
que se concluye que el producto principal es el monosustituido.
3. Para la yodacin, el punto de fusin encontrado fue de 188.5 C, cercano al
punto de ebullicin del producto monosustituido cuyo punto de fusin ronda
los 183 C.
4. Para ambas prcticas, el producto encontrado de acuerdo con el punto de
fusin fue el monosustituido, lo que vari fue la posicin del sustituyente,
para la bromacin, el producto obtenido est en la posicin para, para la
yodacin el producto encontrado est en la posicin orto, esto se debe a la
presencia de un grupo activador y un grupo desactivador, respectivamente.
5. El uso de disolventes no polares prticos, favorece la selectividad de la
reaccin, el cido actico cumple estas condiciones y favorece un tipo de
mecanismo va SN2, es por ello que en ambas prcticas se obtienen
productos monosustituidos como productos principales, pues al ser ambas
SN2 no hay reordenamiento de carbocationes.
Referencias bibliogrficas:

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Sadowsky, D., McNeill, K., & Cramer, C. J. (2014). Dehalogenation of
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Santos, E., Lejarazo, E. F., Vilchis-Reyes, M. a, & Suarez, S. (2011).
Enseanza Experimental y Qumica Combinatoria: Obtencin de Esteres y
Amidas, utilizando dos Fuentes de Energa Trmica y Microondas.
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Vilchis-reyes, M. A. (2010). Ar reaction. The nature of the solvent also has
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Zhu, F. G., & Zhou, S. H. (2002). A Contactor for LiquidLiquid and
LiquidSolid Extraction of Vanillin. Industrial & Engineering Chemistry
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Anexos:

Figura I. Mecanismo de bromacin para la acetanilida, dibujada con el

MarvinSketch

10

Figura II. Mecanismo de yodacin para la vainillina, dibujada con el MarvinSketch

Cuadro I. Determinacin de propiedades fsicas y qumicas para la muestra de
Nabr y acetanilida, medicin de la masa cruda y su punto de fusin, medicin de
la masa pura y su punto de fusin
Sustancia

Peso(g)

Punto de fusin(C)

NaBr
Acetanilida
Producto crudo
Producto puro

1.8
0.99
2.82
1.41

755
113
149-162
155.8-165

Cuadro II. Determinacin de propiedades fsicas y qumicas para la muestra de KI

y vainillina, medicin de la masa cruda y su punto de fusin, medicin de la masa
pura y su punto de fusin
Sustancia

Peso(g)

Punto de fusin(C)

KI
Vainillina
Producto crudo
Producto recristalizado

1.3
1.01
2.45
0.5

681
81
No se midi
188.5

11

12