Experimentación en Química Física

P-8: Determinación de la tensión superficial de un

líquido por el método del peso de la gota

Material y Reactivos

Material

2 Vasos de precipitados de 100 mL

2 Vasos de precipitados de 250 mL
5 Matraces Erlenmeyer de 100 mL
2 Matraces aforados de 100 mL
1 Picnómetro
1 Bureta de 25 mL
1 Probeta de 100 mL
1 Varilla de vidrio

Reactivos

Detergente comercial
Etanol
NaCl
Agua purificada

Introducción Teórica

La tensión superficial de un líquido se define como el trabajo necesario

para aumentar, a temperatura constante y de modo reversible, el área de una
superficie en una unidad. La tensión superficial nos permite explicar la forma
esférica de las gotas de agua, los procesos de detergencia, etc.
En la Figura 1 se muestran las fuerzas existentes entre las moléculas de un
líquido, por ejemplo agua. En el interior del líquido, una molécula de agua está
rodeada de otras de su misma especie. Las interacciones se distribuyen en todas
direcciones sin existir ninguna privilegiada. Sin embargo, en la interfase que
limita la gota y la separa del aire, la situación es diferente. Una molécula de agua
que ocupe cualquier posición de esta superficie, no tiene a otras sobre ella, lo que
significa que no está sometida a interacciones con otras moléculas de agua, más
allá de la interfase. En consecuencia, se da una asimetría en la distribución de las
interacciones, y la aparición de una fuerza resultante neta que apunta hacia el
interior de la gota. En términos de estabilidad, una molécula de agua se encuentra
en una situación mucho más favorable cuando se encuentra en el interior que

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cuando se encuentra en la interfase. Esto es así porque debido a la fuerza

resultante que apunta hacia el interior, el acceso de moléculas internas hacia la
superficie corresponde con un proceso energéticamente costoso. Para vencer esta
fuerza, el sistema debe consumir parte de su energía interna en realizar el trabajo
necesario para llevarla hasta allí.

Figura 1. Representación de las fuerzas

existentes en el interior de un líquido.

El trabajo necesario (dW) para incrementar en dA la superficie de la gota

se calcula como:
dW= γ dA (1)

donde γ representa la tensión superficial y sus unidades son N/m.

Se dice que una sustancia es un agente tensoactivo cuando produce un

descenso significativo en la tensión superficial de un líquido; mientras que si lo
incrementa se denomina tensoinactivo o soluto inactivo.

Existen varios métodos para determinar la tensión superficial: estáticos o

dinámicos dependiendo del tiempo de permanencia de la superficie o también
métodos basados en tubos capilares o superficies curvas.

El método del peso de la gota es muy conveniente para la medición de la

tensión superficial en una interfase líquido-aire. Consiste en conocer el peso o
medir el volumen de las gotas de un líquido que se desprenden lentamente de la
punta de un tubo estrecho o capilar montado verticalmente. El peso de la gota se
relaciona con la tensión superficial. El momento de desprendimiento de las gotas
ocurre cuando su peso ya no está equilibrado por la tensión superficial que se
ejerce a lo largo de la periferia exterior del extremo de la pipeta (ver Figura 2).

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Figura 2. Desprendimiento de una gota en un capilar.

Para que una gota de líquido se desprenda y caiga, es preciso que su peso
supere en una cantidad infinitesimal al trabajo ejercido por la tensión superficial
para la ampliación de su superficie.
En el caso de un líquido que gotea en el extremo de un tubo capilar de
radio r, la condición de equilibrio en el instante anterior al desprendimiento de la
gota es,
P = γl (2)

Por lo que se deduce:

mg m' g
γ = = φ (3)
2πr 2πr

donde m es la masa de la gota ideal, m’ es la masa de la gota desprendida, medida

experimentalmente, g es la aceleración de la gravedad, r es el radio exterior del
capilar (el radio de la circunferencia de contacto liquido-vidrio) y φ es una función
correctora que tiene en cuenta los restos de masa del líquido que no se desprende
del extremo del capilar y que distingue a la gota ideal de la desprendida.
Se ha comprobado que la masa de la gota obtenida por este método es
menor que el valor ideal. La parte superior de la gota en formación, corresponde
con un cuello cilíndrico, mecánicamente poco estable. Debido a la existencia de
este cuello, se observa que sólo se desprende de la gota en formación una pequeña
porción, pudiendo quedar hasta un 40% del líquido adherido al capilar para entrar
a formar parte de la siguiente gota. Para compensar este efecto, se incorpora la
función φ. Su valor depende de la relación entre el radio externo del capilar y la
raíz cúbica del volumen real de la gota desprendida (r/V1/3) y sus valores pueden
calcularse por la expresión empírica de Harkins y Brown.

En esta práctica se pretende determinar las tensiones superficiales del

etanol y de agua con una elevada concentración de un electrolito fuerte (NaCl), así
como realizar una medida de la disminución en la tensión superficial del agua
cuando se le añade como soluto un detergente comercial (mezcla de tensoactivos
aniónicos y no iónicos).

Para más información consulte FísicoQuímica de I. N. Levine (capítulo13),

Química Física de J. Bertrán y J. Núñez (capítulo 47).

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Procedimiento Experimental

Una simple bureta, con una punta lo más fina posible, es un instrumento
adecuado para una primera aproximación a la determinación de tensiones
superficiales. La punta debe estar completamente limpia. Para la obtención de una
adecuada precisión, el sistema debe estar exento de vibraciones. Además, las
gotas debe formarse lentamente y despreciarse la primera y las siguientes, hasta
obtenerse un régimen estacionario de caída.

Calibración de las buretas con agua purificada. Cálculo del radio estimado de
cada bureta.

Enrase la bureta con agua destilada. Abra la llave de manera que caiga su
contenido, gota a gota, a razón de unas seis por minuto (aprox.) y deseche las 5
primeras que caerán sobre uno de los vasos de precipitado. Utilice un matraz
erlenmeyer, previamente tarado, para contener las siguientes 40 gotas. Vuelva a
pesar y calcule el peso de las 40 gotas por diferencia con el peso del matraz vacío.
Seque perfectamente el matraz y repita la experiencia.

Calcule la densidad del agua con la siguiente expresión:

ρ(agua)= (30,0658-7,48·10-3 T)/30 (4)

donde,
ρ(agua), es la densidad del agua expresada en g/cm3
T, es la temperatura en grados centígrados

Determinación de la tensión superficial del etanol.

Opere del mismo modo que en el proceso de calibración pero, en este caso, con la
bureta enrasada con etanol. Anote las masas de 40 gotas de etanol.

Realice la determinación dos veces con la misma bureta y lleve a cabo los
cálculos necesarios.

Determinación de la tensión superficial de una disolución de NaCl 1 M.

Prepare 100 mL de una disolución 1M de NaCl. Calcule la densidad de la

disolución de NaCl utilizando el picnómetro. Posteriormente, opere de la misma
manera que en el caso anterior. Anote las masas de 40 gotas de la disolución.

Determinación de la tensión superficial del agua con detergente comercial.

Pese 1 g de detergente en un vaso de 250 mL. Añada 100 mL de agua medidos en

la probeta y homogenice por agitación con una varilla de vidrio. Opere de la
misma manera que en los casos anteriores y determine la masa de 40 gotas.

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Presentación de Resultados

a) Cálculo del radio de la circunferencia de contacto líquido-vidrio.

Una vez conocida la masa media de la gota de agua desprendida de la bureta,y el

valor de la tensión superficial que se proporciona en la siguiente tabla, determine
a partir de la ecuación (3) el valor del radio de la circunferencia de contacto
líquido-vidrio (rBureta) que se utilizará en las próximas medidas. Tome φ=1 como
factor corrector.

Tabla 1. Valor de la tensión superficial del agua a distintas temperaturas

γ (mN/m) Temperatura γ (mN/m) Temperatura

(ºC) (ºC)
73,05 18 72,28 23
72,90 19 72,13 24
72,75 20 71,97 25
72,59 21 71,82 26
72,44 22 71,66 27

b) Cálculo de la tensión superficial del etanol.

A partir de la masa media de la gota desprendida y de la densidad del

etanol puede determinar el volumen medio (V) de la gota de etanol. Con los
valores de rBureta y V determine el factor f con la función de ajuste de Harkins y
Brown. Determine la tensión superficial del etanol con la ecuación (3). Exprese el
resultado en mN/m.

c) Cálculo de la tensión superficial de la disolución de NaCl y de detergente.

Proceda de manera análoga al apartado anterior para calcular las tensiones

superficiales de estas dos disoluciones.

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Apéndice
Función de ajuste de Harkins y Brown.

Función de ajuste entre 0,3 ≤ r/V1/3 ≤ 1,2 (en línea continua en la figura):

φ = 1,19553 + 0,252149 x + 1,87333 x2 - 2,36412 x3 + 0,683521 x4,

donde x= r/V1/3

Empleo del picnómetro.

El picnómetro es un instrumento que sirve para medir la densidad de líquidos. La

utilización correcta de este material requiere proceder según se indica a
continuación:

Calibración.

Esta operación es necesaria para conocer el volumen del picnómetro a la

temperatura de trabajo y se realizará solamente una vez.

- Pese el picnómetro completamente seco y anote el peso. Mida la

temperatura ambiente y anótela también.

- Llene el picnómetro con agua destilada hasta rebosar y posteriormente

coloque el tapón.

- Seque la superficie de manera que el nivel del agua se sitúe en la marca

del tapón.
- Vuelva a pesar y calcule por diferencia la masa de agua contenida en el
picnómetro.

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Con los datos de masa y densidad del agua, determine el volumen de picnómetro y
anótelo.

Medida de densidades.

- Llene el picnómetro a rebosar con el líquido cuya densidad desea conocer

y coloque el tapón.
- Seque la superficie de manera que el nivel se sitúe en la marca del tapón.
- Pese y calcule por diferencia la masa de líquido contenido en el
picnómetro
- Calcule la densidad dividiendo la masa de líquido entre el volumen del
picnómetro.

Cuestiones
a) Resultaría lo mismo obtener un promedio a 20 gotas que a 50 gotas en el
método de pesada de la gota.

b) ¿Qué otros métodos existen para la determinación de la tensión superficial?

c) Los tensoactivos tienden a disminuir la tensión superficial del agua. ¿Por qué
motivo?

d) Explique las diferencias entre tensoactivos aniónicos y catiónicos. Cite algunos.

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