Traducido del inglés al español - www.onlinedoctranslator.

com

Capítulo 4 Fundamentos de las estructuras cristalinas

En este capítulo, presentamos varios aspectos fundamentales de la arquitectura de las

estructuras cristalinas de los minerales. Comenzamos con sus componentes básicos,
que son los elementos químicos naturales, ya sean átomos o iones. Luego analizamos
el tamaño de los átomos y los iones, y señalamos que el tamaño de los iones está
influenciado por el número de vecinos más cercanos de un ion. Esto conduce a los
conceptos denúmero de coordinación, CN,y poliedro de coordinación. Luego
analizamos las cinco reglas, conocidas como reglas de Pauling, que se relacionan con la
forma en que los poliedros se apilan para formar una estructura cristalina. También
abordamos las fuerzas que mantienen unidas las estructuras cristalinas, conocidas
como fuerzas de unión. Finalmente, abordamos los diversos factores que influyen en la
variabilidad en la composición química de muchos grupos minerales.

157
158
 Ejemplos de modelos físicos utilizados en la enseñanza de estructuras cristalinas. Estos
modelos, construidos con esferas de madera o plástico, poliedros de plástico y bielas,
están comúnmente disponibles en los laboratorios asociados con los cursos de
mineralogía. Imágenes electrónicas similares pero interactivas están disponibles en
CrystalViewer que acompaña a este texto. En la parte superior izquierda hay un modelo
de estructura compacta de halita (sal de mesa común). Arriba a la derecha hay un
modelo poliédrico de moscovita, una mica (una capa de silicato). En la parte inferior hay
un modelo de bola y palo de clorita, también una capa de silicato. (Fotografía de David
Nufer, Albuquerque, Nuevo México).

Las estructuras cristalinas representan los aspectos más fundamentales de los minerales.
En las clasificaciones, los minerales están organizados por grupos químicos (verSegundo.
2.2) así como tipos de estructura (verSegundo. 7.4). Debido a que hay alrededor de 1140
silicatos conocidos, este gran grupo químico se subdivide por tipo de estructura.

Muchos de los minerales tratados en este texto son silicatos, y es esencial

comprender sus diversos tipos de estructuras. Este texto va acompañado de
CrystalViewer, que incorpora todas las estructuras cristalinas de los
minerales que se tratan sistemáticamente enCapítulos 7, 10,13, y15. Además,
cada descripción mineral sistemática va acompañada de una ilustración de
su estructura, su nombre mineral, su fórmula química y una notación
abreviada conocida como grupo espacial. Este capítulo le proporciona los
aspectos básicos de las estructuras cristalinas, lo que le proporcionará una
buena comprensión de las estructuras cristalinas tanto en CrystalViewer
como en las ilustraciones de estructuras cristalinas de este texto.

4.1 Elementos químicos naturales

EnSección 2.1, introdujimos la definición de mineral en la que una de
las cláusulas establece con una composición química definida, pero
comúnmente no fija. Eso llevó al concepto de minerales con una
composición fija como el cuarzo, SiO2, y minerales con una variable
composición, como los miembros de la serie olivino, que van desde Mg
2SiO4a Fe2SiO4, con la fórmula general (Mg, Fe)2SiO4.

Si uno preguntara, “¿Cuáles son los elementos químicos de los que están
compuestos los minerales?”, la primera sugerencia podría ser “Consulte eltabla
periódica de los elementos” (interior de la portada de este libro). Eltabla periódica
enumera 118 elementos. Un elemento es una sustancia que no puede descomponerse
en materiales más simples mediante reacciones químicas. De estos 118 elementos, 30
han sido sintetizados y no ocurren naturalmente. Elementos 43, 61, 85, 87 y

159
93–118 son radiactivos, no tienen isótopos estables y se descomponen con relativa
rapidez. En consecuencia, están presentes en materiales naturales solo en
cantidades ultratrazas. Muchos de los elementos en eltabla periódicatambién son
raros yTabla 4.1enumera 29 de los más comunes. Esta lista, por lo tanto, representa
aquellos elementos naturales que se incorporan más comúnmente a las estructuras
minerales en el momento de su origen. Trece de estos constituyen el 99% de la
corteza terrestre, como se muestra enCuadro 4.2

Tabla 4.1Los 29 elementos naturales más comunes (excluyendo el

hidrógeno) y sus estados iónicos comunes.

Cuadro 4.2Trece de los elementos más comunes (excluyendo el hidrógeno) que componen el
99% de la corteza terrestre.

160
Nota:Los elementos se enumeran en orden de tamaño decreciente de su estado iónico más común. Los
radios iónicos se dan enTabla 4.4.

4.2 Radios atómicos e iónicos

En las estructuras cristalinas de los minerales,átomosoionesson los bloques de
construcción básicos. La forma en que se organizan dentro de una estructura
cristalina está fuertemente influenciada por su tamaño. La estructura cristalina de
un elemento nativo como el oro, Au, en el que todos los átomos son del mismo
elemento, y por tanto del mismo tamaño, es muy diferente a la del cuarzo, SiO2,
que consiste en dos iones diferentes de tamaño muy diferente. Esto significa
que si deseamos comprender las diversas formas en que se organizan las
estructuras internas de los minerales, primero debemos observar los tamaños
de los átomos y los iones.
Los tamaños de los átomos y los iones los determinan los cristalógrafos
mediante el uso de técnicas específicas de difracción de rayos X que son diferentes
del método de difracción de rayos X en polvo que se analiza enSección 3.8y
Recuadro 3.2. Para determinar los radios atómicos y/o iónicos, se irradia con rayos
X un cristal único pequeño y perfecto de un mineral, y el patrón de difracción de
rayos X resultante se convierte en la base para la medición de distancias entre
átomos y/o iones. Los radios atómicos se obtienen a partir del espaciado de
difracción de rayos X medido entre átomos de metales puros.Figura 4.1muestra
que el radio de un átomo es la mitad de la longitud medida entre los centros de dos
átomos idénticos, donde se supone que la forma del átomo es esférica.Tabla 4.3da
radios atómicos para algunos elementos comunes.

161
 Figura 4.1Ilustración esquemática de la determinación del radio de un átomo de
metal en una estructura compacta. RX=d/2

Tabla 4.3Radios atómicos en Ångstroms para coordinación de 12 veces.

Fuente:pozos (1991)

La determinación del tamaño de los iones en la estructura interna de, por

ejemplo, un silicato, es más complicada que la determinación del radio atómico
de un elemento en un metal. En silicatos, que están compuestos de oxígeno.
aniones,O2–, Y varioscationes,el radio iónico de un catión puede ser
obtenido sólo si el radio del anión (O2–) ya se conoce, como se ilustra
enFigura 4.2. La distancia entre los centros del catión (A) y el anión
(X) es la suma de los dos radios diferentes (RA+ RX;
donde R es el radio en Ångstroms o nanómetros; 1 nanómetro = 10Å). Si se
conoce el radio de uno de los dos, entonces se puede obtener el radio del
otro. Debido a que tantos minerales comunes contienen oxígeno como anión
(p. ej., silicatos, óxidos, sulfatos, fosfatos), conocer el tamaño de
el radio del anión de O2–permite determinar el radio de la

162
varios cationes. En 1927, Linus Pauling estableció un radio para O2–como 1,40 Å
cuando el anión de oxígeno está rodeado por seis de los mismos cationes
(por ejemplo, magnesio2+) como vecinos. El número de iones vecinos que rodean a un
ion central tiene un efecto considerable en el tamaño de su radio. En otras palabras, no
se puede suponer que un ion dentro de una estructura cristalina se comporte como
una esfera rígida. Se expande un poco en función de un aumento en el número de
iones vecinos más cercanos y se contrae en función de una disminución en el número
de iones vecinos. En otras palabras, el tamaño de un ion central está influenciado por el
espacio proporcionado por los iones circundantes. A partir de una extensa revisión del
radio del oxígeno en muchos compuestos que contienen oxígeno,
Shanon (1976) concluyó que un radio aniónico de oxígeno para O2–de 1,26
Å es preferible al radio de 1,40 Å establecido originalmente por Linus
Pauling. El uso del radio de 1,26 Å permite el cálculo de radios de cationes
(Figura 4.2) de la ecuación RA=d–RX, dónded=el interatómico
distancia (la distancia entre los centros de los dos iones) y RAy RX
son radios de cationes y aniones, respectivamente. Estos radios de cationes
calculados (a los que Shannon se refiere como radios de cristal o radios efectivos)
parecen corresponder mejor al tamaño físico de los iones en los sólidos.Tabla 4.4es
una lista de los 29 elementos más comunes en su estado iónico más común y da el
radio de cada ion. La parte superior de la tabla, a la derecha, observa que el radio
es una función de lanúmero de coordinación.Un número de coordinación es el
número de vecinos más cercanos que rodean un ion central. En
En otras palabras, si un catión como el Fe2+, o magnesio2+, está rodeado por seis
vecinos más cercanos de O2−(como es el caso de la estructura cristalina del olivino ((Mg
2+, fe2+)2SiO4), se dice que tiene un número de coordinación (CN)de VI (romana
los números son los más utilizados). En el caso de C.4+en el (CO3)2–
grupo de carbonatos, el C central4+catión está rodeado por tres O2–
aniones; por lo tanto, el número de coordinación,CN,es III. Las cinco columnas a la
derecha deTabla 4.4registrar la variabilidad de los radios de los iones en las estructuras
cristalinas en función deCNComo se señaló anteriormente, estos radios muestran que
los cationes muestran un aumento de tamaño en función del aumento de
CN

163
 Figura 4.2Ilustración esquemática de la determinación del radio de un catión (RA)
cuando la distancia (d) entre los centros de un par anión-catión, así como
como el radio del anión (RX), es conocida. RA=d–RX.

Tabla 4.4Radios de iones comunes (en Ångstroms) en función del número de

coordinación.

Nota:Estos datos representan los radios de cristal informados por Shannon (1976). En libros de
texto como Klein y Dutrow (2008) y Dyar et al. (2008), se informan los radios tradicionales
(basados en el radio del oxígeno = 1,40 Å). La diferencia entre los radios de cristal y los radios
tradicionales es un factor constante de 0,14 Å.

En conclusión, es instructivo comparar los valores del radio enMesas

4.3y4.4.Esto muestra que el radio de un catión es considerablemente más pequeño.

164
que su radio atómico. Esto resulta de la pérdida de uno o más electrones externos
en la formación del catión, lo que conduce a una reducción en el tamaño total de la
nube de electrones. Un anión, debido a que gana electrones, es más grande que el
átomo neutro correspondiente.
Como dijimos anteriormente, los elementos (como átomos o iones) son los
componentes básicos de las estructuras cristalinas. Ahora que tenemos una imagen
clara de su rango de tamaño y la dependencia del tamaño de un ion en el número
de sus vecinos más cercanos, la pregunta que surge es: "¿Cómo se organizan estos
bloques de construcción dentro de una estructura cristalina?" Esa discusión sigue.

4.3 ¿Qué factores controlan el empaquetamiento de iones (y átomos) en

estructuras minerales?

El mejor enfoque para esta pregunta es considerar los átomos (y los iones),
como primera aproximación, como esferas de tamaño variable con cargas
electrónicas específicas. Esto permite una evaluación de cómo los iones (y los
átomos) se rodean de iones (o átomos) vecinos sin tener en cuenta los detalles
de su configuración electrónica alrededor de un núcleo central.
En una estructura estable, el catión es el centro de una forma geométrica y
las ubicaciones de los aniones adyacentes describen lo que se conoce como
poliedro de coordinación.Como se señaló en la sección anterior, el número de
aniones en el poliedro es el número de coordinación (CN)del catión con respecto
a los aniones (expresado en números romanos, como enTabla 4.4). El número
real (p. ej., IV, VI) es una función de los tamaños relativos de los cationes y
aniones involucrados. Cada número de coordinación refleja una forma
poliédrica específica.
Aquí ilustramos el cambio en el número de coordinación alrededor de un
catión manteniendo fijo el tamaño del anión más grande mientras aumentamos
el tamaño del catión central de muy pequeño al tamaño del anión.
Esto refleja la presencia de la gran O2–aniones (supuestos de radio constante) y
una amplia gama de tamaños de cationes en estructuras de silicato, óxido y
carbonato. Este enfoque es similar al uso de pelotas de ping-pong, con un
diámetro constante de 40 mm (20 mm de radio) como aniones y la evaluación
de cómo se pueden empaquetar cojinetes de bolas (de tamaño cada vez mayor)
entre las pelotas de ping-pong. El radio del catión se denota como RA; la del
anión como RX. Valores relativos de la relación de radio (la relación de
el tamaño del catión dividido por el del anión: RA/RX) son comúnmente
buenos predictores de la coordinación. Aquí abordamos esto de una manera cualitativa
y visual. Derivaciones geométricas de los valores de relación de radio límite

165
se dan en los libros de texto de mineralogía estándar.
Figura 4.3(A)Muestra unlinealmatriz cuando el catión es muy pequeño con
respecto al anión. Aquí, el catión solo puede tener dos vecinos aniónicos
contiguos. El valor límite de RA/RX(para esta coordinación lineal) es
0.155. Esto significa que cuando el radio del catión es inferior al 15,5% del
radio del anión, se produce un arreglo lineal (II). Con una razón mayor que
esta, se obtiene la siguiente coordinación más grande (como enFigura 4.3(B)
). Con RA/RXentre 0,155 y 0,225,coordinación triangularresultados.
Entonces, el catión es lo suficientemente grande como para rodearse de tres aniones
(de radio fijo), lo que da como resultado unCN =tercero Un mayor aumento en el
tamaño del catión central da como resultadocoordinación tetraédrica (CN =IV), como se
muestra enFigura 4.3(C). Esto ocurre entre RA/RXvalores de 0.225 y 0.414.
Sin embargo, un mayor aumento en el tamaño del catión da como resultado una
coordinación de 6 veces (CN =IV) entre RA/RXvalores de 0.414 y 0.732. Esto se conoce como
coordinación octaédricay se muestra enFigura 4.3(D)con un poliedro
de coordinación octaédrica (CN =VI). Con RA/RXvalores
entre 0,732 y 1,0,coordinación cúbica (CN =VIII) resultados (Figura 4.3(E)).
Cuando el tamaño del catión llega a ser el mismo que el del anión (RA/RX= 1.0,
como enFigura 4.3(F)), resultan estructuras que se conocen comomás cercano
embalaje,en el que el ion o átomo central está rodeado por 12 vecinos más
cercanos del mismo tamaño (CN =XIII). Este tipo de arreglo estructural se encuentra
más comúnmente en los metales nativos, donde todos los átomos tienen el mismo
tamaño.Cuadro 4.5enumera los tipos más comunes de poliedros de coordinación
que se encuentran en las estructuras cristalinas de los minerales formadores de
rocas. Esta tabla, con rangos de radios iónicos y números correspondientes paraCN,
es más útil en el estudio de las estructuras cristalinas de los minerales.

166
 Cifra 4.3 Geometría de coordenadas en función de la limitación
RA(catión)/RX(aniones) proporciones.

Cuadro 4.5Iones comunes en minerales formadores de rocas (excepto hidrógeno) y susCN

en función de la disminución del tamaño iónico.

167
Nota:Radios iónicos tomados deTabla 4.4.

El esquema de empaquetamiento atómico denominado empaquetamiento más

cercano necesita más discusión. Las dos formas diferentes de apilar esferas de
igual tamaño se analizan enCajas 4.1y4.2.

RECUADRO 4.1 EMPAQUE MÁS CERCANO HEXAGONAL (HCP)

La primera figura muestra una capa compacta en la que los átomos (esferas) están marcados
como A y tres de los seis hoyuelos (vacíos) alrededor de cada átomo A están marcados como B.
Otra capa compacta idéntica se puede deslizar debajo como así como en la parte superior

168
de esta primera capa. Tales capas encajan cómodamente por debajo y por encima, en los vacíos B. Por
encima de la capa B (que se colocó en la parte superior), se puede colocar una tercera con los centros de
las esferas verticalmente por encima de los átomos A (esferas) en la primera capa A. Esto da como
resultado una secuencia de capas atómicas ABAB….
Es importante darse cuenta de que la secuencia ABAB…, así como la que aún está por
discutirse (enRecuadro 4.2), conduce a una coordinación de 12 veces del átomo central. La
secuencia de apilamiento en la segunda ilustración muestra esto. La esfera central en (A) tiene
seis vecinos más cercanos como se muestra en (B). Si una capa compacta se desliza debajo de la
original (llenando los vacíos B) como en (C), el ion central tiene tres vecinos más cercanos
adicionales, lo que hace que el número total de vecinos más cercanos sea 9. Esto se muestra en
(D). Con una capa compacta idéntica colocada en la parte superior, se agregan tres vecinos más
compactos, lo que da como resultadoCN =XII (E). El paquete de coordinación compacto que
resulta de este apilamiento de tres capas se muestra en (F).

169
170
Esta configuración de 12 veces de la coordinación en una secuencia ABAB... se representa
en un paquete cerrado (basado en una secuencia de tres capas) en (G). Cuando se vuelve a
dibujar en una representación más abierta de bola y palo (H), la matriz se muestra como un
contorno hexagonal. Esta secuencia ABAB…, por lo tanto, se conoce como embalaje más
cercano hexagonal,oHCP.

RECUADRO 4.2 EMBALAJE CÚBICO MÁS CERCANO (CCP)

171
La primera ilustración muestra la misma capa compacta que se muestra enRecuadro 4.1
pero con los hoyuelos (o huecos) entre los átomos (A) identificados por B y C. Aquí,
apilamos dos capas encima de la capa A original, primero agregando una capa que llena los
vacíos B y luego una capa que llena los vacíos de C. Esto da como resultado la secuencia de
apilamiento ABCABC..., conocida comoembalaje cúbico más cercano,oPCCh. Esta secuencia
de apilamiento ABCABC... conduce a un arreglo de coordinación de 12 veces diferente al
que se muestra enRecuadro 4.1. Esto se muestra en las siguientes tres figuras (A, B y C), en
las que (A) representa un arreglo compacto. (B) y (C) son representaciones expandidas de
bolas y palos del mismo que muestran un cubo inclinado, en el que las seis caras del cubo
están centradas con un átomo. Los metales nativos Au, Cu, Ag y Pt tienen todos esta
estructura CCP.

172
 Dos óxidos, corindón (Al2O3) y hematites (Fe2O3), tienen estructuras en
en el que los iones de oxígeno están en empaque hexagonal más cercano con los iones
metálicos en intersticios coordinados octaédricamente.
Para concluir esta sección sobre poliedros de coordinación, veamos tres
versiones diferentes de la estructura del diópsido, CaMgSi2O6, un miembro de
el grupo piroxeno. Las tres representaciones están disponibles en
CrystalViewer que acompaña a este texto. Las estructuras cristalinas en
CrystalViewer se pueden manipular en la pantalla para permitir vistas de las
estructuras desde todos los ángulos posibles.Figura 4.4(A)es el mas realista
representación que muestra el empaquetamiento cercano de oxígenos con Ca2+, magnesio2+, y
Si4+en intersticios (unintersticioes un espacio o apertura). Esta representación, sin
embargo, esencialmente no proporciona información sobre los esquemas de
empaquetamiento de los cationes.Figura 4.4(B)es una representación de bola y palo

173
que revela las posiciones de los iones y los enlaces entre ellos. En un cuidadoso
estudio de esta imagen, se hace evidente que la pequeña Si4+Los iones están en
coordinación tetraédrica. Las esferas más grandes (Mg2+) están en coordinación
octaédrica, y las esferas más grandes (Ca2+) ocurren en un poliedro de
coordinación irregular con ocho vecinos de oxígeno; esto no es una
regular pero un cubo distorsionado. La representación poliédrica de la estructura
de diópsido enFigura 4.4(C)se deriva de la información dada enFigura 4.4(B), pero
los aspectos fundamentales de la estructura del piroxeno se vuelven mucho más
visibles. Las cadenas octaédrica-tetraédrica paralelas a laCeje son evidentes. Las
posiciones de Ca se muestran como esferas porque representar sus poliedros
distorsionados de coordinación de 8 veces haría que la imagen fuera menos
comprensible. En este texto, especialmente en la discusión de los silicatos
formadores de rocas, las representaciones poliédricas se usan más comúnmente
porque ofrecen la imagen más clara de cómo el tetraedro (SiO4) los poliedros son
entretejido con otros cationes.

Figura 4.4 (A)Una vista en perspectiva de una representación que llena el espacio de la
estructura del diópsido, CaMgSi2O6. Las grandes esferas de color turquesa representan

California2+, las esferas marrones son Mg2+, y las pequeñas esferas moradas son Si4+. El

174
 grandes esferas rojas son oxígenos. (B)Representación de bola y palo de la misma
estructura en la misma orientación que en (A). Mismo esquema de color también. (C)
Representación poliédrica de la estructura del diópsido. Esto revela el vínculo
octaédrico (Mg2+) y tetraédrica (Si4+) cadenas que corren paralelas a laCeje. La CA2+los
iones están representados por las esferas turquesas.

En la siguiente sección, exploramos algunos principios generales que

subyacen a las estructuras cristalinas. Estos han sido resumidos por Linus
Pauling en forma de cinco reglas.

4.4 Reglas de Pauling

En 1929, Linus Pauling formuló cinco reglas que brindan algunas amplias
generalizaciones sobre la estructura de los sólidos, especialmente para aquellos
con enlaces iónicos:

1.El principio de coordinación

2.El principio de valencia electrostática
3.Compartición de elementos poliédricos I
4.Compartición de elementos poliédricos II
5.El principio de parsimonia.

Pauling fue un científico prolífico cuya investigación química sobre estructuras

inorgánicas y orgánicas utilizando técnicas de rayos X de monocristal ha
proporcionado una gran comprensión de la física y la química del estado cristalino.
Este campo de investigación se conoce comúnmente comoquímica de cristalesEn
1954 recibió el Premio Nobel de Química por su investigación sobre la naturaleza
del enlace químico y su aplicación a la elucidación de sustancias complejas. En 1962,
recibió un segundo Nobel, el Premio Nobel de la Paz, debido a su enorme
compromiso con el desarme nuclear y sus puntos de vista muy fuertes sobre la
guerra. También fue bien conocido por su investigación sobre la aplicación y los
beneficios de la vitamina C.
Estas son las cinco reglas, cada una de las cuales se analiza en los párrafos
siguientes:

Regla 1.El principio de coordinación. Los números de coordinación de cationes son

determinado por la relación de los radios de catión a anión, y las
distancias de catión-anión son iguales a la suma de sus radios efectivos.

regla 2El principio de valencia electrostática. La fuerza de un enlace iónico

es igual a la carga iónica dividida por el número de coordinación.

175
Regla 3.Compartición de elementos poliédricos (I). Compartir aristas o caras
entre poliedros coordinantes es intrínsecamente inestable.

Regla 4.Compartición de elementos poliédricos (II). Cationes de alta valencia

(carga) y el número de coordinación pequeño tienden a no
compartir elementos poliédricos entre sí.

Regla 5.El principio de parsimonia. El número de diferentes tipos de

constituyentes en un cristal tiende a ser pequeño.

Regla 1. El principio de coordinación.

Este principio establece, como hemos discutido enSección 4.2, que los tamaños
relativos del catión y el anión determinan cómo se coordinan o empaquetan
juntos. Implica que las proporciones relativas de RA/RX(RA= radio catiónico
y RX= radio del anión) son buenos predictores de cómo las estructuras tienden a
se organizan en términos de diferentes poliedros de coordinación.
Tomemos dos ejemplos con radios tomados deTabla 4.4. La relación de radio
de sodio y cloro en la halita, NaCl, se obtiene de la siguiente manera:

RN / A
+ [VI]
= 1,16; R–cl[VI] = 1,67
+ –
RN / A/Rcl = 1,16/1,67 = 0,69, lo que prediceCN =VI, como se ve en el
estructura de NaCl (Figura 2.1(B)).

Otro ejemplo es el diópsido, CaMgSi2O6(verFigura 4.4). Lo relevante

los radios son R2+ [VI] = 1,14; R2+ [VI]= 0,86, R4+ [VI] Si
California magnesio
= 0,40 y R2– [VI]O =
1.26. La relación RCalifornia 2+/RO
2–= 1,14/1,26 = 0,90; la relación R 2+/RO2–
magnesio
=
0,86/1,26 = 0,68; y la relación R4+ Si /RO= 0,40/1,26 = 0,32. cuando estos
2−

relaciones de radio se comparan con sus valores límite, como se indica en

Figuras 4.3y4.5, la razón de 0.90 cae entre 0.732 y 1.0, prediciendo que
ocho vecinos de oxígeno rodean un Ca central2+(CN =viii). De hecho, este es el
caso del diópsido, donde ocho oxígenos rodean el Ca2+en forma de cubo
distorsionado. La proporción de 0,68 cae entre 0,414 y 0,732, prediciendo
seis vecinos de oxígeno sobre un Mg central2+(CN =VI). Esto da como
resultado poliedros de coordinación octaédrica, como se ve enFigura 4.4(C)
para magnesio. La relación de 0,32 cae entre 0,225 y 0,414 y predice que
cuatro oxígenos rodean el Si central4+catión (CN =IV). Ese es el caso del
diópsido (Figura 4.4(C)) como lo es en casi todas las estructuras de silicato.

176
 Figura 4.5Números de coordinación y sus representaciones poliédricas.

Aunque, hasta ahora, hemos discutido solo formas geométricamente regulares

177
Los poliedros, los poliedros de coordinación reales, medidos y determinados en el
análisis de estructura de rayos X, casi siempre están algo distorsionados. Esto es
especialmente cierto si un catión pequeño y altamente cargado está rodeado por
aniones polarizables considerablemente más grandes (aniones que en lugar de ser
realmente esféricos tienen una forma menos simétrica como resultado de las
fuerzas electrostáticas direccionales). Además, aunque las coordinaciones de III, IV,
VI, VIII y XII son las más comunes, la coordinación V, VII y IX también puede
ocurrir. El mineral andalucita, Al2SiO5, tiene Al3+en octaedro
coordinación (CN =VI) sino también en coordinación quíntuple (CN =V). Estas
coordinaciones poco comunes ocurren en estructuras complejas en las que los aniones
no están estrechamente empaquetados, lo que permite la distorsión del poliedro
regular más normal. También debe recordarse que las consideraciones de relación de
radio se aplican mejor a estructuras principalmente unidas iónicamente. Si predomina
otro mecanismo de unión, las predicciones de coordinación de la relación de radio
pueden no ser correctas.
La segunda parte de la regla 1 establece que las distancias entre aniones y cationes
son iguales a la suma de sus radios efectivos. Eso se mostró enFigura 4.2.
En esta etapa, es útil mirar hacia atrásCuadro 4.5, que enumera 13 de los
elementos más comunes en la corteza terrestre, sus tamaños iónicos y poliedros de
coordinación. Esta información es básica para comprender el empaquetamiento
atómico de las estructuras minerales.

Regla 2. El principio de valencia electrostática.

Esta regla establece que la fuerza de un enlace se puede calcular dividiendo
la carga (o valencia) del ion por su número de coordinación (CN);es decir,
fuerza de enlace (ev) = Z/CN (donde Z es la carga del ion y ev es la valencia
electrostática). Este número es una medida de la fuerza de los enlaces que
existen entre un ion y sus vecinos más cercanos (expresado como un valor
absoluto; sin signo + o –). Ya hemos señalado que en la estructura de
halita, NaCl, Na+está en coordinación 6 veces con el Cl circundante–aniones,
en forma de octaedro. Eso significa que cada uno de los seis bonos
llegando al Na central+tiene una ev de 1/6. Seis de estos, 6 × 1/6 = 1, juntos
neutralizan la carga en el Na central+(Figura 4.6(A)). También mostramos que
en la estructura del diópsido, CaMgSi2O6, California2+está rodeado por ocho
vecinos de oxígeno en forma de cubo distorsionado. La fuerza
de cada uno de los ocho enlaces que irradian del Ca2+a los ocho vecinos de
oxígeno, resulta ser 2/8 = 1/4. Ocho de estos, 8 × 1/4 = 2, exactamente
neutralizar la carga en el Ca central2+(Figura 4.6(B)).

178
Figura 4.6Ejemplos de poliedros de coordinación y la distribución de fuerzas de
enlace alrededor del catión central. (A)La halita, NaCl, estructura con seis Cl–
rodeando un Na central+. Los seis enlaces cada uno con ev =⅙juntos neutralizan
exactamente la carga del Na+. (B)Coordinación cúbica de ocho oxígenos sobre

179
 un Ca central2+. Esto ocurre en la estructura del diópsido, CaMgSi2O6, en forma de
cubo distorsionado. Ocho enlaces cada uno con ev = ¼ (8 × ¼ = 2) juntos neutralizan
exactamente el Ca2+en el centro.

Las estructuras de los minerales se pueden agrupar sobre la base de los tipos
de fuerzas de enlace en ellos. Las estructuras en las que todos los enlaces tienen
la misma fuerza se conocen comoisodésmica (de dos palabras griegas,ISOy
desmo, que significa “el mismo vínculo”). Si las fuerzas de enlace dentro de un
tipo de poliedro en una estructura son diferentes de las de otros enlaces, la
estructura se conoce comoanisodésmico,de la palabra griegaanís, que significa
“desigual”. Una tercera categoría se conoce como mesodésmico,de la raíz griega
meso, que significa “medio”. A continuación se muestran ejemplos de cada uno
de estos.
Cromita, FeCr2O4, es un miembro del grupo de óxidos de espinela, en el que
Fe2+está en coordinación tetraédrica y Cr3+en coordinación octaédrica con
oxígeno (Figura 4.7). Por lo tanto, las fuerzas de enlace alrededor del Fe2+son
2/4 = 1/2, y las fuerzas de enlace alrededor del octaédrico Cr3+son 3/6 = 1/2. Con todos
los enlaces de la misma fuerza, la estructura de la cromita se denomina isodésmica.
Además, las estructuras de los miembros del grupo de la espinela son ejemplos del
hecho de que las proporciones de los radios no siempre son correctas.
predecir poliedros de coordinación. Fe2+, que es mayor que Cr3+, sería
se espera que resida en el octaedro, y Cr3+, que es más pequeño, en los tetraedros.
Otras fuerzas electrónicas conocidas como energías de estabilización son la causa
de esta desviación.

180
 Figura 4.7Vista en perspectiva de la representación poliédrica de la estructura de la
cromita, FeCr2O4. El contorno es una celda unitaria cúbica. Los lazos dentro de la
tetraedros (alrededor de Fe2+) tienen las mismas fuerzas que las del interior del octaedro
(alrededor de Cr3+). Tal estructura se clasifica como isodésmica.

Las fuerzas de enlace anisodésmico ocurren en las estructuras de varios grupos

minerales importantes. Los ejemplos son carbonatos, sulfatos y fosfatos. Todo
los miembros del grupo conocido como carbonatos tienen C4+en
coordinación triangular con el oxígeno (Figura 4.8). En este arreglo el vínculo
fuerzas (ev) entre la C central4+y los tres vecinos de oxígeno más
cercanos son 4/3 = 1 . Este valor es mayor que la mitad de la carga
en el oxígeno, dejando una carga residual de solo -2/3 en los oxígenos para unirse
con otros cationes. Esto significa que en todas las estructuras de carbonato, el
(CO3)2–los polígonos (triángulos) están unidos internamente más
fuertemente que a otros cationes circundantes.Figura 4.9, una ilustración
poliédrica de la estructura de la calcita, CaCO3, muestra el (CO3)2–triángulos y
la coordinación octaédrica de Ca2+. Esto muestra que cada oxígeno es

181
coordinado a dos Ca2+así como a un ion de carbono en el centro de un
triángulo. Tales oxígenos, con una carga residual de −2/3 (en las esquinas de
un triángulo), comparten esta carga entre dos octaedros. Por lo tanto, cada
enlace octaédrico a un Ca central2+tiene una ev de 1/3, que con 6 × 1/3 = 2
neutraliza exactamente el Ca central2+.

Figura 4.8Ilustración de la C central4+catión en triangular (CO3)2–

coordinación y la ev de los tres enlaces que irradian desde el C4+. En este caso, la
ev de los enlaces, en 1, es mayor que la mitad de la carga del oxígeno.
aniones

182
 Figura 4.9Vista en perspectiva de la representación poliédrica de la estructura de la
calcita, CaCO3. Al mirar en la parte interior de esta estructura (no a lo largo de la
bordes), es claro que cada esquina del triangular (CO3)2–El grupo se comparte con
dos octaedros contiguos.

En la estructura de los sulfatos, la pequeña S6+El ion se produce en coordinación

cuádruple (tetraédrica) como (SO4)2–grupos La ev de cada uno de los cuatro
enlaces que irradian desde el S central6+es 6/4 = 1½, lo que deja una carga
residual de solo 1/2 en cada uno de los cuatro oxígenos circundantes. Lo mismo
se cumple para los fosfatos donde P5+ocurre en el centro del tetraedro (PO4)3–
grupos Cada uno de los cuatro enlaces en el grupo tetraédrico tiene una ev de 5/4 =
1¼, dejando una carga residual de solo -3/4 en cada uno de los oxígenos
circundantes. Todos los ejemplos anteriores representan enlaces anisodésmicos.
El enlace de (SiO4)4–tetraedros en estructuras de silicato se describe como

183
mesodésmico.Figura 4.10ilustra el (SiO4)4–tetraedro y muestra
que debido a que la ev de los enlaces entre el Si central4+y los cuatro
oxígenos circundantes es 4/4 = 1, la carga restante en los cuatro oxígenos es
exactamentemediode la del oxígeno, que es –2. Esto permite que algunos o
todos los cuatro oxígenos tetraédricos se compartan entre pares de (SiO4)
tetraedros. Esta capacidad de enlace (SiO4) tetraedros en varios patrones es
la base para la clasificación estructural de los silicatos.Figura 2.2(D)
muestra el enlace tridimensional de (SiO4) tetraedros en la estructura de
cuarzo. Esto se conoce como unestructura de red.Figura 2.3(C)muestra láminas
infinitamente extendidas de (SiO4) tetraedros en la estructura del talco.
Este es uno de los muchos tipos de estructuras de silicato conocidas comosilicatos
laminares. Figura 4.4(C)ilustra la ocurrencia decadenasde tetraedros en la
estructura del diópsido.

184
 Figura 4.10Ilustración del Si central4+catión en un tetraédrico (SiO4)4–grupo
y el ev de los cuatro enlaces que irradian del Si4+. La ev de cada uno de estos
enlaces es = 1, que es exactamente igual a la mitad de la energía de enlace
total disponible en cada ion de oxígeno (½ × 2 = 1). Esto permite que un
oxígeno apical se una con otro (SiO4) tetraedro. Tal oxígeno enlazado es
conocido como oxígeno puente.

Regla 3. Compartición de elementos poliédricos (I).

Esta regla establece que las estructuras cristalinas se vuelven menos estables
cuando los poliedros coordinados comparten bordes y se vuelven aún más
inestables cuando comparten caras. La razón de esto es que cuando los poliedros
comparten bordes o caras, los cationes centrales de los poliedros se acercan y
tienden a repelerse entre sí (a esta distancia más corta) debido a sus cargas
positivas. Esto se muestra enFigura 4.11. Este efecto es grande para cationes con
una valencia alta y un número de coordinación bajo. Esta regla se relaciona
directamente con los comentarios anteriores sobre estructuras de silicato. Sus
tetraedros están unidos solo a través de oxígenos en sus respectivos vértices (el
plural de la palabraapéndice, que significa “punta”). Tales oxígenos que
proporcionan un vínculo entre dos tetraedros se conocen comooxígenos puente.
Los tetraedros rara vez se unen a través de los bordes y nunca comparten caras.

185
Figura 4.11Cambio en la distancia relativa entre dos cationes (cada uno centrado en un
tetraedro) cuando la geometría se cambia de enlazar a través de un vértice, un borde y una
cara. Las distancias mostradas reflejan la disminución relativa en la distancia de cationes
debido a la compartición.

186
Regla 4. Compartición de elementos poliédricos (II).

Esta regla es una extensión de la regla 3. En estructuras que contienen varios

cationes, los de alta carga (valencia) y pequeño número de coordinación
tienden a no compartir elementos poliédricos. Si lo hacen, el borde
compartido se contrae y los centros de los cationes se desplazan lejos del
borde compartido. Esto minimiza la repulsión catión-catión. Esto se muestra
en Figura 4.12.

187
Figura 4.12 (A)Dos tetraedros bien formados con un ion central de alta valencia.
(B)Los dos tetraedros se acercan entre sí pero aún tienen una forma muy regular.
(C)Un borde está unido. La repulsión causada por los dos cationes de alta valencia
acorta el borde compartido y en el proceso distorsiona ambos tetraedros para
permitir una mayor separación entre los dos cationes.

188
Regla 5. El principio de parsimonia.
Este principio establece que las estructuras cristalinas tienden a tener un conjunto
limitado de sitios de cationes y aniones claramente diferentes. Esto significa que en
la estructura de los minerales de composición compleja, en la que muchos cationes
pueden reemplazarse entre sí (dependiendo del radio iónico y la valencia), pero con
un número limitado de sitios atómicos, existe un reemplazo extenso (también
conocido como sustituciones,osolución sólida)en tales sitios. Esto se ilustra mejor
utilizando la estructura cristalina de un anfíbol (Figura 4.13). El grupo de minerales
anfíboles es uno de los más complejos en composición debido a la amplia gama de
cationes que puede albergar. Estos cationes van desde grandes
N / A+y Ca2+(verTabla 4.4) a Mn intermedio2+, fe2+, magnesio2+, fe3+, ti4+y al
3+, al pequeño Al3+y si4+. La estructura poliédrica ilustrada en Figura 4.13

tiene sitios tetraédricos regulares que acomodan Si4+y/o Al3+. La casa del
octaedro regular Mg2+, fe2+, fe3+, ti4+y al3+. Las esferas azules (comúnmente
conocidas como lasMETRO4sitio) son las ubicaciones para
California2+así como algo de Na+y manganeso2+. Las esferas verdes (comúnmente conocidas
como elAsitio) albergan la mayor parte de la Na+. Esto significa que hay cuatro sitios de
cationes diferentes sobre los cuales se distribuyen nueve cationes de acuerdo con sus
proporciones de radio con respecto al oxígeno. Un sitio adicional que se muestra en
Figura 4.13, por una pequeña esfera rosa, es donde (OH)–está alojado.
Los anfíboles son minerales hidratados con la siguiente fórmula
general: Na0-1(Ca, Na, Mn)2(Fe, Mg, Al, Ti)5(Sí, Al)8O22(OH)2. El precedente
ilustra que hay una mezcla de iones en varios sitios catiónicos distintos, y esta
mezcla química es el resultado del número restringido de sitios atómicos
disponibles en la estructura del anfíbol.

189
Figura 4.13Representación poliédrica de la estructura del anfíbol. (A)La estructura
vista desde la vertical,C, eje. Los tetraedros son todos regulares y esencialmente
idénticos en tamaño. Así son los octaedros. Las esferas azules representan un sitio
para coordinación irregular VI a VIII, y las esferas verdes muestran el sitio más
grande con coordinación X a XII. La asignación de cationes a estos diversos sitios

190
 se discute en el texto. (B)La misma estructura que en (A) pero ahora ligeramente
inclinada hacia arriba, hacia el espectador, para mostrar que la estructura anfíbol consta
de cadenas que se extienden infinitamente (a lo largo de la vertical,C, eje) de tetraedros y
octaedros.

4.5 ¿Qué fuerzas mantienen unidas las estructuras cristalinas?

En secciones anteriores, discutimos los elementos naturales y su presencia en

estructuras minerales como átomos y/o iones. Posteriormente, introdujimos el
número de coordinación (CN)y el concepto de poliedro de coordinación, la
forma geométrica que describe la distribución de iones de carga opuesta
alrededor de un ion central. Eso condujo a la discusión de las reglas de Pauling.
Ahora abordaremos cómo se unen los átomos y los iones para producir
minerales con valores de dureza que van del 1 al 10 en la escala de dureza de
Mohs, como se analiza enSección 3.5. La dureza es una función directa de la
fuerza de los enlaces dentro de una estructura cristalina. Con este fin, primero
damos una breve descripción de la configuración electrónica de los átomos y los
iones, seguida de una discusión de sus mecanismos de enlace.

4.5.1 Configuración electrónica de átomos e iones

Los átomos son las partículas más pequeñas que conservan las características de los
elementos. (Una tabla de los elementos, latabla periódica, se proporciona en el interior
de la portada de este texto). Los pequeños núcleos de gran masa que forman el centro
de los átomos (compuestos por neutrones y protones) están rodeados por un volumen
mucho mayor poblado por electrones.
En el primer modelo del átomo, desarrollado por Niels Bohr en 1913, los
electrones se visualizan girando alrededor del núcleo en órbitas (como en un
sistema planetario;Figura 4.14) o niveles de energía a distancias fijas del núcleo. Los
electrones se distribuyen en capas definidas pornorte(p.ej,norte=1,norte=2,norte=
3, etc.) que se conoce como el número cuántico (Figura 4.15). En 1926, Erwin
Schrödinger (1887–1961) inició un campo de estudio denominado mecánica
ondulatoria o mecánica cuántica. Schrödinger resolvió una ecuación matemática
llamada ecuación de onda, que se analiza en el apéndice 2 de Klein y Dutrow (
2008). Aquí, evitamos esta ecuación matemática avanzada pero discutimos
brevemente sus resultados. Los diferentes tipos de ondas se describen como
orbitales para distinguirlos de las órbitas de Bohr. Cada orbital tiene una
energía característica y se ve como una región alrededor del núcleo donde se
espera encontrar un electrón. La teoría ondulatoria, por lo tanto, visualiza el
movimiento de los electrones solo en términos de la probabilidad de encontrar
un cierto electrón dentro de un pequeño volumen. Lo hace

191
no representan el movimiento de electrones en órbitas bien definidas. Las
funciones de onda que describen los orbitales se caracterizan por tres números
cuánticos:

Figura 4.14El modelo de Bohr del átomo. Neutrones y protones en el núcleo y

electrones circulando fuera.

192
 Figura 4.15En el modelo de Bohr, los electrones pueden viajar a lo largo de ciertas
órbitas específicas de energía fija. Las órbitas se identifican como K, L, M, N, ... capas con
números cuánticos específicos,norte=1, 2, 3, 4… ∞.

1. El número cuántico principal,norte. Los niveles de energía en un átomo están

dispuestos como capas, según lo determinado por el número cuántico principal,norte.
Las letras se asocian comúnmente con estas conchas de la siguiente manera (Figura
4.15):

2. El número cuántico azimutal,yo. La teoría ondulatoria predice que

193
 cada capa principal se compone de una o más subcapas, cada una de las
cuales está especificada por el número cuántico azimutal,yo. Este número
cuántico determina la forma del orbital y, hasta cierto punto, su energía. Es
una práctica común dar letras a los diversos valores deyo.

3. El número cuántico magnético,metro.Cada subcapa se compone de uno o

más orbitales. El número cuántico magnético restringe la orientación y la
forma de cada tipo de orbital. Tiene valores enteros que van desde –yoa +yo.
Cuandoyo=0, solo un valor demetroesta permitido,metro=0. Por lo tanto, uns
subcapa consta de un solo orbital (unsorbital). Apag subcapa (yo=1) contiene
tres orbitales correspondientes ametro= –1, 0 y
+ 1. Undsubcapa (yo=2) se compone de cinco orbitales y unFsubcapa (yo = 3) de
siete. Un resumen de estos números cuánticos se da enCuadro 4.6, y una
tabulación de la configuración electrónica de los elementos 1–54 se da enTabla
4.7.Una discusión más detallada de la estructura electrónica de los átomos se
encuentra en los libros de texto estándar de mineralogía y química.

Cuadro 4.6Resumen de los tres números cuánticos.

Ahora unas pocas palabras sobreisótoposLos átomos de un mismo

elemento (con el mismo número de protones) pero con distinto número de
neutrones se denominan isótopos. La adición de un neutrón al núcleo no
cambia la carga eléctrica del átomo pero sí afecta su masa. Por ejemplo, el
carbono (número atómico, Z = 6) tiene tres isótopos, el más común de los
cuales tiene un núcleo con seis protones y seis neutrones y se conoce como
12C. Un isótopo de carbono mucho más raro es13C, con seis protones y siete

194
neutrones (Figura 4.16). Otro isótopo más del carbono,14C, con seis protones
y ocho neutrones, es radiactivo y se desintegra a14N. Esta descomposición es la
base de la técnica de datación absoluta por carbono-14, que se usa comúnmente en
estudios arqueológicos.

Figura 4.16Ilustración esquemática del contenido del núcleo de dos isótopos

diferentes de carbono, a saber12C y13C.

En la sección anterior tratamos brevemente algunos aspectos básicos de la

configuración de los electrones alrededor del núcleo atómico. Esto pretende ser
una revisión rápida de lo que aprendió en cursos de química anteriores. Podría
preguntar: "¿Qué parte de esta imagen es esencial para la comprensión de los
mecanismos de unión en las estructuras minerales?" La respuesta a esto es la
electrones de valencia.Estos son los electrones disponibles para el enlace químico, y
representan el "mortero" que mantiene unidas las estructuras minerales (ver las
columnas exteriores parcialmente llenas enTabla 4.7).

Tabla 4.7Configuraciones electrónicas de átomos con número atómico 1–54.

195
196
Nota:Este rango de números atómicos es similar al deTabla 4.4.

4.5.2 Enlace químico

Los átomos tienen una fuerte tendencia a formar capas exteriores estables y
completamente llenas con una configuración de gas noble (verTabla 4.7). Esto se
puede lograr ganando o perdiendo electrones o compartiendo electrones. La
redistribución de electrones que conduce a una configuración más estable entre
dos o más átomos es básica para los mecanismos de enlace. Los tipos de enlaces
más importantes en mineralogía se clasifican de la siguiente manera:

• Covalente
• iónico
• Metálico
• Bonos de Van der Waals

Unión covalente
Comenzamos con el mecanismo de enlace covalente responsable de la tenacidad y alta
dureza del carbono en forma de diamante. El poliedro de coordinación geométrica de
los átomos de carbono en la estructura cristalina del diamante es un tetraedro, como
se muestra enFigura 4.17(A). Consiste en un átomo de carbono central rodeado por
cuatro vecinos de carbono más cercanos. Estos cuatro átomos de carbono, en los
vértices de un tetraedro, comparten electrones externos con el carbono central, lo que
da como resultado una configuración de gas noble estable. Este intercambio de
electrones da como resultado lo que se conoce como un enlace covalente.

197
Figura 4.17 (A)Coordinación tetraédrica de un carbono central con cuatro vecinos de carbono más
cercanos en la estructura del diamante. (B)El intercambio de un electrón con cada uno de los
cuatro vecinos de carbono más cercanos en la estructura del diamante.

198
 EnTabla 4.7, el carbono muestra dos electrones en el 2pagorbital de la capa L. El gas
noble neón (número atómico 10) tiene seis electrones en esta misma ubicación. Para
lograr esta misma configuración de gas noble, el carbono central enFigura 4.17(A)
comparte un electrón con cada uno de sus cuatro vecinos de carbono como se muestra
enFigura 4.17(B). Esto da como resultado que el átomo central haya alcanzado la
configuración de neón de gas noble altamente estable. Este mismo intercambio de
electrones existe en toda la estructura del diamante.
Otro ejemplo de enlace covalente es la formación de una molécula de cloro
gaseoso a partir de dos átomos de cloro. EnTabla 4.7, un átomo de cloro (número
atómico 17) tiene cinco electrones exteriores en los 3pagorbital de la capa M.
Cuando dos de estos átomos comparten uno de sus electrones en la capa externa,
una molécula de Cl2con la configuración de gas noble de los resultados de argón
(Figura 4.18).

Figura 4.18El intercambio de un electrón entre dos átomos de cloro que da como
resultado la formación de un Cl estable2molécula.

El enlace covalente es el más fuerte de los enlaces químicos y en los minerales

esto da como resultado una gran estabilidad, insolubilidad y altos puntos de fusión.
Dichos minerales no son conductores de electricidad porque todos

199
los electrones disponibles son capturados en el mecanismo de enlace.

Enlace iónico
El enlace iónico es uno de intercambio de electrones en lugar de compartir
como en el enlace covalente. Este enlace se produce cuando uno o más
electrones en la capa de valencia de un átomo se transfieren a la capa de
valencia de otro. Esto da como resultado fuerzas electrostáticas entre dos iones
con carga opuesta. Un buen ejemplo de este mecanismo de unión se encuentra
en la estructura cristalina de la halita, NaCl. El sodio (número atómico 11) tiene
un solo electrón de valencia en los 3sorbital de la capa M que se pierde
fácilmente (verTabla 4.7). Esto deja al átomo con una sola carga positiva y con la
configuración de gas noble del neón. El cloro (número atómico 17) tiene cinco
electrones en los 3pagorbital de la capa M, y al ganar un electrón, alcanza la
configuración de gas noble del argón. En este proceso, adquiere una carga
negativa. En otras palabras, si los átomos de Na y Cl están muy cerca, se
produce un intercambio de electrones, como enFigura 4.19. La formación de
este enlace iónico es el resultado del intercambio de electrones, lo que conduce
a la formación de cargas positivas (catión) y negativas (anión). Las propiedades
físicas del NaCl son totalmente diferentes de las de los constituyentes
elementales, Na un metal y (Cl2) un gas. Como tal, las propiedades de los iónicos
Las estructuras son las propiedades de los iones, no de los elementos.

Figura 4.19El intercambio de un electrón de un átomo de Na a uno de Cl, resultando

en la estructura iónica estable de la halita, NaCl.

200
 Las estructuras que están unidas por fuerzas iónicas (electrostáticas) son
generalmente menos fuertes que aquellas en las que domina el enlace
covalente. El enlace iónico produce estructuras de dureza moderada, puntos
de fusión bastante altos y conductividad eléctrica pobre. La falta de
conductividad eléctrica es el resultado de la estabilidad de los iones que no
pierden ni ganan electrones. La carga electrostática de los iones en la
estructura se distribuye uniformemente sobre su capa externa, lo que
permite que cada catión (+ carga) y cada anión (– carga) se rodeen con la
cantidad máxima de iones con carga opuesta que permita el espacio.

Unión metálica
El enlace metálico es responsable de las propiedades únicas de los metales.
Ejemplos de este mecanismo de unión se encuentran en oro, plata y cobre. Estos
metales tienen radios grandes: Au-1,44 Å; Ag-1,44 Å; y Cu-1.28 Å (deTabla 4.3). Los
electrones de valencia del Au se encuentran en los 6s orbital de la capa P; para Ag
ocurren en 5sorbital de la capa O; y para Cu se encuentran en los 4sorbital de la N
Shell (para Ag y Cu, ver Tabla 4.7). Estos electrones de valencia exterior en las nubes
de electrones relativamente grandes de los átomos metálicos no tienen afinidad
con ningún núcleo en particular. Como tales, son libres de desplazarse a través de
la estructura metálica. Este tipo de estructura se puede visualizar como núcleos
cargados positivamente (de los átomos de metal) con orbitales de electrones llenos
y una nube de electrones de movimiento libre entre ellos. En lugar de compartir
electrones (como en el enlace covalente) o intercambiar electrones (como en el
enlace iónico), todos los átomos comparten los electrones a la deriva.

Los metales tienen propiedades únicas que son el resultado directo de este
mecanismo de enlace metálico. Van desde plástico hasta dúctil; tienen una dureza y
un brillo metálico generalmente bajos. Su alta gravedad específica es el resultado
tanto de sus pesos atómicos como de su empaquetamiento en estructuras
compactas (HCP y CCP; verSegundo. 4.3). Tienen una alta conductividad eléctrica y
son maleables, lo que significa que tienden a deformarse cuando se martillan. Las
estructuras unidas iónica y covalentemente son frágiles y se rompen con el
impacto.

enlace de van der waals

El carbono se presenta naturalmente en dos estructuras diferentes (conocidas
como polimorfos; véaseSegundo. 5.8) a saber, diamante y grafito. El diamante es el
principal ejemplo de enlace covalente, mientras que el grafito se compone de
láminas paralelas de átomos de carbono fuertemente unidos que están separados
entre sí por una distancia considerable (Figura 4.20). Dentro de las hojas, la
distancia CC es de 1,42 Å, pero la distancia entre las hojas es de 3,35 Å. Este

201
gran distancia es el resultado de un mecanismo de unión muy débil entre ellos. Esto se
conoce como el enlace de van der Waals. Las moléculas neutras forman estructuras
cohesivas que se mantienen unidas por tales fuerzas. Este tipo de enlace no involucra
electrones sino que resulta de cargas electrostáticas (residuales) débiles en unidades
de estructuras.

Figura 4.20Vista en perspectiva de una representación de estructura empaquetada

cerrada de grafito. El espacio entre capas sucesivas es de 3,35 Å.

El grupo de minerales arcillosos es uno en el que prevalece este tipo de enlace.

Minerales de arcilla (Figura 4.21) consisten en capas que se extienden infinitamente
hechas de láminas tetraédricas y octaédricas que están fuertemente unidas
internamente, pero los enlaces que unen una capa con la otra son enlaces débiles
de van der Waals. Esto explica su excelente hendidura y baja dureza (Hde caolinita,
Al2Si2O5(OH)4, = 2). El enlace de van der Waals es el más débil de
los cuatro tipos de bonos.

202
 Figura 4.21Vista en perspectiva de la representación poliédrica de la estructura
de la caolinita, Al2Si2O5(OH)4, uno de varios minerales arcillosos. el tetraédrico
(SiO4)–octaédrico (Al O6) el paquete es neutral, y el gran espacio entre las capas
representa la unión de van der Waals.

En la discusión anterior de enlace químico, hemos tratado cada tipo por

separado, pero debemos señalar que las estructuras minerales reales pueden
consistir en una mezcla de tipos de enlace, así como gradaciones entre tipos de
enlace, como se ilustra enFigura 4.22. El enlace en el diamante es totalmente
covalente, pero el mecanismo de enlace en los silicatos es aproximadamente
50% iónico y 50% covalente. En los minerales de grafito y arcilla, el enlace dentro
de las capas de estas estructuras es una mezcla de iónico y covalente, pero el
enlace débil entre las capas es del tipo de van der Waals. En muchos metales el
enlace es esencialmente metálico, pero en los sulfuros es una mezcla de enlace
covalente y metálico.Tabla 4.8es un resumen de las propiedades seleccionadas
en función del tipo de enlace.

203
 Figura 4.22Representación de la naturaleza gradual y/o mixta de los tipos de enlaces en
muchas estructuras minerales. Las esquinas representan la unión pura de un tipo.

Tabla 4.8Propiedades características resultantes de los principales tipos de enlaces

químicos.

4.6 Sustituciones atómicas

al final deSección 4.4, discutimos las implicaciones de la regla número 5 de Pauling,
conocida como el principio de parsimonia. Esto aborda el hecho de que las
estructuras minerales tienen un conjunto limitado de sitios atómicos (o iónicos) en

204
que puede ser necesario alojar un número mucho mayor de elementos. Como
ejemplo, usamos la estructura anfíbol (Figura 4.13), que tiene cuatro sitios
estructurales distintos sobre los cuales se pueden distribuir nueve elementos
químicos. En otras palabras, los elementos químicos se sustituyen entre sí en un
sitio estructural específico. Esta sustitución atómica se conoce comúnmente como
solución sólida, lo que significa que la composición química de un mineral puede
variar dentro de algunos límites finitos. Esto se relaciona directamente con una
cláusula en la definición de un mineral (Segundo. 2.1) que establece que un mineral
“tiene una composición química definida (pero comúnmente no fija)”. Un ejemplo
de ello es el mineral olivino. Su estructura (Figura 4.23) consta de tetraedros
independientes y cadenas de octaedros enlazados. el tetraédrico
los sitios están ocupados por Si4+y los octaedros acomodan Mg2+y/o Fe2+. Esto
conduce a una fórmula general para el olivino como (Mg, Fe)2SiO4con proporciones
definidas de catión a anión de 2:1:4. Sin embargo, la declaración (Mg, Fe)2
implica que hay un mineral con composición Mg2SiO4así como uno con Fe
2SiO4, y toda una gama de olivinos de relaciones Mg-Fe variables en el

medio. Las composiciones fijas, Mg2SiO4y fe2SiO4, son comúnmente

denominadomiembros finales,y la serie de composiciones intermedias, entre los
miembros extremos, se conoce como la medida de la solución sólida. Este
significa que en la estructura del olivino Mg2+y fe2+pueden sustituirse
entre sí, en los sitios octaédricos, en todas las proporciones. Ejemplos de
tales composiciones intermedias son (Mg0.6Fe0.4)2SiO4y (mg0.3Fe0.7)2SiO4.
La solución sólida se puede definir como un rango de composición en un mineral en el
que los sitios atómicos específicos pueden estar ocupados por dos o más elementos
químicos (o iones) diferentes en proporciones variables.

205
 Figura 4.23Vista en perspectiva de la representación poliédrica de la estructura del
olivino (Mg, Fe)2SiO4mostrando tetraedros independientes (no enlazados) de
composición (SiO4)4–y cadenas de octaedros enlazados en los que Mg2+y/o Fe2+
residir.

4.6.1 Factores responsables del grado de sustitución atómica (solución

sólida)
La variabilidad de la composición de un mineral resulta de sustituciones
atómicas (iónicas) en un sitio específico de su estructura. Los cuatro factores
que influyen en la cantidad de sustitución atómica (o solución sólida) son los
siguientes:

1.Los tamaños comparativos de los átomos, iones o grupos iónicos involucrados.

2.Sus cargas eléctricas (valencia)
3.La temperatura a la que se produce la sustitución.
4.La disponibilidad de los átomos (iones) involucrados

Ahora discutimos cada uno de estos aspectos generales de la solución sólida. El

tamaño de los átomos o iones.Es posible una amplia gama de sustitución si las
diferencias de tamaño entre los elementos de sustitución son inferiores al 15%
aproximadamente. Si difieren entre un 15 % y un 30 %, la sustitución es limitada, y
si difieren en más del 30 %, la solución sólida generalmente no es posible. Cuadro
4.9da ejemplos de la extensión de la solución sólida en función de la diferencia en
los radios iónicos. En las ilustraciones gráficas, la extensión de la solución sólida
suele ilustrarse con unadiagrama de barrasFigura 4.24muestra ejemplos de
soluciones sólidas completas y parciales usando tales barras de composición. Estas
mismas barras de composición se utilizan como eje horizontal en las ilustraciones
de composición de temperatura que se conocen comodiagramas de variación.
Dichos diagramas trazan la variación de alguna propiedad física a lo largo del eje
vertical, siendo el eje horizontal una barra de composición. Figura 4.25muestra la
variación en la gravedad específica (GRAMO)así como tres índices de refracción de
la serie del olivino en función de la composición.

Cuadro 4.9Grado de solución sólida en función del radio iónico.

206
Nota:Radios tomados deTabla 4.4. Los corchetes contienen los números de coordinación. La
diferencia porcentual se calcula de la siguiente manera: 0,92 – 0,86 = 0,06; 0,06/0,92 × 100 = 6,5
%.

207
Figura 4.24 (A)Ejemplo de una serie de soluciones completas como en olivino. El
miembro final de Mg se conoce como forsterita y el miembro final de Fe como fayalita.
Son posibles todas las composiciones intermedias entre estos dos elementos finales. (B)
Ejemplo de solución sólida muy limitada entre dos tipos de feldespato, a baja
temperatura. NaAlSi3O8se conoce como albita y KAlSi3O8como microclina. El
El amplio rango de composición en el que no existen composiciones homogéneas de feldespato
se conoce como brecha de composición. Las escalas utilizadas tanto en (A) como en (B) son el
porcentaje molecular de la unidad de fórmula o el porcentaje atómico del catión involucrado.
Ambos son equivalentes.

208
 Figura 4.25Diagrama de variación de los índices de refracción y la gravedad específica (
GRAMO)en función del rango de composición continuo (solución sólida completa) entre
dos miembros extremos de la serie olivina.

La carga de los iones.Cuando las cargas de los iones que se sustituyen entre
sí son las mismas, la estructura cristalina permanece en general eléctricamente
neutra. Todos los pares de iones enumerados enCuadro 4.9tienen cargas
idénticas. Sin embargo, si los iones de diferente carga (pero tamaño similar) se
sustituyen entre sí, deben ocurrir sustituciones adicionales en otras partes de la
estructura para mantener la neutralidad general. Esto se conoce como
sustitución acoplada.En la estructura cristalina de la serie plagioclasa feldespato,
cuya composición varía desde albita, NaAlSi3O8, a anortita, CaAl2Si2O8,
sustitución de Na+por Ca2+se combina con la sustitución simultánea de Al3+
para Si4+como sigue:

La carga total en cualquier lado de esta ecuación es 5+, por lo que la estructura
permanece neutral. Este mecanismo de sustitución acoplado implica que
cuando uno Ca2+reemplaza un Na+, una sustitución simultánea de Si4+por Al3+
debe ocurrir.Figura 4.26ayuda a ilustrar dónde sucede esto en el

209
estructura de la serie plagioclasa. el si4+ Alabama3+intercambio sucede
dentro del marco tetraédrico y el Na+ Ca2+se produce el reemplazo
en un sitio grande (relativamente abierto) de coordinación irregular (9 veces).

Figura 4.26Vista en perspectiva de una pequeña sección de la estructura de albita,

NaAlSi3O8. Muestra el marco infinitamente extenso de tetraedros que albergan
Si4+y/o Al3+. Las esferas son los grandes sitios donde Na+y/o Ca2+ocurren en
coordinación irregular de 9 veces.

Tales sustituciones acopladas no se limitan a miembros del grupo de

feldespato. Ocurren en muchas estructuras de silicato. por ejemplo, en el

210
estructura del diópsido, CaMg2SiO6(un miembro del grupo piroxeno),
hay alguna sustitución de Na+para el Ca2+, y el concurrente
sustitución de magnesio2+por Al3+. Esta sustitución acoplada es como sigue: Ca2+
magnesio2+
N / A+Alabama3+. La carga total a cada lado de esta ecuación es la
mismo, es decir, 4+. Aunque se mantiene la neutralidad en esta sustitución, no
da como resultado una extensa serie de soluciones sólidas entre CaMgSi2O6
y NaAlSi2O6(jadeíta) porque los tamaños de los iones involucrados son bastante
diferentes.
La temperatura a la que se produce la sustitución atómica.Las estructuras
cristalinas de los minerales, así como de la mayoría de los demás materiales, se
expanden a altas temperaturas. A temperaturas más altas, cuando las vibraciones
térmicas dentro de una estructura son mayores, aumenta el tamaño de los sitios
atómicos disponibles para la sustitución. Como resultado, una estructura a una
temperatura más alta es más tolerante a diferentes tamaños iónicos (atómicos) que
una a una temperatura más baja. Esto significa que si solo hay una solución sólida
limitada entre dos composiciones de miembros extremos a bajas temperaturas,
puede aumentar a temperaturas más altas. A la temperatura más alta, pero por
debajo de la temperatura de fusión del sistema químico, esto puede conducir a una
serie completa de soluciones sólidas. Esto se ilustra esquemáticamente enFigura
4.27, que se conoce comodiagrama de composición de temperatura.El eje
horizontal es la barra de composición (con un espacio de composición) entre dos
miembros del grupo piroxeno: enstatita, MgSiO3, y augita, Ca(Mg,
Fe)Si2O6. El eje vertical representa el aumento de la temperatura. El central
región abovedada es aquella en la que las composiciones homogéneas de piroxeno no
son estables. Por encima de unos 1160°C hay una complejidad en la parte superior
izquierda, pero la imagen general es que a unos 1250°C la cúpula está cerrada. Esto
significa que por encima de esta temperatura existe una serie completa de soluciones
sólidas entre los dos miembros extremos de la barra de composición. La brecha
composicional se conoce comobrecha de miscibilidad,y esta característica es
responsable de lo que se conoce como texturas de exsolución en sistemas minerales
similares que se enfrían a altas temperaturas (vea la foto de apertura del capítulo en
Capítulo 6ySegundo. 7.12). La falta de solución sólida a la temperatura más baja en este
diagrama se entiende si primero reescribimos la fórmula de la enstatita como Mg2Si2O6
(en lugar de MgSiO3), y segundo si proporcionamos información de coordinación para
los cationes de sustitución. Esto da como resultado MgVImagnesioVISi2O6(para enstatita)
y Caviii(mgVI, feVI) si2O6(para augita). A bajas temperaturas, cuanto mayor sea
California2+no se puede acomodar en el sitio de coordinación más pequeño para Mg2+y
magnesio2+no encaja bien en el Ca más grande2+sitio. A altas temperaturas,

211
los tamaños iónicos divergentes se acomodan más fácilmente.

Figura 4.27Diagrama de composición de temperatura para dos composiciones de

miembros finales en el grupo piroxeno: enstatita, MgSiO3(también escrito como
magnesio2Si2O6) y augita, Ca(Mg, Fe)Si2O6. A bajas temperaturas (∼800°C), sólido
la solución entre estas dos composiciones es limitada. Aproximadamente a 1160°C hay más
sustitución atómica en la enstatita y considerablemente más en la augita. En la parte superior
del diagrama (∼1250°C), la solución sólida entre las dos composiciones de piroxeno es
esencialmente completa (excepto por la complicación en el extremo izquierdo).

La disponibilidad de los iones.Para hacer posible una solución sólida, debe

estar disponible un suministro listo de los iones de sustitución. en un quimico
ambiente, por ejemplo, donde Mn es raro pero Fe es abundante, Mn2+tiene pocas
posibilidades de sustituir a Fe2+.

212
4.6.2 Tipos de solución sólida

La solución sólida ocurre por tres mecanismos diferentes. Estos son conocidos como

• sustitutivo
• intersticial
• solución sólida de omisión

Solución sólida sustitutiva.Esto incluye sustituciones catiónicas y

aniónicas simples, así como sustituciones acopladas. Se discutieron
ejemplos de sustituciones catiónicas (simples y acopladas) enSección
4.6.1. Un ejemplo de solución sólida completa entre dos aniones ocurre
en el sistema químico KCl-KBr, donde el radio de Cl–[VI]= 1,67 Å y
de BR–[VI]= 1,82 Å. La diferencia de tamaño entre estos dos aniones es de 0,15 Å, que se
vuelve a calcular como una diferencia de tamaño porcentual de 0,15/1,67 × 100 % = 9 %.
Estando muy por debajo de una diferencia del 15% da como resultado una serie completa
de soluciones sólidas aniónicas.
Solución sólida intersticial.Esto ocurre en estructuras en las que un sitio atómico
específico normalmente está vacío pero que, en diferentes circunstancias químicas,
puede albergar iones, grupos iónicos o moléculas adicionales. Un buen ejemplo de
esto está en la estructura del berilo, Be3Alabama2Si6O18. Este
estructura (Figura 4.28) consta de anillos de silicato tetraédricos (Si6O18) que son
reticulado por Al en poliedros coordinados octaédricamente y Be en
tetraédricamente. Los anillos de silicato, que se apilan directamente uno encima del
otro, a lo largo de la vertical,C, eje de la estructura, proporcionan grandes aberturas
tubulares con un diámetro de alrededor de 4,4 Å. Estos pueden albergar H2O y CO2
moléculas que están débilmente enlazadas con los oxígenos del Si circundante6
O18anillos Iones grandes como Na+, k+y Cs+también se puede alojar
dentro de estos anillos de silicato, pero estos iones están más fuertemente enlazados
que las moléculas neutras porque están involucrados en sustitución acoplada como
como si4+ Alabama3++ na+. Las cargas en ambos lados de esta ecuación son las
mismas, +4. el al3+sustitutos de Si4+en las posiciones tetraédricas, y el gran Na+se
acomoda en el centro de los grandes canales verticales, normalmente abiertos
(o vacíos) de la estructura de berilo. La estructura enFigura 4.28muestra el Na+
iones en el centro de los anillos. Esto se conoce como solución sólida intersticial
porque las moléculas o iones adicionales (que normalmente no están presentes)
se alojan en los intersticios (esta palabra significa "abertura") de la estructura.

213
 Figura 4.28Representación poliédrica de la estructura del berilo, Be3Alabama2Si6O18.
Esta vista está mirando hacia abajo en la vertical,C, eje de la estructura. N / A+está alojado en
las grandes aberturas de forma hexagonal. Con 0.3 porcentaje atómico Na en este
estructura, la fórmula se convierte en (con sustitución acoplada de Al3+, ver texto) Na.3Ser3
Alabama2(Si5.7Alabama0.3)O18

Omisión solución sólida.Esto se refiere, como la palabraomisiónimplica, a

sitios atómicos vacíos o vacíos en una estructura cristalina. Tales estructuras se
conocen comúnmente comodefectoestructuras El mejor ejemplo mineralógico
de esto se encuentra en la estructura de la pirrotita, FelxS. Si esto
estructura no mostró sitios atómicos vacantes, su fórmula sería FeS. El
subíndice (l – x) significa que existe un número variable de vacantes en el
sitio octaédrico normalmente ocupado por Fe2+, con x en un rango de 0 a 0.2. Los
sitios estructurales en los que ocurre S siempre están completamente llenos, y
las vacantes ocurren solo en los sitios normalmente ocupados por Fe2+. Con
algo de fe2+ausente de la estructura de la pirrotita, debe haber un
mecanismo de sustitución adicional para mantener neutral la estructura
general. Es probable que parte del Fe restante se oxide a Fe3+resultando en
una fórmula de pirrotita de

donde □ representa vacantes en los sitios de Fe.

214
Resumen
Este capítulo presentó algunos aspectos básicos de las estructuras cristalinas de los
minerales. Describió cómo los átomos (o iones, o grupos iónicos) se empaquetan en
matrices tridimensionales regulares y qué mecanismos de unión mantienen unidas
las estructuras cristalinas. Finalmente, investigamos las razones de la variabilidad
de la composición química de muchos minerales:

• En los minerales formadores de rocas, los componentes básicos son los 29 elementos en
Tabla 4.1, enumerados en su estado iónico más común con radios asociados. Aunque el
99% de la corteza terrestre se compone de solo 13 elementos (Cuadro 4.2), los elementos
adicionales enumerados enTabla 4.1representan elementos minoritarios y traza en los
minerales.

• En el “empaquetamiento” de átomos (o iones) para formar disposiciones

atómicas (iónicas) regulares dentro de estructuras cristalinas, es importante
prestar mucha atención a la distribución de iones con carga opuesta (p. ej.,
aniones) alrededor de un ión central (p. ej., catión). Eso llevó a nuestra discusión
sobre el número de coordinación (CN)y poliedro de coordinación.

• Los poliedros de coordinación varían de triangulares a tetraédricos,

octaédricos, cúbicos y finalmente hexagonales y cúbicos de
empaquetamiento más cercano (HCP y CCP). Es importante reconocer que el
tamaño de un ion (su radio) depende del número de vecinos más cercanos
(suCN)y que los cationes tienden a aumentar de tamaño algo en función del
aumento de tamaño del poliedro aniónico que lo rodea.

• Conociendo el tamaño (el radio) de un catión, podemos predecir con

considerable certeza el tipo de poliedro que formará en compuestos
ricos en oxígeno como silicatos, óxidos, carbonatos, sulfatos, etc. Esto
se transmite enTabla 4.5.
• A continuación discutimos las reglas de Pauling. La regla 1 establece que el número de
coordinación catiónica está determinado por la relación entre los radios catión y anión
(RX:RA) y que la distancia catión-anión es la suma de sus efectivos
radios Esto también fue discutido enSección 4.3.

• La regla 2 establece que la fuerza (ev) de un enlace iónico es igual a la

carga iónica dividida por el número de coordinación (ev = Z/CN).Por
ejemplo, la ev entre Na+y Cl–, en la estructura cristalina de la halita, es 1/6
porque cada Na+está rodeado por seis Cl más cercanos–vecinos en
coordinación octaédrica (VI).

215
• Las reglas 3 y 4 se refieren a la distribución de elementos poliédricos.
Compartir aristas y caras de poliedros contiguos desestabiliza una estructura
cristalina. Los poliedros con cationes de alta carga (valencia) en su centro
tienden a no compartir elementos poliédricos entre sí debido a las fuerzas
repulsivas entre los cationes centrales.

• La regla 5, el principio de parsimonia, aborda el hecho de que las estructuras

cristalinas tienen un número limitado de sitios de cationes con unCN y
poliedro de coordinación. Esto significa que si una gran cantidad de cationes
diferentes van a alojarse en una estructura cristalina, deben sustituirse entre
sí en los sitios apropiados.

• La cuestión de qué mantiene unidas las estructuras cristalinas se analiza en

Sección 4.5.1con una breve descripción de la configuración electrónica de
átomos e iones. Esta breve sección es química básica que probablemente
haya aprendido en cursos de química anteriores.

• A esa sección le siguen los diversos mecanismos que unen iones (o átomos) entre sí.
Estos son mecanismos de enlace covalente, iónico, metálico y de van der Waals.
Covalente (intercambio de electrones) es el enlace más fuerte. Iónico, el resultado
del intercambio de electrones, es menos fuerte pero muy común en minerales como
silicatos, óxidos y carbonatos. El enlace metálico en los metales es un enlace único
que da como resultado la maleabilidad y la alta conductividad eléctrica de los
metales. El enlace de Van der Waals, un enlace residual, es comúnmente el enlace
más débil en una estructura cristalina.

• El capítulo termina con una discusión de los factores que influyen en el grado de
sustitución atómica en las estructuras cristalinas. Dichos factores son (1) los
tamaños comparativos de los átomos (e iones) que se sustituyen entre sí; (2)
sus valencias (cargas eléctricas); y (3) la temperatura a la que tiene lugar la
sustitución atómica.

• Si los tamaños iónicos (atómicos) son similares (<15% de diferencia en tamaño) y las
cargas son idénticas, la solución sólida será extensa. Una diferencia considerable en
el tamaño conduce a una solución parcial o no sólida.

• Si las cargas de los iones que se sustituyen entre sí no son las mismas, debe
producirse un equilibrio de carga adicional dentro de la estructura cristalina a
través de la sustitución acoplada.

• Cuanto más alta es la temperatura a la que se produce la sustitución en el

estado sólido, más tolerante es la estructura para alojar iones (o átomos) de
tamaño divergente.

216
• Los tipos de solución sólida se conocen como solución sólida de sustitución,
intersticial y de omisión.

Preguntas de revisión

1.¿Por qué el oxígeno es el primer elemento enumerado enCuadro 4.2? Da dos razones.

2.¿Cómo se obtiene el radio de un catión en un compuesto rico en oxígeno si se

conoce el radio del oxígeno?

3.Qué se entiende por número de coordinación (CN)?

4.¿Qué es un poliedro de coordinación?

5.Da el rango de formas de los poliedros de coordinación.

6.si magnesio2+ocurre en coordinación de 6 veces en una estructura cristalina,

¿cómo se escribe eso en la notación científica utilizada enTabla 4.4?

7.¿Cuál es el tamaño de ese mismo Mg?2+?

8.¿Qué se entiende por empaquetamiento más cercano?

9.¿Cuáles son dos esquemas diferentes de empaque más cercano?

10¿Cómo se define la fuerza de unión?

11¿Cuál es la fuerza de los enlaces que rodean un Fe central?2+en

coordinación octaédrica con el oxígeno?

12¿Por qué los tetraedros que consisten en (SiO4)4–¿Solo comparte esquinas, no

bordes o caras?

13¿Qué se entiende por el términomesodésmico?

14¿En las estructuras de qué grupo mineral se producen enlaces mesodésmicos?

15.¿Qué electrones, en la estructura nuclear de los elementos, son de primordial

importancia en el enlace químico?

dieciséis.¿Qué les sucede a los electrones en un enlace covalente?

17¿Qué les sucede a los electrones en un enlace iónico?

18¿Cuál es el papel de los electrones en los enlaces metálicos, donde hay

maleabilidad y alta conductividad eléctrica?

19¿Qué grupo de minerales de silicato tiene estructuras débiles debido a van der Waals?

217
 unión?
20¿Cuáles son los dos parámetros básicos que permiten la fácil
sustitución atómica de un ion por otro?

21Qué quiere decirsustitución acoplada?

22¿Por qué un aumento en la temperatura de un sólido (un mineral) permite una
mayor sustitución atómica por varios elementos (o iones)?

23Qué quiere decirsolución sólida intersticial?

24Qué quiere decirsolución sólida de omisión?

OTRAS LECTURAS
Las referencias que siguen son principalmente textos estándar que permiten un mayor
estudio de los temas tratados en este capítulo. El artículo de Shannon (1976) es la
fuente de todos los radios iónicos.

Dyar, MD, Gunter, ME y Tasa, D. (2008).Mineralogía y Óptica

Mineralogía, Sociedad Mineralógica de América, Chantilly, VA.
Klein, C. (2008).Minerales y Rocas: Ejercicios en Cristal y Mineral
Química, Cristalografía, Difracción de Rayos X en Polvo, Identificación de Rocas
y Minerales y Mineralogía de Minerales, John Wiley and Sons, Nueva York.
Klein, C. y Dutrow, B. (2008).manual de ciencia mineral, 23ª ed., Juan
Wiley and Sons, Nueva York.
Pauling, L. (1960).La naturaleza del enlace químico y la estructura de
Moléculas y cristales: una introducción a la química estructural moderna,
WH Freeman and Company, San Francisco.
Perkins, D. (2011).Mineralogía, 3.ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, Nueva Jersey.
Shannon, RD (1976). Radios iónicos efectivos revisados y estudios sistemáticos de
Distancias Interatómicas en Haluros y Calcogenuros.
Acta cristalográfica, A32, 751–767.
Pozos, AF (1991).Química Inorgánica Estructural, 5ª ed., Clarendon Press,
Oxford, Reino Unido.

Wenk, HR y Bulakh, A. (2004).Minerales: su constitución y origen.

Prensa de la Universidad de Cambridge, Cambridge.

218