Traducido del inglés al español - www.onlinedoctranslator.

com

Petrología Química I:
Elementos mayores y menores

Cuestiones a considerar en este capítulo:

1.¿Cómo analizamos las rocas para determinar su composición química?

2.¿Cómo se informan los análisis de rocas y qué nos dicen acerca de la composición de las rocas ígneas?
3.¿Cómo podemos utilizar las composiciones de rocas y de grupos de rocas asociadas para investigar los procesos
involucrados en su génesis?

4.¿Cómo podemos mostrar las composiciones de muchas rocas asociadas para que podamos investigar las tendencias en los datos?

5.¿Qué métodos cuantitativos se utilizan para modelar las tendencias de composición observadas?

6.¿Cómo podemos usar criterios químicos para caracterizar o clasificar rocas ígneas y secuencias completas de rocas ígneas
que parecen estar relacionadas en el campo?

La eología toma mucho de otras disciplinas, aplicando los principios y técnicas de físicos, químicos y científicos de materiales,
entre otros, a problemas geológicos. Los petrólogos toman más prestado del campo de la química, donde la aplicación de
GRAMO
geoquímicaa los problemas petrológicos ha demostrado ser tan fructífero que la petrología moderna simplemente no puede
lograrse adecuadamente sin ella. En este capítulo, sentaré parte de las bases para comprender los principios de la química que
aplicamos a las rocas ígneas y metamórficas. Este capítulo comienza con las aplicaciones químicas que abordan los elementos que
suelen estar presentes en concentraciones superiores al 0,1 % en peso (% en peso) en las rocas ígneas. El material de este capítulo es
fundamental para nuestra capacidad de interpretar y comprender los procesos de generación y evolución del magma en los diversos
entornos ígneo-tectónicos. A veces es posible que desee consultar la tabla periódica.
Por conveniencia, en lo que sigue, los elementos se consideran elementos principales, secundarios o elementos traza, en función de su
concentración en las rocas. Los límites de los grupos son arbitrarios, pero la siguiente es una guía para el comportamiento común:

Elementos principales>1,0 peso % (expresado como óxido)

Ejemplos típicos: SiO2, Al2O3, FeO, MgO, CaO, Na2O y K2O Elementos
menores0,1 a 1,0 en peso. % (expresado como óxido)
Ejemplos típicos: TiO2, M N O P2O5, y quizás los volátiles H2O y CO2
Oligoelementos<0,1 peso % (generalmente expresado como un elemento)

Del capítulo 8 dePrincipios de petrología ígnea y metamórfica, Segunda edición, John D. Winter. Copyright ©
2010 de Pearson Education, Inc. Publicado por Pearson Prentice Hall. Reservados todos los derechos.
141
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
Elementos principales, debido a que están presentes en altas
concentraciones, controlan en gran medida la mineralogía y el
comportamiento de cristalización-fusión en los sistemas ígneos. También
controlan propiedades como la viscosidad, densidad, difusividad, etc. de
magmas y rocas.Elementos menoresnormalmente sustituye a un
elemento principal en un mineral. (Mn, por ejemplo, sustituye a Fe o Mg
en la mayoría de los minerales máficos). Sin embargo, si alcanzan una
concentración suficiente, los elementos menores pueden formar una
fase mineral separada, presente en cantidades menores (llamada fase
mineral).minerales accesorios). Por ejemplo, si hay suficiente Zr, hace
que se forme el mineral circón, suficiente P generará apatito y Ti puede
formar titanita, rutilo u óxido de Fe-Ti, como la ilmenita.Oligoelementos
están demasiado diluidos para formar una fase separada, por lo que
actúan estrictamente como sustitutos de elementos mayores o menores.
Aunque los elementos principales, los elementos secundarios y los
elementos traza se clasifican de acuerdo con las pautas anteriores, la
mayoría de los petrólogos consideran que el TiO2, M N O P2O5, y H2O
elementos menores, incluso en casos poco comunes cuando están
presentes en concentraciones superiores a 1,0 en peso. % Asimismo, K.2
O, que puede estar presente en concentraciones por debajo de 0,1 en
peso. % en algunas rocas máficas, es más abundante en la mayoría de las
rocas y, por lo tanto, muchos investigadores lo consideran un elemento
importante, independientemente de la concentración.
Como resultado de los diferentes roles que desempeñan los
elementos principales y los elementos traza, cada uno proporciona una
visión distinta de varios procesos ígneos. Los elementos principales se
pueden utilizar para clasificar las rocas ígneas y estudiar el control
químico de las propiedades físicas de los sistemas de fusión de cristales.
También se utilizan para estudiar la evolución química de fundidos (y
minerales) durante el proceso de cristalización o fusión. La concentración
y distribución de oligoelementos también puede utilizarse para estudiar
la evolución de los magmas. Han demostrado ser particularmente
efectivos como trazadores que ayudan a restringir las fuentes de magma
oa discriminar entre algunos procesos magmáticos.
1 MÉTODOS ANALÍTICOS
Las técnicas químicas se aplicaron por primera vez a las rocas en la
Europa del siglo XVI para comprender y explotar las vetas de
mineral. Sin embargo, fue solo en los siglos XVIII y XIX que la
mayoría de los elementos fueron reconocidos y organizados sobre
la base de propiedades similares (dando lugar a la tabla periódica de
los elementos en 1869). Las técnicas para el análisis químico preciso
de rocas, minerales, gases volcánicos y soluciones acuosas se
desarrollaron en los últimos 150 años. El único método disponible
antes de las décadas de 1920 y 1930 era el análisis volumétrico y
gravimétrico clásico (comúnmente llamadoanálisis químico
húmedo). La preparación de líquidos y gases para el análisis
químico húmedo fue relativamente fácil en comparación con la de
las rocas y los minerales, que tenían que disolverse en ácidos
fuertes y diluirse antes de poder analizar el líquido resultante. Los
análisis de minerales fueron particularmente formidables porque
una cantidad razonable del mineral puro (libre de inclusiones y otros
fragmentos minerales) tuvo que ser separada físicamente antes de
que el mineral pudiera disolverse y analizarse con precisión. Los
análisis químicos húmedos involucraron el análisis por los tediosos y
lentos procesos de
142
titulando, o agregando ciertos químicos que se combinarían con
un ion particular en solución para formar un precipitado
insoluble. La concentración del ion en cuestión podría entonces
calcularse a partir del volumen valorado determinado con
precisión o del peso del precipitado. Cuando se hizo esto para
cada uno de los elementos principales de la muestra, el análisis
estaba completo. Un solo análisis podía requerir más de un día,
y se necesitaban años de experiencia para dominar las técnicas
y producir resultados de alta calidad. No hace falta decir que los
análisis químicos de rocas y minerales no eran comunes cuando
estas técnicas eran las únicas disponibles. Incluso entonces, el
análisis podría realizarse solo para elementos mayores y
menores.
A medida que avanzaba la tecnología, el análisis químico
húmedo fue gradualmente aumentado y eventualmente
reemplazado por,instrumentaltécnicas de análisis. Las técnicas
útiles para el análisis de rocas y minerales se basan en la
capacidad de los átomos para emitir o absorber radiación con
frecuencias características del elemento responsable. Debido a
que estas técnicas involucran la emisión o absorción de alguna
porción particular del espectro electromagnético, se les llama
espectroscópicotecnicas Permiten un análisis mucho más
rápido de los materiales geológicos y también pueden
determinar las concentraciones de varios elementos traza. La
figura 1 ilustra, de forma simplificada, los principios generales
de emisión y absorción en los que se basan estos instrumentos.
Todos ellos requieren de una fuente de energía que bombardee
la muestra a analizar (también llamada “desconocida”) con
energía y un detector capaz de distinguir la energía de los
fotones emitidos o transmitidos y determinar la intensidad de la
radiación correspondiente a una determinada energía. . La
salida del detector proporciona una señal que es una medida de
la radiación emitida o absorbida por la muestra.
Emisiónrequiere que los átomos en la muestra que se analiza sean "excitados" o elevados a
un estado inestable por la absorción de alguna forma de energía. El estado excitado suele implicar la
transferencia de un electrón desde un orbital de menor energía alrededor del núcleo a uno de mayor
energía. El átomo excitado luego regresa espontáneamente al estado no excitado ("base"). Debido a
que la energía debe conservarse, el retorno va acompañado de la emisión de un fotón de luz, cuya
energía (o longitud de onda) está directamente relacionada con la energía de la transferencia de
electrones (la diferencia entre los niveles de energía de los dos orbitales). Debido a que la energía de
los orbitales electrónicos está cuantificada, la energía radiada es característica del elemento. No todos
los átomos de la muestra emitirán continuamente fotones característicos, pero el número de fotones
con una energía particular emitidos en un período de tiempo dado es proporcional al número de
átomos de ese elemento presentes en la muestra (es decir, la concentración del elemento). Los datos
sin procesar, entonces, son la tasa de emisión de la muestra (generalmente en "cuentas por
segundo" [cps]) a una frecuencia o energía particular. La equiparación de cps con la concentración
requiere la comparación de la tasa de emisión del “desconocido” (muestra) con la tasa de emisión de
un conjunto de “estándares” de concentración conocida. Estos patrones pueden ser muestras
naturales de composición conocida (analizadas previamente mediante técnicas de química húmeda) o
” [cps]) a una frecuencia o energía particular. La equiparación de cps con la concentración requiere la
comparación de la tasa de emisión del “desconocido” (muestra) con la tasa de emisión de un conjunto
de “estándares” de concentración conocida. Estos patrones pueden ser muestras naturales de
composición conocida (analizadas previamente mediante técnicas de química húmeda) o ” [cps]) a una
frecuencia o energía particular. La equiparación de cps con la concentración requiere la comparación
de la tasa de emisión del “desconocido” (muestra) con la tasa de emisión de un conjunto de
“estándares” de concentración conocida. Estos patrones pueden ser muestras naturales de
composición conocida (analizadas previamente mediante técnicas de química húmeda) o
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
emitido
radiación Emisión
Detector
no absorbido
Fuente de energía radiación
Muestra
FIGURA 1Diagrama que ilustra la geometría de instrumentos espectroscópicos típicos. “Procesador de datos” representa posibles amplificadores de señales
electrónicas, filtros y electrónica de análisis de datos. La salida se ilustra como un gráfico de intensidad (típicamente en conteos/segundo [cps]) de la radiación
emitida o no absorbida o absorbida (y-eje) versus energía, frecuencia o longitud de onda (X-eje).
se prepara disolviendo y diluyendo reactivos analíticos puros a
concentraciones específicas.
El instrumento más simple (y por lo tanto el primero) para la
detección y el análisis espectral fue elespectrómetro óptico. Utiliza
un prisma simple o una rejilla de difracción para dispersar el
espectro de luz visible emitido por una sustancia excitada y una
película fotográfica para registrar la luz de un color determinado
(frecuencia). La intensidad de la mancha o línea de un color
particular en la película revelada es proporcional a la concentración
de un determinado elemento. Posteriormente, se desarrollaron
detectores electrónicos con fotomultiplicadores para determinar la
intensidad de forma más precisa y cuantitativa y permitir la
detección de la radiación emitida más allá de la parte visible del
espectro. Se podría excitar una muestra en el espectrómetro óptico
mediante el uso de calor intenso o simplemente apuntar el detector
a una fuente autoexcitada, como el sol y las estrellas.
AbsorciónLas técnicas funcionan de manera similar a la emisión,
pero determinan la cantidad de energía.absorbidopor una muestra. La
energía es absorbida por los átomos de la muestra para alcanzar un
estado excitado (generalmente asociado con un salto de electrones entre
orbitales), de modo que un elemento en particular también puede
absorber energía a frecuencias características (igual a la diferencia de
energía entre el suelo y el suelo). estados excitados). En los instrumentos
de absorción, la radiación electromagnética (normalmente luz) pasa a
través de una muestra hasta un detector que mide la intensidad final
(Figura 1). El grado de absorción se compara con los estándares para
calcular la concentración de un elemento (o compuesto) en una
incógnita. Por supuesto, la fuente de luz tiene que ser de frecuencia
variable para proporcionar la energía que se correlaciona con los
cambios de electrones para una variedad de elementos.
A lo largo de los años se han desarrollado una serie de técnicas
instrumentales, tanto de emisión como de absorción, algunas de las cuales son
más adecuadas que otras para determinados elementos, concentraciones y
materiales. Las primeras técnicas totalmente instrumentales que se
desarrollaron fueron la fotometría de llama, la espectroscopia de emisión y la
colorimetría, ninguna de las cuales se usa mucho en la actualidad. Estos se
ocupan de las porciones ultravioleta-visible-infrarrojo cercano del espectro.
También se pueden aplicar a elementos
Datos Salida con
Procesador cps pico de emisión
Energía o longitud de onda
Salida con
cps canal de absorción
Energía o
Datos Longitud de onda
Procesador
Absorción
Detector
en concentraciones mucho más bajas que las que se pueden
analizar mediante análisis químico húmedo. Elfotómetro de llama
implica la aspiración de una solución en una llama (la fuente de
energía). La llama puede proporcionar solo la energía suficiente
para excitar los electrones externos (de valencia) de los elementos
fácilmente ionizables, principalmente los metales alcalinos. Por
ejemplo, la luz de color amarillo que se observa cuando se enciende
una cerilla es la emisión de sodio de 589 nm en la cabeza de la
cerilla cuando se excita con el calor de la llama. El fotómetro es
capaz de dispersar el espectro emitido, enfocándose en la línea de
emisión (de sodio) y cuantificando la emisión.Espectrometría de
emisiónes similar a la fotometría de llama, pero la energía es
suministrada por un electrodo de grafito. La luz blanca brillante
emitida por el espectrómetro de emisión da testimonio de una
fuente mucho más energética que puede excitar un número mucho
mayor de elementos que la fotometría de llama.Colorimetríase
basa en la absorción de luz visible asociada con el color impartido a
una solución acuosa por la adición de un químico que forma un
complejo coloreado con el elemento a analizar.
Más tarde,absorción atómica (AA)yfluorescencia de rayos X
(XRF)se desarrolló la espectroscopia. En la espectroscopia AA, se aspira
una solución en una llama o en un horno de grafito, y también se hace
pasar un haz de luz (de una longitud de onda predeterminada) a través
de la llama o del horno. Se mide la absorción (la reducción de la
intensidad de la luz resultante) y se compara con la reducción de los
estándares. XRF irradia unsólidomuestra con rayos X que son lo
suficientemente energéticos para excitar las transiciones de electrones
en elinternocapas de electrones (no solo entre los electrones de valencia)
para una variedad de elementos en una muestra. El consiguiente retorno
al estado fundamental da como resultado la emisión derayos x
fluorescentes, espectros característicos en el rango de rayos X de alta
energía. El espectro de rayos X emitido ya no puede ser dispersado por
un prisma o una rejilla de difracción de luz para aislar una frecuencia
particular, sino que requiere una red cristalina orientada para difractarlo
(de acuerdo con la ley de Bragg). Una vez que se dispersa el espectro, se
puede sintonizar un detector de rayos X a una frecuencia particular
(basado en el ángulo con referencia al cristal de difracción) y medir
143
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
la tasa de emisión correspondiente a la energía de un elemento
particular. Las unidades XRF modernas tienen cámaras de muestra que
contienen muchas muestras y están automatizadas para evaluar una
cantidad de elementos en cada muestra en un período corto de tiempo.
El proceso está controlado por una computadora que también realiza la
reducción de datos y calcula las concentraciones. AA y XRF son
razonablemente exactos y precisos y pueden detectar de manera
confiable muchos elementos en concentraciones de hasta unas pocas
partes por millón (ver más abajo). La concentración más baja que se
puede determinar con precisión para un elemento dado por una técnica
particular se llama lalímite de detección.
En la década de 1970 elplasma acoplado inductivamente (ICP)
La técnica se volvió ampliamente disponible. Para usarlo, las muestras se
disuelven y luego se mezclan con gas argón mientras se aspiran en un
pequeño generador de radiofrecuencia, donde se crea un plasma (similar
al gas en un tubo de luz fluorescente). Este es un medio particularmente
efectivo para excitar átomos. La línea de emisión relacionada con cada
elemento está aislada por una rejilla de difracción y detectada por una
serie de fotomultiplicadores, cada uno en un canal separado sintonizado
para un elemento específico. Todos los canales se cuentan y alimentan
simultáneamente a una computadora de a bordo, donde se reducen los
datos y se calcula la concentración de cada elemento. Un buen ICP
moderno puede producir un análisis químico de más de 60 elementos en
cuestión de minutos (una vez que se ha preparado la muestra).
Además de estos métodos espectroscópicos que se basan en
electróninteracciones, hay métodos que se basan en nuclear
interacciones. Las configuraciones de partículas excitadas o
inestables dentro del núcleo de un átomo pueden liberar un fotón o
una partícula cuandodecadencia, o volver al estado fundamental.
Comúnmente nos referimos a estas emisiones como “radiactividad”.
Podemos detectar y medir la radiactividad natural de rocas y
minerales utilizando un contador Geiger o de centelleo. Por
supuesto, esto funciona solo para isótopos de elementos que son
naturalmente inestables y emiten radiactividad a medida que se
descomponen. Las técnicas nucleares tienen la ventaja de
determinar la concentración deisótoposy no solo elementos. En una
técnica llamadaanálisis de activación de neutrones
instrumentales (INAA), los núcleos de varios nucleidos estables se
excitan bombardeando muestras con un intenso flujo de neutrones
en un reactor nuclear. La muestra que se extrae está "caliente" en el
sentido radiactivo, y las partículas emitidas a medida que los átomos
dentro de ella regresan a configuraciones estables pueden
analizarse espectroscópicamente de manera similar a XRF. Este
método es muy preciso, con bajos límites de detección para muchos
elementos.
Enespectrometría de masas, una muestra se calienta y se
ioniza, y los iones se introducen en una cámara al vacío con un
fuerte campo magnético. La corriente de iones cargados sigue una
trayectoria curva en el campo magnético. Debido a su mayor
impulso, los iones más pesados siguen un camino con un mayor
radio de curvatura. Los iones de cada masa se cuentan a medida
que pasan por las rendijas de un detector cargado. Este instrumento
no es como los demás en el sentido de que no depende de la
emisión o la absorción, sino que disocia físicamente la muestra y
cuenta físicamente las partículas de una masa particular. Este es un
método costoso, pero es la única manera confiable de determinar
proporciones isotópicas para petrología y geocronología.
144
Para petrología, la mayoría de los métodos mencionados hasta
ahora requieren que una cantidad representativa de la muestra sea
triturada y disuelta o fusionada. Por supuesto, una muestra debe ser
fresca e inalterada (a menos que planee estudiar la alteración). El tamaño
del grano y la heterogeneidad de la muestra afectan el procedimiento de
muestreo y preparación. Para rocas de grano muy grueso, como las
pegmatitas, se pueden requerir varios kilogramos, y es posible que se
deba usar un divisor de muestras, un dispositivo que produce una
porción no sesgada. El resultado es un análisis de la roca completa (una
análisis de toda la roca).
Como se ha mencionado más arriba,minerallos análisis eran mucho más difíciles porque requerían la separación
de muestras monominerales limpias. el advenimiento de lamicrosonda electrónica (EMP)ha cambiado esto; el EMP
proporciona un método eficiente, preciso y rápido de análisis de minerales. Con este instrumento, una sección fina y pulida de
la muestra se bombardea con un haz de electrones de sólo ~2 µm de diámetro. Los electrones excitan los átomos en un punto
diminuto de la muestra (quizás de 10 µm de diámetro), que emiten rayos X fluorescentes, al igual que con XRF. Tanto en XRF
como en EMP, los rayos X se pueden dispersar en función de la longitud de onda, utilizando cristales orientados y la ley de
Bragg (espectrómetros de dispersión de longitud de onda [WDS]), o sobre la base de la energía, utilizando obleas
semiconductoras de silicio (espectrómetros de dispersión de energía [EDS]). WDS tiene una mejor resolución de los
elementos, pero requiere un cristal y un canal de detección separados para cada elemento que se va a analizar. La mayoría de
las "sondas" WDS tienen cuatro o más canales, cada uno de los cuales, después de terminar el conteo de un elemento, se vuelve
a sintonizar por computadora a otra longitud de onda y comienza a recolectar nuevamente para un elemento diferente.
Después de dos a cuatro pases por canal, el punto de muestra excitado ha sido analizado para los 8 a 14 elementos principales
que se encuentran en la mayoría de los minerales. Los sistemas EDS son menos precisos que los sistemas WDS, pero son
compactos y solo requieren un pequeño puerto detector. Un sistema EDS se puede montar en un microscopio electrónico de
barrido (SEM) y agrega a los dispositivos de imágenes existentes la capacidad de realizar análisis químicos. La principal ventaja
de EMP es que puede proporcionar análisis de minerales muy rápidos y razonablemente precisos. Más, podemos usarlo para
analizar un recorrido a través de un mineral, desde el núcleo hasta el borde, y determinar la naturaleza de cualquier zonificación
química, si está presente. Con haces de electrones avanzados controlados por computadora, es posible crear "mapas" de
distribución de elementos que representen la concentración relativa de varios elementos de interés en un área pequeña de la
sección delgada (en la contraportada de este libro se muestran dos mapas de color para un granate). este texto). El EMP tiene la
ventaja adicional de que no es destructivo, ya que la sección delgada no está dañada (aparte de unos pocos hoyos <20 µm si la
intensidad del haz de electrones es alta). Los inconvenientes son que no es apropiado para el análisis de roca entera y los límites
de detección son lo suficientemente altos como para que no sea bueno para muchos elementos traza. si está presente. Con
haces de electrones avanzados controlados por computadora, es posible crear "mapas" de distribución de elementos que
representen la concentración relativa de varios elementos de interés en un área pequeña de la sección delgada (en la
contraportada de este libro se muestran dos mapas de color para un granate). este texto). El EMP tiene la ventaja adicional de
que no es destructivo, ya que la sección delgada no está dañada (aparte de unos pocos hoyos <20 µm si la intensidad del haz de
electrones es alta). Los inconvenientes son que no es apropiado para el análisis de roca entera y los límites de detección son lo
suficientemente altos como para que no sea bueno para muchos elementos traza. si está presente. Con haces de electrones
avanzados controlados por computadora, es posible crear "mapas" de distribución de elementos que representen la
concentración relativa de varios elementos de interés en un área pequeña de la sección delgada (en la contraportada de este
libro se muestran dos mapas de color para un granate). este texto). El EMP tiene la ventaja adicional de que no es destructivo, ya
que la sección delgada no está dañada (aparte de unos pocos hoyos <20 µm si la intensidad del haz de electrones es alta). Los
inconvenientes son que no es apropiado para el análisis de roca entera y los límites de detección son lo suficientemente altos
como para que no sea bueno para muchos elementos traza. es posible crear “mapas” de distribución de elementos que
representen la concentración relativa de varios elementos de interés en un área pequeña de la sección delgada (en la
contraportada de este texto se muestran dos mapas de color para un granate). El EMP tiene la ventaja adicional de que no es
destructivo, ya que la sección delgada no está dañada (aparte de unos pocos hoyos <20 µm si la intensidad del haz de
electrones es alta). Los inconvenientes son que no es apropiado para el análisis de roca entera y los límites de detección son lo
suficientemente altos como para que no sea bueno para muchos elementos traza. es posible crear “mapas” de distribución de elementos que representen la
Una variación de la idea EMP es lamicrosonda de iones
(IMP). Este dispositivo bombardea una superficie de muestra con
una corriente de iones de oxígeno, literalmente creando un cráter e
ionizando el área objetivo. Los iones se liberan en un espectrómetro
de masas y se analizan por masa. Esto produce tanto un análisis
elemental como un análisis isotópico. Las sondas de iones son muy
costosas y solo hay unas pocas en funcionamiento, principalmente
en grandes laboratorios respaldados por el gobierno.
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

Hoy en día, el análisis de toda la roca se realiza de forma rápida y diferencias de masa cuando se reportan en peso. % El primer paso en la
rutinaria, generalmente utilizando una combinación de técnicas XRF e mayoría de los cálculos químicos es, por lo tanto, convertir wt. % a
ICP. Algunos elementos se analizan de forma más fiable mediante XRF y proporción atómica. Algunos trabajos reportan análisis o relaciones
otros mediante ICP. En algunos laboratorios también se utilizan AA y químicas en proporciones moleculares directamente, y se debe tener
colorimetría. Para obtener una lista de elementos y las técnicas cuidado para notar la diferencia. Las concentraciones de elementos traza
apropiadas para cada uno, consulte Rollinson (1993). Los análisis generalmente se informan enpartes por millón (ppm)delelemento, no el
minerales se realizan en el EMP y el análisis isotópico requiere un óxido. Esto todavía se basa en el peso, por lo que ppm equivale a gramos
espectrómetro de masas. Los estados de oxidación no se pueden del elemento por millón de gramos de muestra. Una conversión
determinar mediante técnicas espectroscópicas, por lo que el Fe3+/Fe2+, conveniente para recordar es1 peso % es equivalente a 10.000 ppm.
cuando se desee, aún debe determinarse por titulación. La primera columna numérica de la Tabla 1 representa un
análisis típico tomado directamente de la literatura, en este caso de
un basalto. El elemento mayor y menoróxidosgeneralmente se
2 RESULTADOS ANALÍTICOS
combinan y enumeran en orden decreciente de valencia. Las
Los datos brutos de las técnicas instrumentales están en conteos estimaciones de error rara vez se informan, pero la mayoría de los
por segundo de una línea espectral emitida (o la disminución en la análisis son buenos con tres cifras significativas, con un error en el
emisión asociada con la absorción), y siempre hay alguna variación rango de 1 a 5 por ciento relativo.porcentaje relativosignifica el
estadística en la salida. Cualquier dos intervalos de conteo porcentaje relativo al totalreportado para ese elemento. Por
consecutivos producen conteos totales ligeramente diferentes, ejemplo, un error relativo del 3 % en el valor de MgO en la Tabla 1
tanto para la muestra como para los estándares. Cuando se equivale al 3 % de 6,44 o 0,19porcentaje absoluto. Por lo tanto, el
combina con fluctuaciones electrónicas en los instrumentos, un análisis podría expresarse como MgO = 6,44 ± 0,19 en peso. %
cierto nivel de incertidumbre estadística se asocia invariablemente Muchos autores simplemente informan los análisis con dos
con la concentración determinada para cada elemento. Debido a decimales, por lo que los valores de sílice (SiO2), alúmina (Al2O3) y cal
que los elementos se analizan por separado, no se esperaría que el (CaO) se dan con cuatro cifras significativas, lo cual es más preciso
análisis resultante totalizara exactamente el 100,000%. Además, no de lo que puede justificarse por la incertidumbre analítica.
todos los elementos se determinan de forma rutinaria. Por ejemplo, H2El O es el componente volátil más común en la mayoría de
Las microsondas electrónicas requieren que las muestras se las rocas y minerales y puede expresarse como H2O+y H2O–. H2O+
recubran con un material eléctricamente conductor (generalmente representaagua estructural, presente como OH–unido en
carbono) para dispersar la acumulación de electrones resultante del
haz, por lo que no es posible analizar el carbono (a menos que se
TABLA 1Análisis químico de un basalto
use otro revestimiento). Además, las ventanas de los detectores,
(Dorsal mesoatlantica)
necesarias para mantener un vacío en ellos, absorben los rayos X
débiles producidos por elementos ligeros (generalmente por debajo Óxido peso % peso molecular Átomo Prop. Átomo %
del número atómico 9), por lo que estos elementos no son
determinables usando XRF o la microsonda. La concentración de
SiO2 49.2 60.09 0.82 17.21
TiO2 2.03 79.88 0.03 0.53
oxígeno tampoco se determina directamente porque tiene un
Alabama2O3 16.1 101.96 0.32 6.64
número atómico de 8 y está presente en la atmósfera y en el agua Fe2O3 2.72 159.70 0.03 0.72
en la que se disuelven las muestras para AA e ICP. Más bien, el Fe O 7.77 71.85 0.11 2.27
oxígeno se calcula sobre la base del balance de carga y se agrega al MnO 0.18 70.94 0.00 0.05
MgO 6.44 40.31 0.16 3.36
análisis en la proporción requerida para equilibrar los cationes. Si un CaO 10.5 56.08 0.19 3.93
análisis es inferior al 100%, N / A2O 3.01 61.98 0.10 2.04
A pesar deelementalLas concentraciones se determinan usando k2O 0.14 94.20 0.00 0.06
PAG2O5 0.23 141.94 0.00 0.07
técnicas instrumentales, los elementos mayores y menores para las rocas
H2O+ 0.70 18.02 0.08 1.63
y minerales de silicato se reportan rutinariamente comopeso % óxidos(
H2O– 0,95 18.02 0.11 2.22
gramos del óxido por 100 g de la muestra). Esta práctica es un
(O) 2.82 59.27
remanente de los días del análisis químico húmedo, cuando los
Total 99.92 4.76 100.00
precipitados eran típicamente óxidos y se pesaban para determinar la
concentración. Ciertamente, la mayoría de los cationes en nuestra ppm ppm
atmósfera rica en oxígeno están unidos al oxígeno, y esto también es Licenciado en Letras 5 137.33 0.04 0.8
cierto para los cationes en los minerales de silicato, por lo que reportar Co 32 58.93 0.54 11.4
los análisis como óxidos tiene cierto sentido. Los óxidos se abordaron cr 220 52 4.23 88,9
con tanta frecuencia que los más comunes tienen nombres específicos Ni 87 58.7 1.48 31.1
Pb 1.29 207.2 0.01 0.1
(SiO2= “sílice”, Al2O3= “alúmina”, MgO = “magnesia”, CaO = “cal”, Na2O =
Rb 1.14 85.47 0.01 0.3
"refresco", K2O = "potasa", P2O5= “fosfato;” los óxidos de hierro y señor 190 87.62 2.17 45.6
manganeso no tienen nombres. . . a menos que considere "óxido"). el 0.15 232.04 0.00 0.0
Nuestro interés en las composiciones de rocas y minerales, sin embargo, tu 0.16 238.03 0.00 0.0
se centra en el flujo, el intercambio y la distribución de átomos (o iones),
V 280 50.94 5.5 115.5
Zr 160 91.22 1.75 36,9
y estas proporciones atómicas (o moleculares) pueden oscurecerse por
las proporciones atómicas. Datos de Carmichael et al. (1974), pág. 376, col. 1.

145
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
minerales hídricos como anfíboles y micas. H2O–es adsorbido o atrapado
a lo largo de los límites de los granos minerales. Ambos son demasiado
ligeros para ser detectados por medios espectrográficos. H2O–puede
eliminarse calentando la muestra en polvo a aproximadamente 100°C y
determinarse por la pérdida de peso que acompaña a este proceso.
Pérdida por ignición (LOI)es la pérdida de peso que se produce cuando
la muestra en polvo se calienta a unos 800 °C, momento en el que todos
los volátiles restantes, incluidos los volátiles estructurales (H2O, CO2,
etc.), se liberan. Si se determina LOI sin pesar primero la muestra
posterior a 100 °C, LOI incluirá H2O–así como los elementos volátiles
enlazados. Por lo tanto, el calentamiento generalmente se realiza en dos
pasos.
El total de 99.92 en la Tabla 1 sugiere que el análisis es
bueno. Si se determinan todos los elementos principales y
secundarios, generalmente se considera que un análisis es
aceptable si el total se encuentra entre 99,8 y 100,2 %. Un total de
100,00%, por otro lado, no significa que un análisis esté libre de
errores, sino que los errores estadísticos para cada elemento se
compensaron de tal manera que coincidieron en producir este total.
Por otro lado, un total del 94% puede no tener un error significativo,
tampoco, si no se analiza un constituyente mayoritario. Por ejemplo,
porque CO2rara vez se analiza en rocas o minerales, un buen
análisis para una piedra caliza puede totalizar solo el 56% (el % en
peso de CaO en CaCO3). Debido a que los anfíboles microprobados
son hidratados, comúnmente tienen totales cercanos al 98 %, y las
micas pueden no tener totales muy superiores al 96 %.
Los oligoelementos, cuando se determinan, se enumeran
(típicamente en ppm) después de los elementos principales/
secundarios. Incluso cuando se consideran de forma acumulativa, es
poco probable que compongan una proporción significativa de la
muestra, por lo que generalmente no se incluyen en el total. Sería
muy lento y costoso determinartodode los oligoelementos
presentes en una roca o mineral, por lo que se deben elegir los que
se van a analizar en función de la finalidad a la que se destina el
análisis. Los elementos traza se determinan solo cuando es
necesario, y muchos análisis publicados de rocas enteras no los
incluyen. Los análisis ICP y XRF se han vuelto comunes, y la cantidad
de análisis que incluyen oligoelementos está aumentando porque
requiere poco tiempo adicional para producirlos. El análisis isotópico
sigue siendo lento y costoso, por lo que se realiza solo para
aplicaciones específicas. Debido a que la microsonda electrónica no
analiza elementos traza o isótopos escasos, la cantidad de análisis
de minerales que incluyen cualquiera de ellos es minúscula.
He agregado las dos columnas numéricas restantes
en la Tabla 1 para ilustrar la conversión de wt. % de óxidos a
% atómico La columna 3 contiene los pesos moleculares de
los óxidos (o elementos para los oligoelementos). Puede
determinarlos sumando los pesos atómicos en la tabla
periódica en el interior de la portada. La columna 4,
proporciones atómicas, se calcula dividiendo la columna 2
por la columna 3 (peso a moles) y multiplicando cada una
por el número de cationes en la fórmula del óxido. Para Si,
este número es 49,2/60,09, para Al es 2 (16,09/101,96), etc.
El oxígeno se suma de manera similar para cada óxido (2
para cada átomo de Si + 3/2 para cada Al, etc.) . Estas
proporciones atómicas se suman luego solo para los
elementos mayoritarios y secundarios (suponiendo que los
elementos traza tienen un efecto insignificante).
146
al % atómico Es más fácil convertir a una base molecular pero conservar
la expresión como % mol de óxidos. Solo necesitamos dividir cada wt. %
por el peso molecular y luego normalizar cada uno a 100.
3 ELEMENTOS MAYORES Y MENORES
EN LA CORTEZA
Sobre la base de compilaciones de análisis de rocas
publicados y estimaciones de las proporciones relativas de
las rocas representadas, varios investigadores han
intentado producir un análisis representativo de la corteza
continental. La Tabla 2 es uno de esos ejemplos (solo para
los elementos principales). La columna 2 es un promedio de
las estimaciones (expresadas como óxidos) de Poldervaart
(1955) y Ronov y Yaroshevsky (1976). Calculé el % atómico
aproximado a partir de estos valores de la manera discutida
anteriormente. Tenga en cuenta que estos ocho elementos
constituyen casi el 99% de la corteza total, por lo que no
debería sorprender que estos elementos sean los elementos
principales de la mayoría de las rocas y minerales que
encontraremos. Ciertamente, dominan el O y el Si, como se
refleja en el alto porcentaje de minerales de silicato en la
corteza. Cuando se expresa como óxidos,
La Tabla 3 muestra algunos ejemplos de las composiciones de
elementos mayores y menores de algunas rocas ígneas comunes, que
van desde ultramáficas hasta graníticas y alcalinas. Estos ejemplos están
tomados de un estudio de LeMaitre (1976b), en el que determinó
composiciones medias basándose en más de 26.000 análisis publicados.
Tenga en cuenta que los siete óxidos de elementos principales en la
Tabla 2 constituyen esencialmente todas las rocas enumeradas. Si la
peridotita es representativa del manto, estos óxidos también son los
constituyentes dominantes del manto. TiO2, h2O, MnO y P2O5son los
otros óxidos típicamente presentes en concentraciones menores, y
componen los elementos menores de la mayoría de las rocas ígneas. cr2
O3puede ser un elemento menor en las ultramáficas, pero normalmente
es un elemento traza en la mayoría de las rocas. Fe es el único elemento
mayor o menor que se presenta ampliamente en dos estados de valencia
diferentes. La proporción de Fe3+/Fe2+aumenta con el fugacidad de
oxígenoen la roca o fundirse en equilibrio. porque fe3+se concentra en
óxidos de Fe-Ti, las rocas con fugacidades de oxígeno relativamente altas
tienen menos Fe disponible para los silicatos, lo que reducirá el
contenido de silicato máfico de una roca. Cuando se ha realizado la
titulación requerida para determinar el estado de oxidación, el Fe se
reporta como Fe2O3
TABLA 2Abundancias relativas estimadas de los
Elementos principales en la corteza continental
Elemento peso % Óxido % atómico
O 60.8
Si 59.3 21.2
Alabama 15.3 6.4
Fe 7.5 2.2
California 6.9 2.6
magnesio 4.5 2.4
N/A 2.8 1.9
k 2.2 1.0
Total 98.5 98.5
Después de Poldervaart (1955) y Ronov y Yaroshevsky (1976).
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

TABLA 3Análisis químicos de algunas rocas ígneas representativas

Óxido peridotita Basalto Andesita riolita fonolita

SiO2 44.8 49.2 57,9 72.8 56.2
TiO2 0.19 1.84 0.87 0.28 0,62
Alabama2O3 4.16 15.7 17.0 13.3 19.0
Fe2O3 1.36 3.79 3.27 1.48 2.79
Fe O 6.85 7.13 4.04 1.11 2.03
MnO 0.11 0.20 0.14 0.06 0.17
MgO 39.2 6.73 3.33 0.39 1.07
CaO 2.42 9.47 6.79 1.14 2.72
N / A2O 0.22 2.91 3.48 3.55 7.79
k2O 0.05 1.10 1.62 4.30 5.24
H2O+ 0.0 0,95 0.83 1.10 1.57
Total 99.36 99.02 99.27 99.51 99.20

Peridotita: promedio para Lizard (Green, 1964); otros promedios de LeMaitre (1976a).

(Fe3+, oférrico, hierro)yFeO (Fe2+, oferroso, hierro). Cuando no es así,
la mayoría de los autores calculan todo el Fe como FeO* (o FeOT: el
asterisco y el subíndice T indican que todo el Fe se ha convertido
matemáticamente en FeO). Fe2O3* también se puede utilizar;
significa que todo el Fe se convierte y se reporta como férrico. Si
queremos comparar el contenido de Fe de análisis usando
diferentes convenciones, Fe2O3se puede convertir en FeO
multiplicando por 0,899 FeO se puede convertir en Fe2O3
multiplicando por 1.1113. Por ejemplo, podemos convertir Fe2O3
a FeO para la peridotita en la Tabla 3, y agréguelo al FeO
restante:
FeO* = FeO+ 0,8998#Fe2O3= 6,85 + 0,8998#1,36 = 8,07
El calentamiento para determinar el LOI oxida parte del Fe, por lo que el
Fe2+/Fe3+las proporciones deben determinarse antes de la LOI, o el Fe
debe informarse como Fe total.
Nótese en la Tabla 3 que MgO y FeO* disminuyen a medida
que aumentan la sílice y los álcalis, pasando de una peridotita a una
riolita. Esta es una tendencia común de máfico a silícico en rocas
ígneas. Por supuesto, esta variación también se refleja en la
mineralogía de las rocas. Las rocas más silícicas generalmente
contienen más feldespatos alcalinos más cuarzo y menos minerales
máficos. La relación entre la composición de una roca y las
composiciones de sus minerales constituyentes debería ser obvia: si
tuviéramos que analizar todos los minerales que se encuentran en
una roca en particular, podríamos calcular la composición de la roca
combinando los análisis minerales, factorizados por su porcentaje
en la roca. Por supuesto, es mucho más fácil (y más preciso)
simplemente obtener un análisis de toda la roca.
Para las rocas volcánicas, que pueden tener un componente
vítreo o amorfo considerable, puede ser necesario un análisis químico
para discernir el tipo de roca. Muchas de las rocas volcánicas utilizadas
para los datos de los promedios presentados en la Tabla 3 no eran
completamente cristalinas. La mayoría de las riolitas eran tobas o rocas
vítreas, con muy pocos minerales. Se pueden identificar mejor como
riolitas en base a su composición química.
posición. Por ejemplo, si toma el contenido de sílice de la riolita
en la Tabla 3 (72.82%) y los álcalis totales (Na2O + K2O =7,85 %),
y trazan estos valores en una clasificación química de
volcánicos, trazan en el campo de riolita.
La composición química de las rocas también permite
comparar las rocas ígneas con sus equivalentes alterados y
metamorfoseados. Aunque la composición mineral puede variar
con los cambios de presión y temperatura, la composición
química de la roca a granel debe permanecer prácticamente
inalterada (al menos con respecto a algunos elementos críticos
o inmóviles). Esto puede permitirnos identificar el precursor
ígneo original de varias rocas metamórficas y tal vez
correlacionar provincias ígneas modernas y antiguas. En
muchos casos, también podemos documentar los cambios
químicos que acompañan a los procesos metamórficos y de
alteración.
4 MINERALES NORMATIVOS
Debido a que muchas rocas volcánicas tienen un grano demasiado
fino para que reconozcamos sus constituyentes minerales, incluso
microscópicamente, y pueden tener un componente vítreo
significativo, existe un método para calcular una mineralogía
idealizada para tales rocas de modo que puedan compararse con
rocas de grano grueso. La mineralogía de las rocas de grano grueso
también puede variar con la presión y la temperatura, lo que
dificulta la comparación directa. El normaes un intento de
reconciliar estas diferencias con un conjunto consistente y limitado
de minerales que reflejan solo variables de composición, lo que
facilita la comparación directa de un amplio espectro de rocas. Las
normas también se pueden usar para calcular una mineralogía
aproximada a partir de análisis de roca completa publicados cuando
no se informa la mineralogía. Debido a que la norma se calcula
sobre una base anhidra, se puede usar para comparar la
mineralogía de rocas con diferentes H2O contenido. Debido a que
reflejan la composición química de una roca, las normas también se
han utilizado en varios esquemas de clasificación.

147
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
La norma fue desarrollada por primera vez por CW Cross,
JP Iddings, LV Pirsson y HS Washington (Cross et al., 1902) a
principios del siglo XX, como parte de un elaborado esquema de
clasificación de rocas ígneas. Su norma se llamanorma CIPW, a
partir de las primeras letras de sus apellidos. Aunque el
esquema de clasificación basado en normas nunca tuvo la
aprobación popular, la norma en sí sigue viva. Basaron sus
minerales normativos en los minerales típicos que cabría
esperar que cristalizaran a partir de una fusión anhidra a baja
presión. Desde entonces, se han propuesto una serie de
variaciones y normas alternativas, algunas para circunstancias
especiales (como alta presión). La norma CIPW original sigue
siendo la de uso estándar en los Estados Unidos.
Elnormano debe confundirse con elmodo. El modoes la
composición mineral real de una roca, basada en el % de volumen
observado. La norma es la mineralogía idealizada calculada a partir
de la composición química de una roca. Debido a que la
composición química se informa en peso. % de los óxidos, la norma
CIPW se expresa en peso. % de los minerales normativos. La moda y
la norma pueden diferir por varias razones, pero la proporción de
volumen versus peso es una diferencia constante que distorsiona la
relación entre una moda y una norma. La norma exagera los
minerales más densos en comparación con la moda. Podríamos
convertir de wt. % a % en volumen mediante el uso de densidades
minerales, pero esto rara vez se hace. Una norma alternativa, la
norma catiónicaonorma de Barth-Niggli, expresa los minerales
normativos sobre una base atómica. Este método superior es
popular en Europa.
La norma CIPW se calcula siguiendo un conjunto de reglas
rígidamente prescritas que asigna los diversos óxidos a un conjunto de
minerales de solución sólida y miembros finales. Para lograr esto,
combina los apasionantes procesos de la estequiometría mineral y la
contabilidad empresarial. Una metodología formal tan rígida es una
aplicación ideal para un programa de computadora, y hay varios
programas estándar disponibles. La fugacidad del oxígeno y el estado de
oxidación del Fe generalmente no se conocen y, por lo general, se deben
proporcionar estimaciones para contenidos de minerales máficos
normativos razonables. Irvine y Baragar (1971) discutieron un método
para estimar el Fe3+/Fe2+proporción de una norma. Una vez
computarizado, la conversión entre CIPW y las normas de cationes
debería ser un proceso fácil, como lo es la conversión a % de volumen
aproximado (si las densidades minerales están disponibles) para la
comparación con los modos.
La norma simplifica y organiza la composición química de
una roca de una manera que enfatiza ciertas características
químicas sutiles, en particular (pero no limitado a) saturación de
sílice. Una roca “sobresaturada de sílice” es aquella que contiene
cuarzo (u otro polimorfo de sílice) en la moda como fase estable. Las
rocas “infrasaturadas de sílice” contienen un mineral que es
incompatible con el cuarzo, como el olivino o un feldespatoide. Una
roca que solo está saturada de sílice puede contener trazas de
cuarzo pero no una fase subsaturada. Si observa los análisis en la
Tabla 3, ¿cuáles están saturados de sílice? Ciertamente, el grado de
saturación de sílice debe correlacionarse con el contenido de sílice
en el análisis, pero no existe una concentración de sílice simple que
determine esto. Que se forme cuarzo (o un polimorfo) depende del
contenido de sílicepero también
148
sobre qué otros elementos compiten por la sílice para formar una
variedad de minerales de silicato.Por ejemplo, una roca con 100%
sílice será cuarzo puro. Si luego añadimos un 20% de MgO, este se
combina con la sílice para formar enstatita. Entonces podríamos
determinar si quedaría cuarzo libre calculando la cantidad de sílice,
si es que hay alguna, presente después de una molécula de SiO2
se asignó a cada molécula de MgO para crear MgSiO3. Si las rocas
contuvieran solo MgO y SiO2, entonces habría una concentración
crítica de sílice que podríamos relacionar con la saturación de sílice:
cualquier roca con más de 60 wt. % de sílice (la fracción de sílice en
enstatita) tiene exceso de SiO2, y por lo tanto tendría cuarzo en él.
Pero si le sumamos Na2O y Al2O3, también se combinan con sílice
para formar albita. Cada átomo de Na consume tres átomos de Si (y
uno de Al) para crear albita (NaAlSi3O8). Ahora, la relación entre la
concentración de sílice y la saturación se complica y depende de las
proporciones Si:Mg:Na:Al. Durante el cálculo de la norma, la sílice se
reparte secuencialmente entre los diversos minerales de silicato de
manera similar a la que se acaba de analizar para la enstatita. El
último mineral a determinar es el cuarzo, que representa cualquier
exceso de sílice que queda después de que los otros óxidos hayan
tenido SiO.2asignado a ellos. Por lo tanto, se puede usar una norma
para una variedad de composiciones de rocas para estimar la
saturación de sílice. Si el cuarzo aparece en la norma, la roca se
considera sobresaturada. Se pueden usar otros minerales
normativos para indicar subsaturación de sílice, alta alcalinidad,
exceso de contenido de alúmina, etc. Los diversos minerales
normativos pueden indicar muchos otros aspectos de la
composición química de las rocas.
Los petrólogos mantienen la norma en diversos niveles de
estima. Algunos lo valoran mucho y lo utilizan tanto para comparar
como para clasificar rocas ígneas. Otros piensan que está
desactualizado y agrega poco a la discusión de las características
químicas que no es evidente en un análisis químico. Nos guste o no
la norma, su uso común en la literatura requiere que estemos
familiarizados con ella. También verá que tiene algunos usos en este
capítulo. Todos los “veteranos” hemos calculado las normas a mano,
y muchos de nosotros también exigimos a nuestros alumnos que lo
hagan. Si esto se debe a la filosofía de "no puedes entenderlo bien
hasta que lo haces" o "la miseria ama la compañía" es difícil de decir.
Puede calcular una norma a partir de un análisis como los de la
Tabla 3 siguiendo el procedimiento del Apéndice B. Al hacerlo,
puede familiarizarse con el proceso y, por lo tanto, obtener una
mejor comprensión de cómo interpretar los resultados. El problema
3 de este capítulo es una forma alternativa de entender cómo
funciona la norma sin tener que realizar cálculos arduos.
5 DIAGRAMAS DE VARIACIÓN
Suponga que está involucrado en un proyecto de investigación mapeando y
evaluando una secuencia de rocas volcánicas en un terreno volcánico, que
consta de varios conductos de ventilación pequeños, conos y flujos pequeños.
Sospecha que las rocas están genéticamente relacionadas con algún proceso
volcánico local o evento de duración limitada. Mapea cuidadosamente los
flujos individuales y recopila unasuitede rocas (una colección genéticamente
relacionada o representativa de un área) con
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

muestras de cada capa de flujo y cono. Ahora que es posible
generar datos químicos (o mineralógicos, geofísicos, estructurales,
etc.) con bastante rapidez y en cantidad, es posible verse abrumado
por sus propios datos. Digamos que analiza todas sus rocas y
termina con más de 100 muestras analizadas. El uso de una tabla de
análisis químicos para un conjunto de rocas, similar a la Tabla 3, es
una forma excelente de organizar los datos, pero a menudo es difícil
ver tendencias importantes, especialmente si tiene muchos análisis.
Cuando se analizan los datos de una serie de rocas volcánicas o
plutónicas cogenéticas, generalmente muestran una variación
química significativa. Por lo tanto, se vuelve de vital importancia
poder mostrar los datos de una manera que le permita reconocer
las tendencias en la variación para que pueda describirlas e
interpretarlas. No existe una mejor manera única de mostrar datos
y, de hecho, es algo así como un arte. El objetivo es encontrar los
parámetros que muestran una variación sistemática para que pueda
investigar las causas subyacentes. Los diagramas que hacen esto se
llamandiagramas de variación.
Hay tres formatos comunes para diagramas de variación
de datos químicos en petrología. En el primero, el bivariado
(cartesiano oxy) trama, se grafican dos parámetros, uno
verticalmente (llamado la ordenada, oy-eje) y uno
horizontalmente (llamado la abscisa, o elX-eje). En el segundo, el
diagrama triangular, podemos representar tres parámetros,
uno en cada esquina, pero solo pueden mostrarrelativo
proporciones, no cantidades absolutas, porque los tres
parámetros deben normalizarse para que sumen 100 % para
graficar como un punto único. El tercer tipo común de diagrama
es eldiagrama de elementos múltiples normalizado.
Cualquier correlación o tendencia en diagramas bivariados o
triangulares se muestra en el patrón de puntos graficados (si elegimos
los parámetros sabiamente). Se pueden representar más dimensiones
mediante contornos (como se hizo para la temperatura en los diagramas
de fase de tres componentes), o proyección, pero los diagramas pueden
diagrama aplicado a los datos químicos petrológicos fue eldiagrama de
Harker, utilizado por primera vez por Iddings (1892b) sobre una base
molecular, pero llamado así por el petrólogo británico Alfred Harker,
quien utilizó porcentajes en peso y abogó por su uso amplio (Harker,
1900). así de sencilloxydiagrama, que traza wt. % de sílice como abscisa
frente a los otros óxidos principales, sigue siendo uno de los diagramas
de variación más comunes que se utilizan en la actualidad. La Figura 2 es
un ejemplo de un diagrama de Harker para las rocas volcánicas de Crater
Lake/Mt. Mazama. Lo primero que se nota en la Figura 2 es que las rocas
de Crater Lake abarcan un rango de composición significativo (desde
basaltos hasta riolitas) y que hay una tendencia suave en la variación de
cada uno de los óxidos principales. Ciertamente requeriría un estudio
considerable de una tabla de resultados analíticos antes de poder
reconocer estas tendencias. El diagrama lo hace obvio. Por supuesto, hay
algo de dispersión, una combinación de error analítico y el tipo de
variación que generalmente se encuentra en la naturaleza. Rara vez en
geología los datos caen exactamente en una buena línea o curva. Sin
embargo, las tendencias en la Figura 2 son notablemente claras. Se han
dibujado curvas para las tendencias de cada óxido como mejor ajuste a
los datos.
Las tendencias suaves sugieren fuertemente que las lavas en
Crater Lake están genéticamente relacionadas de alguna manera y que
algún proceso está en marcha, quizás en una cámara de magma poco
profunda, que causa la variación continua.Magmas primarios son los
derivados directamente por fusión parcial de alguna fuente, y no tienen
características que reflejen los efectos de la diferenciación posterior. A
menos que se especifique lo contrario, se presume que la fuente es el
manto. Los magmas que han experimentado alguna forma de
diferenciación química a lo largo de las tendencias de la Figura 2 se
denominanmagmas evolucionadoso
22
10
Alabama2O3

17 MgO
volverse rápidamente tan complejos que los beneficios obtenidos al 5

agregar datos significativos se superan rápidamente por la pérdida de

simplicidad y la capacidad. para visualizar las correlaciones. 12 0
15
Los datos químicos adicionales también se pueden representar mediante la

combinación de componentes químicos que se comportan de manera similar (como 10

10
FeO + MgO + MnO como un solo componente). Por supuesto, un compromiso está FeO* CaO
5 5
involucrado cuando hacemos esto también. Podemos obtener algunos datos

adicionales, pero perdemos la capacidad de centrarnos en los efectos atribuibles a

0 0
los constituyentes individuales. No existe una forma única de mostrar los datos, y los
6
investigadores están continuamente inventando formas creativas de hacerlo. Las 2
computadoras son útiles en este proceso, ya que nos permiten seleccionar y mostrar 4
N / A2 O TiO2
datos rápidamente en una variedad de formatos, buscando correlaciones o patrones. 1
2
Los diagramas de variación no solo nos ayudan a reconocer tendencias en datos

geoquímicos, sino que también pueden ayudarnos a interpretar tendencias 0 0

reconocidas y evaluar el proceso o procesos responsables. 4
1.0
3

k2O 2 PAG2O5
0.5
5.1 Gráficos bivariados 1

0 0.0
Cualquier componente químico, como elementos principales, elementos traza 45 50 55 60 65 70 75 45 50 55 60 70
sesenta y cinco 75
o incluso combinaciones de elementos y proporciones de elementos, se puede SiO 2 SiO 2

comparar en diagramas bivariados. Quizás el primero de esos

FIGURA 2Diagrama de variación de Harker para 310 rocas volcánicas
analizadas de Crater Lake (Mt. Mazama), Oregon Cascades. Datos
recopilados por Rick Conrey (comunicación personal).

149
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
magmas derivados. Los magmas poco evolucionados se
denominanprimitivo. Elmagma parentalcorresponde a la roca
más primitiva encontrada en un área y, por tanto, el magma del
que suponemos que derivan los demás.
Harker (1909) propuso que SiO2aumentó constantemente con la
evolución magmática, y por lo tanto lo usó como la abscisa para indicar la
extensión de la evolución. El magma con el contenido de sílice más bajo
en la Figura 2 se acepta así como el de los padresmagma. Sin embargo,
puede ser imposible demostrar de manera concluyente que es un
verdaderoprimariomagma porque también puede haber evolucionado
durante el ascenso.
Aunque no podemos observar directamente la dinámica de
una cámara de magma, podemos obtener una visión considerable
de los procesos al estudiar las características químicas de los
diversos productos de los sistemas ígneos naturales, como en
Crater Lake o Tuolumne Intrusive Series. Una prueba es determinar
si las tendencias químicas y/o mineralógicas son consistentes con
algún proceso, como sedimentación de cristales, mezcla de dos
magmas, asimilación de la roca de la pared, etc.
Considere la forma en que un líquido varía en composición a
medida que se forman minerales durante el enfriamiento de algunos
sistemas experimentales simples. Si los cristales se eliminan de la masa
fundida, el proceso se denominacristalización fraccionada(o
fraccionamiento de cristal), y la composición del sistema líquido
restante sigue ellínea líquida de descenso, generalmente a lo largo de
curvas cotécticas hacia la composición líquida de temperatura mínima
eutéctica. Durante la mayor parte del siglo XX, en gran parte debido a la
gran influencia de NL Bowen, los petrólogos consideraron que la
cristalización fraccionada era el método predominante por el cual los
magmasdiferenciar, o cambiar la composición, en la naturaleza. Si tal
proceso fuera aplicable a las rocas en Crater Lake, podríamos imaginar
una cámara de magma a cierta profundidad debajo del área, en la que
los minerales de formación temprana se separaban del magma (quizás
por hundimiento), y el líquido en evolución escapaba periódicamente a la
superficie, formando los conos, flujos y piroclastos en el área.
Supongamos por un momento que la cristalización fraccionada es
responsable de las tendencias que se muestran en la Figura 2. ¿Podemos
relacionar las tendencias observadas con una secuencia razonable de
minerales extraídos? La disminución de MgO, FeO* y CaO como SiO2
aumenta es consistente con la remoción de minerales de formación
temprana del líquido refrigerante. MgO y FeO* se incorporan al olivino o
piroxeno típicamente de formación temprana. El CaO puede haber sido
eliminado por una plagioclasa cálcica, un clinoprioxeno o ambos.
El aumento aparente de Na2O y K2O son artefactos de la
necesidad de que los análisis sumen todos el 100%. A medida que se
eliminan los otros elementos, cualquier elemento que no se
incorpore a una fase de cristalización seconservado, o concentrado
en los líquidos posteriores. Estos elementos no aumentan
necesariamente en ningún sentido absoluto; simplemente
componen una mayor proporción del líquido restante. Por ejemplo,
imagina que tienes una bolsa que contiene la misma cantidad de
dulces rojos y verdes. Si prefieres los rojos y te comes 10 de ellos
por cada caramelo verde que comes, la proporción de caramelos
verdes y rojos que quedan en la bolsa aumenta con el tiempo.
150
Sin agregar más dulces, es posible que haya aumentado el
proporciónde los verdes del 50 al 95%. En unporcentaje base,
parecería que los dulces verdes han aumentado, mientras que en
realidad handisminuidoen unaabsolutobase (porque te comiste 1 de
cada 10 rojos). El hecho de que los análisis deban sumar 100%, y el
efecto que esto tiene sobre las tendencias aparentes en los
diagramas de variación, se conoce comoproblema de cierre, y ha
sido discutido en detalle por Chayes (1964). El aumento de Na2O y K
2Las tendencias de O en la Figura 2 sugieren que el componente de
albita en cualquier plagioclasa que pueda haberse formado y
asentado fue bajo y que el feldespato de potasio no se formó o fue
muy pequeño. Aunque el problema del cierre nos dice que los álcalis
y otros componentes que aumentan con la evolución magmática
progresiva no necesitan agregarse para aumentar en porcentaje,
esto tampoco excluye que se agreguen por procesos de asimilación
o mezcla.
el al2O3curva muestra una tendencia interesante. Primero
aumenta y luego disminuye. Debido a que CaO disminuye
continuamente, podemos reconciliar estas tendencias especulando
que el clinopiroxeno se eliminó temprano, eliminando Ca, pero no
Al, y que la plagioclasa comenzó a cristalizar más tarde, eliminando
tanto Ca como Al.
Muchos geólogos creen que los diagramas de Harker
demuestran ampliamente el proceso de fraccionamiento de
cristales. Sin embargo, cuando hacemos análisis de procesos ígneos
basados en diagramas de variación, debemos tener cuidado de
distinguirobservaciones deinterpretaciones. Solo entonces podemos
tener claro qué es interpretativo, y quizás entonces podamos
explorar los supuestos en los que se basan las interpretaciones. La
interpretación que relaciona las tendencias con un proceso de
fraccionamiento de cristales asume que estos análisis representan
consanguíneolavas (es decir, lavas con un ancestro común) brotaron
de una cámara de magma debajo del volcán en varias etapas de
evolución progresiva. Esta suposición está respaldada, pero no
probada, por la estrecha asociación espacial y temporal de las rocas.
Nuestra interpretación asume además que el contenido de sílice
está relacionado con el proceso evolutivo de tal manera que el wt. %
SiO2aumenta a medida que evoluciona el magma y que el
fraccionamiento de cristales es el único proceso involucrado. Al
reconocer estas suposiciones, podemos volver a los datos químicos,
o incluso a la petrografía, o al campo, y evaluarlos a la luz de
nuestras suposiciones e interpretaciones.
Por ejemplo, si un proceso de fraccionamiento de cristales es
realmente responsable de las tendencias, se debe tener cuidado si
se incluyen rocas porfídicas o de grano grueso porque estas rocas
aún pueden incluir minerales que deberían haber sido eliminados
por fraccionamiento. En el caso de las rocas porfídicas, pueden
incluir algunos minerales de formación temprana y no otros, si,
quizás, la densidad mineral controló el proceso de separación
(hundimiento) de los fenocristales. Algunas rocas porfídicas en
realidad pueden teneracumuladofenocristales a medida que se
asentaban desde niveles superiores o flotaban. Tales rocas trazarían
la verdadera línea líquida de descenso, y el ajuste en un diagrama
de Harker podría mejorar si se excluyeran estas rocas.
Los fenocristales de los minerales que se infiere que se están
fraccionando deberían encontrarse en algunas de las lavas o ser
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
demostrado por experimentos que son fases estables en los sistemas
magmáticos en cuestión. Las tendencias en los diagramas de variación
también deben ser consistentes con las líneas de descendencia líquidas
cotécticas experimentales. Además, las rocas más evolucionadas
deberían ser más jóvenes que las menos evolucionadas. Asimismo, las
tendencias deben ser susceptibles decuantitativosimulación basada en la
extracción de proporciones específicas de minerales que son compatibles
de forma natural, experimental o teórica con los tipos de magmas
presentes, como veremos a continuación. ¿Se puede corroborar esto en
el campo? En caso negativo, ¿cómo se debe modificar el modelo?.
En muchos sistemas, incluidas las intrusiones máficas en capas
(donde podemos documentar el proceso de fraccionamiento) y varias
series volcánicas, el contenido de sílice no aumenta durante la mayor
parte del proceso de diferenciación. En tales casos, se debe usar un
índice diferente, uno que sea más sensible al proceso particular en
cuestión. La Tabla 4 enumera varios parámetros químicos que han sido
aplicados por varios investigadores como medidas de diferenciación
progresiva para alguna provincia ígnea. La mayoría de los índices se
basan en los elementos principales, pero una serie de elementos traza
tampoco se incorporan en las primeras fases de cristalización y, por lo
tanto, se concentran en las fusiones tardías. La alta precisión de las
técnicas analíticas modernas ha llevado a varios investigadores a preferir
algunos de estos elementos traza, como Zr, Th o Ce, como índices de
diferenciación.
Cualquiera de los índices de la Tabla 4 puede usarse como abscisa en
un diagrama bivariado si el objetivo es documentar la evolución magmática en
una serie ígnea. Debido a que los diferentes sistemas evolucionan de
diferentes maneras, es posible que no esperemos un solo parámetro, como
wt. % SiO2, para trabajar igualmente bien en todos ellos. Algunos pueden
funcionar mejor que otros en un área en particular, o algunos pueden ser más
sensibles en una etapa particular de evolución. Por ejemplo, los índices
basados en relaciones Mg/Fe son más efectivos en la evolución temprana de
los sistemas máficos (donde SiO2varía poco), mientras que los parámetros más
alcalinos generalmente funcionan mejor en las últimas etapas de la evolución
ígnea.
TABLA 4Algunos índices de diferenciación propuestos
en la literatura
Nombre Fórmula
Índice félsico 100 (Na2O + K2En un2O + K2O
+ CaO)
Índice de Larson
1SiO2+ k2O - (FeO + CaO + MgO)
3
Índice de Nockolds
1Si + K - (Mg + Ca)
3 puede ser una discontinuidad encristal(las máficas son más ricas en
Índice máfico (MI) (Fe2O3+ FeO)/(Fe2O3+ FeO + MgO)
MgO peso. % MgO
M (o Mg#, Mg', Mg*) 100 mg/(mg + Fe2+) (puede ser
fracción o %)
Índice de solidificación 100 MgO/(MgO + Fe2O3+ Fe O +
N / A2O + K2O)
% Norma Plag. Normativopl
Índice de diferenciación Normativoq+o+abdominales+nordeste+Kansas+l.c.
Índice Félsico Normativo Normativa 100(abdominales+o)/
(abdominales+o+un)
Elemento traza conservado Zr, Th, Ce
Los diagramas de variación son extremadamente útiles, tanto de
forma descriptiva como base para la interpretación, pero deben usarse
comoprimer pasohacia una interpretación rigurosa. El fraccionamiento
de cristales no es el único método por el cual los magmas se diferencian.
De hecho, la riqueza de los datos geoquímicos recientes sugiere que la
cristalización fraccionada puede no ser el principal proceso responsable
de la evolución del magma relacionado con la subducción, como en
Crater Lake. Conrey (manuscrito no publicado), en una revisión de datos
químicos extensos, concluyó que, aunque la cristalización fraccionada
puede ser importante en el extremo primitivo del espectro, la mezcla de
magma máfico (derretimiento del manto) y magma silícico (derretimiento
de la corteza) es el dominante. proceso en la evolución de la serie de
magma relacionada con la subducción.
Además, el proceso de diferenciación puede no estar restringido
a una sola cámara de magma poco profunda, que es simplemente el
último lugar de residencia de un magma ascendente. La nueva afluencia
de magma parental máfico de una fuente profunda puede alterar, o
incluso revertir, algunas de las tendencias. Evaluar los diversos procesos
que pueden ser responsables de las tendencias evolutivas aparentes en
una provincia ígnea en particular es un trabajo importante y difícil, y las
tendencias químicas son el principal método por el cual intentamos
distinguirlas y documentarlas.Los diagramas de variación funcionan
mejor cuando están cuidadosamente diseñados para probar una
hipótesis específica.Debido a que varios procesos pueden estar
contribuyendo a la evolución de una serie magmática, se pueden
emplear varios tipos de diagramas de variación para analizar los mismos
datos.
Las observaciones cuidadosas de los diagramas de variación pueden brindar
más beneficios a medida que nos enfocamos en los detalles de los datos. Por
ejemplo, el pico Al2O3La curva de la Figura 2 puede ser simplemente el resultado del
ajuste matemático de la curva a los datos que están muy dispersos en el extremo de
bajo contenido de sílice. Es posible que deseemos analizar más rocas con bajo
contenido de sílice y observar cuidadosamente los minerales que contienen Al para
proporcionar una mejor restricción en la curva.
La brecha entre 62 y 66% SiO2también es provocativo. ¿Es
esto simplemente un accidente de muestreo, o es real? Si es esto
último, ¿por qué? ¿Hubo simplemente un período de reposo durante
esta etapa de evolución magmática, que resultó en ninguna
erupción de lava, o hay alguna razón mineralógica o de desarrollo
por la que no existen rocas representativas de este intervalo? Con
base en más de 350 análisis de Crater Lake, Bacon y Druitt (1988)
encontraron una brecha similar en los análisis de toda la roca, pero
notaron que elvasolas composiciones llenan este vacío y muestran
un espectro más continuo. Por lo tanto, la brecha de toda la roca
cristales que las félsicas), lo que, según propusieron Bacon y Druitt
(1988), refleja un período de recarga en la cámara de magma,
durante el cual las erupciones eran raras. Por otro lado, las
volcánicas con SiO2contenidos entre 48 y 58 wt. % son menos
comunes que los basaltos (<48%) y las traquitasriolitas (>58%) en
muchas áreas volcánicas relacionadas con la subducción, no solo en
Crater Lake. Esta brecha composicional en la serie volcánica es
comúnmente llamadaBrecha diaria(después de Reginald Daly). La
brecha puede ser más aparente que real, reflejando la dinámica de
la cristalización fraccionada y las fases involucradas.
151
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
La aparición abrupta de un mineral de óxido, por ejemplo, puede causar
que la línea de descenso del líquido cruce la brecha de Daly en términos
de SiO2contenido, con sólo una pequeña cantidad de fraccionamiento.
Cuando un índice de fraccionamiento distinto de SiO2se utiliza, la brecha
generalmente se reduce. Si la mezcla de magma es responsable de las
tendencias en el extremo más evolucionado del espectro de series de
magma relacionadas con la subducción, la brecha de Daly puede
explicarse fácilmente por la simple noción de que es probable que los
magmas más cercanos a los dos miembros finales mixtos sean más
comunes. que las mezclas intermedias.
Para que tengan un significado interpretativo, los diagramas de
variación se restringen mejor a una única localidad ígnea oa un conjunto
algo más amplio de centros ígneos que todavía están aparentemente
relacionados con el mismo proceso. El términoprovincia petrogenética(
o provincia petrográfica) se usa comúnmente para referirse a una región
geográfica en la que las rocas ígneas están relacionadas en el espacio y
el tiempo y se presume que tienen una génesis común. El alcance de este
término se deja deliberadamente bastante vago: un solo volcán
generalmente se considera un poco restrictivo, pero el término puede
abarcar desde un fenómeno específico como el lago del cráter hasta el
arco volcánico High Cascade o la meseta de lava alta de Oregón, hasta el
arco volcánico jurásico del oeste de los Estados Unidos.
5.2 Gráficos triangulares: el diagrama AFM
El diagrama de variación triangular más común utilizado por los
petrólogos ígneos es el diagrama AFM (Figura 3), en el queA(álcalis:
Na2O + K2O), F (FeO + Fe2O3), yMETRO (MgO) graficar como las
esquinas del triángulo. El diagrama AFM utilizado por los petrólogos
ígneos no debe confundirse con los diferentes diagramas AFM
utilizados por los petrólogos metamórficos. Los diagramas AFM
ígneos generalmente se proyectan sobre un peso. %, pero también
se pueden crear en base a cationes. Tenga en cuenta que el
diagrama AFM en realidad representacuatroelementos de catión y
que las proporciones relativas de Na y K están oscurecidas debido a
la convicción (o esperanza) de que el contenido total de álcali es más
informativo que cualquiera de los dos por separado. La Figura 3
incluye datos para Crater Lake y el
Fe O + Fe 2O3
Sk
ae
rgå
o
rd
na
do
cio
olu
ev
Primitivo
át er
de l cr
o
Lag
k2O + Na2O
FIGURA 3Diagrama AFM para los volcanes de Crater Lake (datos de la
Figura 2) y la intrusión de Skaergård, este de Groenlandia.
152
Intrusión máfica de Skaergård en el este de Groenlandia.
Aquí también, las tendencias son notables, y las tendencias
de Crater Lake y Skaergård se distinguen claramente.
Recuerde del diagrama de fase del sistema olivino que, para
la mayoría de los minerales máficos, Mg/Fe es mayor en la
fase sólida que en la fusión coexistente. La eliminación del
sólido por cristalización fraccionada agota preferentemente
el MgO del fundido y lo enriquece en FeO, una tendencia
evidente en los datos de Skaergård. Los álcalis normalmente
se enriquecen en líquidos evolucionados y entran en fases
sólidas solo durante las últimas etapas de cristalización. Así
podemos reconocer las curvas de evolución en el diagrama
AFM. Los magmas parentales, si están presentes, están más
cerca del rincón MgO, y los más evolucionados están más
cerca del rincón alcalino. Tenga en cuenta que,
6 USO DE DIAGRAMAS DE VARIACIÓN
PARA MODELAR LA EVOLUCIÓN MAGMATICA
Hasta ahora, nuestra interpretación de los diagramas de variación ha
sido inferencial y cualitativa. Hemos buscado minerales capaces de
extraer ciertos componentes que pudieran producir los aumentos o
disminuciones en las tendencias evolutivas en los diagramas de
variación. Una evaluación más satisfactoria sería cuantificar el proceso
evolutivo y probar los minerales propuestos para ver si realmente
pueden producir los patrones observados. Se emplean comúnmente dos
métodos para evaluar los efectos del fraccionamiento de minerales,
utilizando diagramas de variación para conjuntos magmáticos. Uno,
llamado proporciones de elementos de Pearce, utiliza las pendientes de
las tendencias de variación basadas en la estequiometría mineral
fraccionada. El otro es mucho más riguroso y variado en su enfoque: el
modelado directo de balance de masas que se puede hacer gráficamente
o por computadora. Este último enfoque va mucho más allá del simple
uso de diagramas de variación,
6.1 Relaciones de elementos de Pearce (PER)
Pearce (1968) propuso un método para usar datos químicos para indicar
fases extraídas de líquidos en evolución. Este método es totalmente
empírico y utiliza elementosproporcionesprobar hipótesis de
fraccionamiento de minerales en un conjunto de análisis cogenéticos. La
técnica consiste en trazar en diagramas bivariados las proporciones de
ciertos elementos, diseñados para probar la cristalización fraccionada de
un mineral o minerales en particular. El denominador de la razón es
siempre el mismo para ambos ejes y suele ser un solo elemento (pero
puede haber más) ynocontenida en los minerales de fraccionamiento,
pero conservada en la masa fundida restante. Esto minimiza el problema
de cierre discutido anteriormente. Los numeradores son combinaciones
lineales de elementos que reflejan la estequiometría del mineral o
minerales de fraccionamiento propuestos.
Debido a que la mayoría de los minerales tienen una
estequiometría bastante simple, la separación de un mineral
específico eliminará ciertos elementos del fundido restante en
MgO
la proporción en que están contenidos en ese mineral, dejando
así una huella de esa estequiometría en la variación química en
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
la serie de derretimientos restantes que eventualmente componen el
conjunto de rocas. Las tendencias en un diagrama PER correctamente
diseñado tienen pendientes que brindan una indicación cuantitativa e
inmediata de los minerales que pueden haberse fraccionado y, por lo
tanto, controlado las variaciones químicas en el conjunto.
Por ejemplo, olivino, (Fe, Mg)2SiO4, contiene (Fe + Mg)/Si en la
proporción atómica 2/1, por lo que el fraccionamiento de olivino elimina
(Fe + Mg)/Si de los fundidos restantes en esa proporción, definiendo una
tendencia con una pendiente de +2 en un gráfico de ( Fe + Mg)/K como
ordenada versus Si/K como abscisa (en unaatómicobase) de los líquidos
derivados. Se pueden usar elementos u óxidos en los diagramas PER,
siempre que se usen proporciones moleculares y no porcentajes en peso.
La figura 4 es un gráfico de 0,5 (Fe + Mg)/K frente a Si/K para dos
conjuntos de magmas basálticos de Hawai. Debido a que el componente
máfico se reduce a la mitad en la Figura 4, una pendiente de 1,0, no de
2,0, estaría de acuerdo con el fraccionamiento de olivino. Tenga en
cuenta que los dos conjuntos tienen distintas proporciones originales (Fe
+ Mg)/Si, por lo que se trazan como dos líneas separadas, pero cada una
se ajusta bien a una pendiente de 1,0, lo que respalda la noción de
fraccionamiento de olivino dentro de cada conjunto.
Como cualquier diagrama de variación, los PER noprobarque
un mineral en particular se está fraccionando, o incluso que la
cristalización fraccionada está en funcionamiento. Simplemente
indican si la composición química de un conjunto de lavas es
consistente con tal proceso. Los PER son estrictamente empíricos y
pueden ser mejores para excluir extractos minerales que para
probarlos. Cuando el patrón de puntos nonoconforme a la
pendiente que uno esperaría del fraccionamiento de un mineral en
particular, proporciona evidencia negativa convincente de que el
conjunto magmático esnoel resultado del fraccionamiento de ese
mineral. Si los datos siguen la tendencia predicha, entonces los
datos son compatibles con la hipótesis del fraccionamiento del
mineral, pero, de nuevo, no lo prueban.
Como un ejemplo más complejo de la aplicación de PER,
pasamos a otro conjunto de basaltos hawaianos que brotaron
del Kilauea entre 1967 y 1968 (Nicholls, 1990). En este conjunto,
Ti, K y P parecen estar conservados, de modo que Ti/K y
30
20
1966 Hiiaka
10
Uwekahuna
0,5 (Fe+Mg)/K
0 críticamente los minerales que podrían estar fraccionándose para
– 10
– 20
– 30
0 10 20 30 40
Si/K
FIGURA 4Diagrama de elemento rato (PER) de Pearce de 0.5(Fe + Mg)/K
versus Si/K para dos conjuntos de magma picrítico de Hawai. De
Nicholls y Russell (1990).
P/K permanecen esencialmente constantes para el conjunto de análisis.
Esto sugiere que el conjunto de rocas está relacionado genéticamente
porque tienen estas proporciones consistentes. La figura 5 es un
conjunto de 4 diagramas PER para las rocas volcánicas de Kilauean. La
Figura 5a es una gráfica similar a la Figura 4 (excepto que las máficas no
se reducen a la mitad). Una pendiente de 2 es por lo tanto compatible
con el fraccionamiento de olivino. De hecho, los picrites (círculos de luz)
caen en esa línea, pero los basaltos parecen caer en una línea con una
pendiente menos profunda. Esto sugiere que otro mineral se está
fraccionando en los basaltos, ya sea junto con el olivino o en lugar de él.
La Figura 5b es un diagrama PER diseñado para probar el
fraccionamiento de plagioclasa. En anortita, la relación de Ca a Si es 1:2. En la
albita, la proporción de Na a Si es de 1:3. Si graficamos Ca/K frente a Si/K, una
pendiente de 0,5 sería compatible con el fraccionamiento de anortita. Al
graficar 2Ca/K frente a Si/K, una pendiente de 1 sería entonces compatible.
Debido a que la composición de plagioclasa también varía a medida que
avanza el fraccionamiento, también lo haría la relación Ca/Si de la plagioclasa,
se perdería la linealidad en un diagrama 2Ca/K frente a Si/K y se obtendría una
curva. Si graficamos 3Na/K frente a Si/K, también resultaría una pendiente de 1
si la albita se estuviera fraccionando. Entonces, si ahora graficamos (2Ca +
3Na)/K versus Si/K, resultaría una pendiente de 1 sicualquiercomposición de
plagioclasa entre anortita pura y albita pura se iban a fraccionar. Esto se ha
hecho en la Figura 5b. La línea discontinua con una pendiente de 1 se ajusta
mucho a los datos de basalto, lo que significa que son compatibles con el
fraccionamiento de plagioclasa. Los datos en realidad muestran una pendiente
un poco menos profunda que la línea, lo que sugiere que alguna otra fase
también se está fraccionando. Las picritas tienen una pendiente de cero, lo que
sugiere que no hay fraccionamiento de plagioclasa en ellas.
La Figura 5c combina las Figuras 5a y 5b. Una línea vertical es
compatible con el fraccionamiento solo de plagioclasa (sin cambio en Fe
o Mg), y una línea horizontal es compatible con el fraccionamiento solo
máfico (sin cambio en Ca o Na). La pendiente no vertical de los basaltos
sugiere que unmáficoLa fase se fracciona con plagioclasa en los basaltos
porque el Fe y el Mg se ven afectados. La Figura 5d es una gráfica más
completa. Esto repite el proceso Ca-Na descrito anteriormente para una
estequiometría de plagioclasa variable pero incluye la estequiometría (Fe
+ Mg)/Si del olivino para crear un parámetro combinado (0.5(Fe + Mg) +
2Ca + 3Na)/K que debe variar en una proporción de 1:1 con Si/K si se
elimina cualquier combinación de anortita, albita y olivino. La figura 5d es
compatible con dicho proceso para los datos de basalto y picrita. Esto
sugiere que el olivino se fracciona con la plagioclasa en los basaltos
porque el piroxeno eliminaría 0,5 (Fe + Mg) frente al Si en una proporción
de 2:1 en lugar de una proporción de 1:1.
Los PER y los diagramas resultantes se pueden usar para evaluar
relacionar un conjunto de lavas cogenéticas. Las proporciones que se
pueden trazar están limitadas únicamente por la estequiometría de los
minerales y el ingenio del investigador. Sin embargo, el lector debe ser
consciente de que cualquier técnica que involucre correlación de razón
puede ser engañosa. Como señalaron Chayes (1971), Butler (1982, 1986)
y Rollinson (1993), incluso cuando un conjunto de variables no muestra
correlación,proporcionesde aquellas variables con componentes en
50
común tienden a estar correlacionadas, a veces incluso altamente
correlacionadas. En otras palabras, debido a que los denominadores son
los mismos tanto en la ordenada como en la abscisa de los diagramas
PER, pueden indicar una correlación donde realmente no existe ninguna.
153
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

70 80
a b
60
70

(2Ca + 3Na)/K
50 olivino
(Fe+Mg)/K

fraccionamiento
60
40
plagioclasa
50
30 fraccionamiento

20 40
50 60 70 80 90 100 60 70 80 90 100
Si/K Si/K
70 100
C d
(0.5(Fe + Mg) + 2Ca + 3Na)/K

90
60
(2Ca+3Na)/K

80
olivino
50 fraccionamiento plagioclasa
70 o olivino
plagioclasa FIGURA 5 Diagramas PER para basaltos
fraccionamiento
fraccionamiento
(círculos oscuros) y picritas (círculos claros)
40 60 surgieron en Kilauea, Hawái, entre
10 20 30 40 60 70 80 90 100 noviembre de 1967 y agosto de 1968. Según
0,5 (Fe+Mg)/K Si/K Nicholls (1990).

existe El enfoque PER es una buena manera de probar hipótesis y puede a

S
servir para eliminar una mala hipótesis, pero solo puede respaldar, no
PAG
probar, una buena. Cuando los datos dispersos en los diagramas de
Harkertype de repente se vuelven lineales en los diagramas PER, no se D
debe saltar a la conclusión de que esta correlación demuestra
necesariamente que un mineral en particular se está fraccionando. Más
S A b
bien, debe ser tratado como una sugerencia, para ser evaluado usando
PAG
otros criterios texturales y químicos.
B D

6.2 Modelos gráficos y matemáticos de la A C

evolución magmática C PAG
S
Si algún proceso de evolución magmática es responsable de las
Y B D
tendencias en los diagramas de variación, deberíamos poder
modelar cuantitativamente el proceso restando algunos A d
S2
componentes para hacer que el fundido resultante siga el camino
dado. Los diagramas de variación, particularmente los diagramas S1 D
PAG1 PAG2
bivariados, proporcionan una excelente base para estos modelos. B
En esta sección, presentaré la metodología, con énfasis en el análisis
A mi
gráfico del fraccionamiento de cristales.
S
El método básico por el cual se prueba un modelo D
particular de evolución de magma, como la cristalización PAG
fraccionada, es una extensión del principio de palanca simple B
para determinar las proporciones relativas de las fases X
coexistentes en los diagramas de fase experimentales. Los
principios involucrados se ilustran en la Figura 6, que muestra FIGURA 6 Diagramas de variación apilados de hipotéticos
componentesXyY(ya sea en peso % o mol %).PAG=padre, D=hija,
cinco gráficos diferentes en un diagrama de variación tipo
S=extracto sólido,A,B,C=posibles fases sólidas extraídas. Para
Harker, usando los componentes hipotéticosXyY(como peso o una explicación, ver texto. De Ragland (1989). Reimpreso con
mol %). En todos los diagramas,PAGrepresenta a los padres permiso de Oxford University Press.

154
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
muestra, yDes el derivado.Srepresenta la composición sólida a
granel eliminada del padre para producir el líquido derivado (el
"extracto mineral a granel").A,B, yCrepresentan la composición
de minerales individuales que pueden estar en el extracto.
En la Figura 6a solo un mineral (S) se forma y se elimina del
magma original (PAG). La composición de la masa fundida, tras la
pérdida deS, debe moversedirectamentelejos deS, de modo que SPD
debe definir una línea recta. Una fusión derivada de composiciónD
puede formarse cuando es suficienteSha sido extraído dePAG. ElD/E
La relación se calcula fácilmente utilizando el principio de la palanca:
D SP
= (1)
S PD
dóndeSPes la longitud de la líneaSP, etc. Asimismo, el per-
porcentaje deDySse obtienen por:
%D = 100SP>DE (2)
y:
%S = PD>SD = 100 - %D
La líneaSPDcomúnmente se le llama ellínea de controlpara
mineralesSfraccionamiento
En la Figura 6b,dosminerales (AyB) se eliminan dePAG
crearD. El extracto mineral a granel,S, debe caer en algún lugar
de la línea que conecta los dos minerales que lo componen.S
puede determinarse extrapolando la recta DPde vuelta a donde
cruza la líneaA-B. Podemos determinar elDAKOTA DEL SURrazón
usando las Ecuaciones (1) y (2). También podemos determinar la
A/Bproporción enSmediante el uso:
A licenciatura
= (3)
B COMO
Se puede usar una ecuación similar a la Ecuación (2) para reformular
las razones como porcentajes. Tenga en cuenta que las ecuaciones
(1) y (3) (o sus contrapartes porcentuales) se pueden usar en
conjunto para determinar las cantidades relativas de las tres fases,D
,A, yB.
En la Figura 6c, tres minerales (A,B, yC)se extraen. El extracto
mineral a granel,S, en este caso no se puede determinar de forma
unívoca porque la extrapolación de la línea DPinterseca al triangulo
A B Cen unlínea(la línea continua en la Figura 6c).Sdebe estar en esta
línea, pero no podemos saber dónde porque cualquier punto de la
línea podría, cuando se extrae, producir DdePAG. Como resultado,
no podemos determinar laA B Cproporciones, ni laDAKOTA DEL SUR
relación, sin más información.
La Figura 6d representa unsecuenciade dos minerales
extraídos dePAG. Esto es análogo a una situación de tipo eutéctico
binario. Primero, extracto mineral a granelS1(mineralB) cristaliza y
se elimina, impulsando la fusión parental desde el puntoPAG1
directamente lejos deBhaciaPAG2. EnPAG2, mineralesA UnionesBde
tal manera que elA/Bproporción en el extracto es igual S2. Ahora el
derretimiento en ese momento (PAG2) se aleja directamente de S2,
hacia la fusión final derivadaD. La línea de líquido resultante
de descenso en el diagrama de variación muestra una torcedura definida en
PAG2y no es una línea recta, como en los casos anteriores que involucran un
solo extracto mineral a granel. En cualquier punto a lo largo de cualquiera de
los caminos, las proporciones relativas de las fases coexistentes se pueden
determinar utilizando las Ecuaciones (1) a (3).
La Figura 6e ilustra el efecto de extraer una solución sólida, o
dos minerales en los que la relación varía continuamente (como
ocurriría con una cotéctica curva). En este caso, el extracto mineral a
granel se mueve a lo largo de la línea desdeBhacia A. Al hacerlo, la
composición fundida debe alejarse directamente de un punto de
extracción a granel cambiante, lo que da como resultado una línea
curva de descenso del líquido, similar a la del Al.2O3, MgO y Na2O en
la figura 2.
Este ejemplo gráfico simple es la base para soluciones
numéricas más rigurosas. Las combinaciones complejas de
secuencias de minerales y soluciones sólidas se pueden modelar
matemáticamente de manera específica usando la computadora, al
extender este tratamiento. Podemos analizar los procesos simples
en la Figura 6 gráfica o matemáticamente. Si el número de fases
supera las tres, el método matemático es muy superior.
La técnica descrita se puede utilizar igualmente bien para
modelaracumulación de cristales. En este caso,Den la Figura 6
sería el magma padre inicial, yPAGsería la roca acumulativa que se
formó por la adición de cristales acumuladosS=A,B, etc. La única
forma de saber la diferencia entre la cristalización fraccionada y la
acumulación de cristales se basaría en las texturas.fusión
fraccionadase puede modelar conPAGcomo padre,Dla masa
fundida extraída, yS,A,B, etc. el conjunto sólido dejado atrás.
También se puede modelar la asimilación de rocas de pared y la
mezcla de magma, o cualquier combinación de procesos. Se han
desarrollado modelos informáticos sofisticados para modelar
cuantitativamente las tendencias observadas en términos de
procesos únicos o combinados.
Como ejemplo del tratamiento gráfico de fracciones
cristalización, ofrezco uno desarrollado por Ragland (1989),
que, junto con Cox et al. (1979), debe consultarse para una mayor
ampliación de los métodos. El ejemplo comienza con un conjunto de
rocas cogenéticas, que van desde un basalto hasta una riolita, de un
volcán típico relacionado con la subducción. Los análisis
(seleccionados de muestras con <5% de fenocristales) se dan en la
Tabla 5. Estos datos luego se trazan en un conjunto de diagramas de
Harker en la Figura 7. Se ajustan curvas suaves a las tendencias para
cada óxido. Tenga en cuenta que tres curvas son lineales, tres son
curvas y dos muestran un máximo. Ahora podemos proceder a
analizar estas rocas en base a las siguientes tres suposiciones:
1.Las rocas de la Figura 7 están relacionadas entre sí por un proceso
de fraccionamiento de cristales.
2.Las tendencias en la Figura 7 representan líneas líquidas de descenso.
3.El basalto es el magma parental del que se
derivan los demás.
Existen dos métodos para evaluar la hipótesis de que la cristalización
fraccionada es responsable de las tendencias de la Figura 7. Ambos
implican un análisis paso a paso de cada tipo de roca al siguiente, más
evolucionado. Esto evita las complejidades involucradas con las líneas
curvas de descenso de líquidos y el cambio continuo de las
composiciones de extracto requeridas para producirlas. Más bien, son
155
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

B licenciado en Letras A D RD R licenciado en Letrasde vuelta a travésBa composiciones más

primitivas, los tres eventualmente se extenderán a cero. k2O resulta
dieciséis

2O3
Alabama
ser el valor límite en este ejemplo porque elBA-Bla línea se extrapola
14 a potasio cero en la Figura 7 primero, al 46,5 % de SiO2(línea
10 discontinua), el valor de sílice más alto de los tres. A valores más
bajos de sílice, la concentración de K2O en el extracto sería negativo,
6 Fe2O 3
lo que es claramente imposible para cualquier análisis. Si a
8 2 continuación asumimos que no había potasio en el extracto mineral
MgO a granel (una suposición razonable para un basalto), esto indica que
4 el 46,5 % es la concentración de sílice para nuestro extracto.
Utilizando una línea vertical en la Figura 7 al 46,5 % de SiO2,
0
8 podemos determinar gráficamente las concentraciones de los otros
óxidos en el extracto mineral a granel por la intersección de sus
4 CaO curvas de variación con esta línea (círculos vacíos en la Figura 7).
Un enfoque más preciso para este método es
4 0
matemático utilizando la Tabla 5 y la ecuación lineal aplicada
N / A2O
3 a las variables químicas.XyYy las rocas 0, 1 y 2:

2
(X2- X1)>(Y2- si1) = (X1- X0)>(Y1- si0) (4)
4

2 k2O Si realizamos el cálculo para 1 =B, 2 =licenciado en Letras, y 0 =

extracto mineral a granel (en el que el % en peso de K2O = 0) y
0
45 55 sesenta y cinco 75 sustituir SiO2paraXy k2O paraY, podemos calcularX0, el valor de
peso % SiO2 SiO2cuando k2O =Y0= 0. De la Tabla 5 obtenemos:

FIGURA 7 Diagramas de Harker apilados para el calco-alcalino

(54.3 - 50.2)>(2 .1 -1.0) = (50 .2 - X0)>(1 .0 - 0)
serie volcánica de la Tabla 5 (ojeras). De Ragland (1989).
Reimpreso con permiso de Oxford University Press.
para cualX0= 46,5 en peso. % SiO2.
Si tomamos este valor porX0, podemos usar la Ecuación (4) para
tratados como una serie de segmentos de línea recta que conectan cada
obtener cualquier otro óxido comoY0. Por ejemplo, MgO:
análisis. Haremos esto solo para el basalto (Ben la Tabla 5 y la Figura 7) a
la andesita basáltica (licenciado en Letras) incremento, que debería ser
(54,3 - 50,2)>(3,7 - 7,4) = (50,2 - 46,5)>(7 .4 - Y0)
suficiente a efectos ilustrativos.
El primer método es el más general. Se supone que el punto
para cualY0= 10,8% de MgO.
que representaB(el padre) debe estar en una línea recta entre
Usando el enfoque gráfico o matemático para todos los óxidos
licenciado en Letras(la masa fundida derivada) yS(el extracto mineral
principales, obtenemos la composición química de un extracto mineral a
a granel), como se demostró en la Figura 6. Si queremos encontrarS,
granel que se informa en la Tabla 6. Tenga en cuenta que todos los óxidos son
entonces, debe estar en el nivel bajo de SiO2extrapolación de la
positivos, excepto K2O = 0, como era nuestro objetivo. Llegados a este punto,
línea extraída delicenciado en Letrasa través deB. De todos los
viene bien un cálculo normativo (columnas 3 y 4 de la Tabla 6), para que
análisis en la Figura 7, tres tienen correlaciones positivas con SiO2en
podamos expresar la composición química como una mineralogía aproximada.
elBBA rango: Al2O3, N / A2O y K2O. Si extrapolamos líneas de
(Podemos preferir otro esquema de norma, como una norma de alta presión,
si sospechamos un fraccionamiento profundo
TABLA 5Análisis químicos (% en peso) de un
Conjunto hipotético de volcanes calco-alcalinos relacionados
TABLA 6Extracto mineral a granel requerido para la
Óxido B licenciado en Letras A D RD R Evolución de B a BA en la Tabla 5
SiO2 50.2 54.3 60.1 64,9 66,2 71,5
TiO2 1.1 0.8 0.7 0,6 0,5 0,3 Óxido peso % norma catiónica

Alabama2O3 14,9 15,7 16,1 16,4 15,3 14,1 SiO2 46.5 abdominales 18.3
Fe2O3* 10,4 9,2 6.9 5.1 5.1 2.8 TiO2 1.4 un 30.1
MgO 7.4 3.7 2.8 1.7 0.9 0.5 Alabama2O3 14.2 di 23.2
CaO 10,0 8,2 5.9 3.6 3.5 1.1 Fe2O3* 11.5 hola 4.7
N / A2O 2.6 3.2 3.8 3.6 3.9 3.4 MgO 10.8 viejo 19.3
k2O 1.0 2.1 2.5 2.5 3.1 4.1 CaO 11.6 monte 1.7
LOI 1.9 2.0 1.8 1.6 1.2 1.4 N / A2O 2.1 Illinois 2.7
Total 99,5 99,2 100,6 100,0 99,7 99,2 k2O 0.0
Total 98.1 100
B = basalto, BA = andesita basáltica, A = andesita, D =
dacita, RD = riodacita, R = riolita. Datos de Ragland (1989). Datos de Ragland (1989).

156
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

proceso). Tenga en cuenta que el olivino, el diópsido y la plagioclasa dominan
el extracto mineral a granel, lo cual es razonable para un conjunto de
fenocristales de basalto. Como la norma es una norma catiónica, la
composición de la plagioclasa = 100un/(un+abdominales) = Un62, tal vez un
poco bajo para un basalto (para el cual la plagioclasa suele estar en el An70a
una85rango), pero está cerca. ElholaEs posible que el componente no requiera
ortopiroxeno, pero puede incluirse como componente en el clinopiroxeno
(especialmente si se trata de una paloma).
Se puede usar un método más preciso si hay un conjunto de
fenocristales asociado con el basalto. Si las composiciones de los fenocristales
se han analizado utilizando una microsonda, se pueden trazar en el mismo
diagrama de variación queBylicenciado en Letrasy se utiliza para resolver la
línea líquida de descenso, ya sea gráficamente (como en la Figura 6) o
matemáticamente. Como se indicó anteriormente, las tendencias en la Figura
7 se consideran ejemplos confiables de los líquidos evolucionados solo si las
rocas contienen pocos fenocristales. Por lo tanto, solo se utilizaron muestras
con <5% de fenocristales. Sin embargo, estos fenocristales ahora pueden ser
útiles. Digamos que tenemos fenocristales de olivino, augita y plagioclasa en el
basalto.B, y solo tenemos unos pocos fenocristales de augita y plagioclasa en
la andesita basálticalicenciado en Letras. La Figura 8 es un diagrama de
variación creado por Ragland para este ejemplo. En eso,Bylicenciado en Letras
se trazan, junto con las tres composiciones de fenocristales. Por motivos de
variedad, las composiciones se han reformulado como % molecular, pero esto
no es necesario. Usando peso % de óxidos funcionaría igual de bien. Ragland
combinó Fe + Mg para minimizar los errores asociados con el estado de
Mg, Na + K y Ca), con cuatro líneas en las que pueden estar los
posibles valores de S, el extracto mineral a granel. Debido a que los
triángulos tienen diferentes tamaños y formas, no se pueden
comparar directamente. Sin embargo, si los cuatro triángulos se
convierten en triángulos equiláteros del mismo tamaño, se pueden
superponer. Las cuatro líneas continuas de extracto se pueden
agregar al compuesto equilátero (Figura 9) observando las
intersecciones relativas de cada línea en los dos lados del triángulo
que atraviesa en la Figura 8. Por ejemplo, en la sección Al2O3 de la
Figura 8, el proporciones de las longitudes de líneaPy>PCyPx> PO
definir la línea xy en cualquier forma de triángulo POC. Idealmente,
cuando se agregan al triángulo, las cuatro líneas se cruzan en un
punto igual a S, el extracto a granel. Si no se cruzan en un punto, el
área delimitada por las líneas que se cruzan define la zona que
contiene S, que debería ser relativamente pequeña (sombreada en
la Figura 9). Las proporciones de olivino,
Ol
N X
a
+
K

a
m
Calif

a
o rnia

ab
oxidación del Fe. También se combinaron K + Na porque ambos son

Al
susceptibles a la alteración subsolidus, y combinarlos puede servir para
minimizar estos efectos. Es posible hacer esto solo cuando ambos elementos esio
agn
+m
se comportan de manera similar. En este caso, aumentan tanto el Na como el Fe

K. Si tuviéramos que modelar elRDaRcamino, en lugar deBalicenciado en

Letras, Na disminuiría y K aumentaría (Figura 7), por lo que se debe evitar
combinarlos.
Si compara las Figuras 6c y 8, verá las similitudes.
La Figura 8 produce cuatro triángulos (para Al, Fe +
cpx y plaga
FIGURA 9 Triángulo equilátero que muestra la solución a la
extracto mineral a granel (área sombreada) que mejor se ajusta a los
criterios para los diagramas de variación en la Figura 8. De Ragland (1989).
Reimpreso con permiso de Oxford University Press.

40
PAG

% Al
y B licenciado en Letras
20
X
C
O
0
60 O

% 40
Fe + magnesio C B
20 licenciado en Letras

PAG
0
C
20
PAG B %Ca
licenciado en Letras
10
O
0
FIGURA 8 Variación diagrama de un catión 8 licenciado en Letras

% PAG
base para la cristalización fraccionada de olivino,
Na + K 4 B
augita y plagioclasa para formar BA a partir de B
(Tabla 6). De Ragland (1989). Reimpreso con
O C
0
permiso de Oxford University Press. 30 35 40 45 50 55
% Si

157
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
plagioclasa y augita se pueden determinar a partir de S.
Este ejemplo gráfico ilustra el proceso mediante el cual se
pueden modelar los procesos de fraccionamiento. El método gráfico
es más instructivo, pero el proceso matemático es más eficiente, ya
que puede extenderse a varios componentes y fases, y puede
abordar combinaciones de procesos, como cristalización
fraccionada y mezcla de magma, o asimilación de roca de pared
(Bryan et al. al., 1969; Wright y Doherty, 1970; DePaolo, 1981c;
Nielsen, 1990). Los métodos involucran el mejor ajuste de mínimos
cuadrados de minerales analizados a una línea de regresión de lavas
analizadas sucesivas. Se debe tener cuidado cuando se consideran
varios procesos simultáneos, ya que puede ser posible más de una
única solución. Al igual que los PER, los modelos gráfico y numérico
proporcionan una prueba para una hipótesis, eliminando algunas
hipótesis de manera efectiva. pero no pueden probar que un
proceso particular estaba operando. Los enfoques cuantitativos
posteriores han intentado modelar los equilibrios de fusión mineral
basados en datos termodinámicos extraídos de datos de fusión
experimentales (ver Ghiorso, 1985; Nielsen, 1990; Ghoirso y Sack,
1995). Se puede emplear un enfoque "hacia adelante", utilizando un
modelo para predecir una línea líquida de descenso, que luego se
compara con una serie natural.
7 SERIE MAGMA
Ya debería saber cómo se puede usar la composición química
para clasificar y nombrar rocas ígneas individuales, un método
que es particularmente útil para rocas volcánicas que pueden
tener pocos minerales identificables. Las diferentes tendencias
en la Figura 3 para dos conjuntos de muestras, Crater Lake y
Skaergård, cada una muestra una variación química bastante
continua, pero distinta, que implica fuertemente una relación
genética o un proceso evolutivo. Esta es una invitación a
intentar un tipo diferente de clasificación química, una que
distingafamilias de magmas (y las rocas resultantes). Un grupo
de rocas que comparten algunas características químicas (y tal
vez mineralógicas) y muestran un patrón constante en un
diagrama de variación, lo que sugiere una relación genética,
puede denominarse serie de magma. Los términos sinónimos
incluyenasociación, linaje, tipo de magma, yclan. La Comisión
Americana de Nomenclatura Estratigráfica (1961) prefirió el
términogrupo aserie, pero este uso ya no es común.
Iddings (1892a) propuso por primera vez el concepto de que
muchas rocas ígneas caen en distintas series afines y que cada serie
sigue un camino evolutivo característico desde un tipo único de
magma padre a través de una serie de tipos derivados silícicos más
evolucionados. Reconoció la naturaleza química de esta distinción y
propuso que todas las rocas ígneas caían en unaserie alcalinao un
serie subalcalina. La distinción inicial de la mayoría de las series se
hizo en el campo sobre la base del modo de ocurrencia y las
características mineralógicas. Harker (1909), intrigado por los
patrones a gran escala, dividió los volcanes cenozoicos que bordean
los océanos en "ramas" "atlánticas" (alcalinas) y
"pacíficas" (subalcalinas). Las memorias fundamentales de 1924 en
la isla escocesa de Mull (Bailey et al., 1924) reconocieron que las
diversas intrusiones del Eoceno y lavas de las Hébridas Interiores se
dividieron en dos grupos, la "Serie Plateau Magma"
158
(alcalina) y la “Serie Principal Magma” (subalcalina). Kennedy (1933)
consideró que estos dos tipos tenían un alcance mundial y propuso los
"tipos de magma" "toleítico" (meseta o subalcalino) y "olivino-
basalto" (principal o alcalino). Los basaltos, con sus altas temperaturas de
liquidus, se consideran los magmas parentales de los que se derivan los
tipos más evolucionados dentro de una serie. Bowen (1928) proporcionó
un sólido apoyo experimental a este concepto y, bajo su gran influencia,
el proceso de fraccionamiento de cristales fue aceptado como el proceso
dominante mediante el cual evolucionaron las diversas series. Como se
mencionó anteriormente, hay razones para dudar que la cristalización
fraccionada sea el único proceso de evolución magmática, y puede que ni
siquiera sea el dominante en muchas provincias, dando paso a la mezcla
o asimilación de magma en algunos tipos de magmatismo.
Aunque se distinguieron muchas series sobre el terreno y
las características mineralógicas, las características químicas y la
influencia fueron igualmente obvias, particularmente la
alcalinidad y el contenido de sílice, porque estas características
eran distintivas a lo largo de una serie. La influencia del
contenido de sílice y álcali se refleja en los nombres de las dos
series principales originales. El trabajo posterior solo ha
reforzado el concepto de serie inicial, pero ahora consideramos
que las agrupaciones a gran escala de Harker y Kennedy están
demasiado simplificadas (es decir, que las rocas subalcalinas se
encuentran en el Atlántico y las rocas alcalinas en el Pacífico).
Las rocas alcalinas son más ricas en álcalis y suelen estar
subsaturadas de sílice, mientras que las rocas subalcalinas
están saturadas o sobresaturadas de sílice. Si las series son
realmente únicas, deberían distinguirse por sus patrones
evolutivos en los diagramas de variación,
Peacock (1931) usó una gráfica de CaO y (Na2O + K2O) frente
a SiO2(Figura 10a) para distinguir algo arbitrariamente cuatro clases
químicas, con base en un solo parámetro, el "índice álcali-cal" (el %
en peso de SiO2donde la curva creciente de álcali se encuentra con
la curva decreciente de CaO en un diagrama de Harker). Llamó a las
clasesalcalino(índice álcali-cal <51), alcalino-cálcico(51 a 56),calco-
alcalino(56 a 61), ycálcico (>61). Tenga en cuenta que los datos de
Crater Lake en la Figura 10a arrojan un índice álcali-cal de ~ 60.7, lo
que indica que la serie está justo en el lado calco-alcalino del límite
entre las clases cálcica y calco-alcalina de Peacock. Shand (1927)
agrupó las rocas ígneas basándose en el totalmolarcontenido de
álcali versus alúmina comoperalcalino[Alabama2O3< (Na2O + K2O)],
peraluminoso[Alabama2O3> (CaO + Na2O + K2O)], ometaluminoso
[Alabama2O3< (CaO + Na2O + K2O) pero Al2O3> (Na2O + K2O)], una
clasificación que es útil sobre todo para rocas muy félsicas (Figura
10b). La relación molar álcali-alúmina, ( Na2O + K2O)/Al2O3, se llama
elíndice de peralcalinidad. El término agpaiticose ha utilizado
como sinónimo de peralcalina (y el índice o coeficiente agpaítico,
como se propuso inicialmente, indicaba lo mismo que el índice de
peralcalinidad). Sin embargo, más recientemente, el carácter
agpaítico de las rocas alcalinas considera parámetros mineralógicos
y otros parámetros químicos, como Ca, Ba, Sr, Rb y Cs, que pueden
sustituir al Na y al K en varios minerales de silicato alcalino, y la IUGS
ahora recomienda que rocas agpaíticas se restringen a una clase
específica de sienitas nefelinas peralcalinas caracterizadas por
minerales complejos de Zr y Ti (ver Sørensen, 1974, 1997).
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

contenido de alúmina, como se define anteriormente, aunque es menos

a
común. También proporcionaron una definición química para los
10 nombres de rocas convencionales (como partes de la serie), pero, debido

+ KO2 a que se superpone con la clasificación química de la IUGS,

O descartaremos ese aspecto del trabajo.
8 Na 2
Las series alcalinas y subalcalinas se distinguen en un
peso %

diagrama de álcali total versus sílice en la Figura 11. En este

6
diagrama, las rocas alcalinas se trazan claramente arriba y las
rocas subalcalinas debajo de las líneas divisorias elegidas por
4 MacDonald (1968) e Irvine y Baragar (1971).
La Figura 12a es el tetraedro Ne-Di-Fo-Qtz, llamado

Ca
tetraedro de basaltoporque es muy útil para caracterizar los

O
2
basaltos. El plano de Di-Ab-En se llamaplano de saturación de
40 50 60 70 80 síliceporque a la derecha, un polimorfo de sílice es estable (lo
peso % SiO2 que indica SiO2sobresaturación), mientras que a la izquierda, la
fase olivina insaturada de sílice es estable sin un polimorfo de
b
peralcalino sílice. El plano de Di-Ab-Fo se llamaplano crítico de
1.0 subsaturación de sílice, y a la izquierda de este plano, la
O + K2O

nefelina mineral feldespatoide alcalina y subsaturada en sílice

es estable. La Figura 12b es la base Ne-Fo-Qtz del tetraedro. Las
Al-O
23

peraluminoso
rocas alcalinas y subalcalinas, cuando se trazan en este
N/A2

metaluminoso
diagrama usando los minerales normativos (catión)nordeste,
mol

viejo, yq, se distinguen por la línea divisoria que se muestra

(propuesta de Irvine y Baragar, 1971). Esta línea está cerca del
1.0 1.5
plano crítico de subsaturación de sílice. Las rocas alcalinas se
Alabama2O3

mol ubican a la izquierda de este plano y, por lo tanto, están

N / A2O + K2O+CaO
subsaturadas de sílice. Estas dos series deben ser distintas, al
FIGURA 10 (a)Gráfico de CaO (círculos sólidos) y (Na2O + K2O) (círculos menos a bajas presiones, debido a ladivisión térmicaa lo largo
abiertos) versus SiO2para los datos de Crater Lake utilizados en las Figuras 2 de la línea Ab-Ol (ver Figura 13) que evita que los líquidos la
y 3. Peacock (1931) utilizó el valor de SiO2en el que las dos curvas se cruzaron crucen mientras se enfrían. Más bien, los líquidos en los flancos
como su "índice álcali-cal" (línea discontinua).
de esta división descienden alejándose de ella a medida que se
(b)Índices de saturación de alúmina (Shand, 1927), con análisis
enfrían, evolucionando hacia el eutéctico saturado de sílice o
de las rocas graníticas peraluminosas del Batolito de Achala,
Argentina (Lira y Kirschbaum, 1990). alcalino y subsaturado de sílice. Las rocas subalcalinas pueden
contener olivino o cuarzo, según el lado del plano de saturación
de sílice que ocupen. La secuencia evolutiva común en la serie
Desde estos trabajos pioneros, varios investigadores han alcalina comienza con un basalto olivino alcalino y continúa a
intentado identificar y clasificar las series de magma en función de través de traquibasaltos y traquiandesitas, a traquitas o
las características químicas. Se han propuesto otras series basadas,
entre otras cosas, en el tipo dominante de álcali. Algunos de los
términos se consideraban como verdaderas series de magma,
12
mientras que otros servían más para describir las características
químicas de una roca o provincia ígnea. Aplicaciones tan diferentes
de los mismos términos llevaron a una confusión obvia. La mayoría 10
de los investigadores continúan reconociendo las dos series
Alcalino
originales de Iddings (1892a), alcalina y subalcalina, y aceptan que la 8
+ K 2O

subalcalina se puede dividir en la serie toleítica y la serie

calcalcalina. Más allá de eso, hay menos acuerdo sobre qué 6
%N / A 2O

constituye una serie y cómo se distinguen las series.

En 1971, Irvine y Baragar intentaron sistematizar la creciente 4
diversidad de nomenclatura de rocas magmáticas y series, y
recomendaron una clasificación al Consejo Nacional de Recursos de
2
subalcalino
Canadá. Usando la composición de los elementos principales y las
normas de Barth-Niggli (cationes), intentaron proporcionar una
clasificación razonable de las series de magma y los métodos por los 35 40 45 50 55 60 sesenta y cinco

cuales podrían distinguirse. Aceptaron las series alcalinas y %SiO2

subalcalinas originales y la subdivisión de las series subalcalinas en

FIGURA 11Diagrama de álcalis totales versus sílice para las rocas
series toleíticas y calcoalcalinas. También reconocieron unserie alcalinas (círculos abiertos) y subalcalinas de Hawái. Después de
peralcalina, basado en el MacDonald (1968). Copyright © La Sociedad Geológica de América, Inc.

159
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

a di
Ol

Plano critico
opx
de sílice
subsaturación
Plano de
de saturación de sílice FIGURA 12 (a)El tetraedro de basalto (según
AB q

ca
Yoder y Tilley, 1962).(b)La base del tetraedro de

m
Nordeste

po
basalto sobre el que se proyectan desde Cpx las

su
composiciones de los minerales normativos

ba
o
in

lca
es

al
(cationes), determinadas a partir de análisis de

lin
al
po

o
rocas completas de rocas subalcalinas (negras)

m
ca
Fo y rocas alcalinas (grises) de la Figura 11.
Después de Irvine y
Nordeste AB Línea divisoria q Baragar (1971).

fonolitas. La secuencia común para la serie subalcalina distinguir las series toleíticas de las calcoalcalinas sobre la base de
es la familia más familiar de basalto: andesita: dacita: criterios distintos del CaO frente a los álcalis. Aunque pueden hacerlo de
riolita. manera efectiva, y esas distinciones pueden llevarnos a comprender los
La serie subalcalina se subdividió en una toleíticoy procesos responsables, ninguno de los dos debería usarse realmente
unserie calco-alcalinade Tilley (1950). Aunque estas dos paradefiniruna serie de rocas como calco-alcalinas sin abordar tanto el
subdivisiones no pueden distinguirse ni en el álcali-sílice CaO como los álcalis (como lo hacen los criterios originales de Peacock).
ni en elne-ol-q(a pesar del intento de Peacock en 1931), Irvine y Baragar (1971) dividieron además la serie alcalina
se trazan como campos distintos en el diagrama AFM en unaserie sódicayserie potásica, y Middlemost (1975)
(Figura 14) y en un gráfico de Al2O3 recomendaron agregar unserie K altatambién (Figura 16). Los
versus la composición de la plagioclasa normativa términos restantes, tales comoperaluminoso, metaluminoso,
(catión) (Figura 15). etc., aunque todavía se puede demostrar que caracterizan
Si comparamos los diagramas AFM en las Figuras 3 y algunas series distintivas de magma, son más útiles como
14, vemos que la tendencia de Skaergård es claramente toleítica, y la términos descriptivos cuando se enfatiza alguna característica
tendencia de Crater Lake es calco-alcalina. Ambas series progresan a lo química para una determinada roca ígnea o provincia.
largo de la tendencia basalto-andesita-dacita-riolita, pero existen
diferencias químicas y mineralógicas distintivas entre las dos series que
son más evidentes para las composiciones intermedias. Los miembros
terminales parentales convergen hacia la esquina M, lo que hace que la
distinción entre ellos en un diagrama AFM sea problemática. Asimismo, F
Irvine y Baragar (1971) encontraron imposible distinguir
consistentemente los miembros más silíceos de las dos series porque
convergen después de las diferentes rutas de enriquecimiento de hierro
que caracterizan las etapas intermedias (Figura 14). Como señalan Sheth
mii i t i
o yo
et al. (2002), Figuras 14 y 15 Th C

1713º

Líquido

Calc-alcalino

Trido + L

Ne + L A METRO

1070º Ab + L Ab + L 1060º
Ne + Ab Ab + Trido FIGURA 14 Diagrama AFM que muestra la distinción entre
Nordeste AB SiO2 rocas toleíticas seleccionadas de Islandia, la dorsal mesoatlántica, los
basaltos del río Columbia y Hawái (círculos sólidos), además de las
FIGURA 13 La brecha térmica en la composición de albita en el rocas calcoalcalinas de los volcánicos Cascade (círculos abiertos). De
Sistema Ne-Q. Irving y Baragar (1971).

160
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

26 20

22
Cascada Calc-alcalina 15

N / A2O + K2O (% en peso)

18
% Al2O3

1 a 41 análisis

10
Alcalino
peso

14
hawaiano
Tholeitas aná
lisis 117 a 330
5 116 analiza
42 a
10 331 a 400 subalcalino
analiza 117 a 330
analiza

6 0
100 80 60 40 20 0 30 40 50 60 70 80
SiO2(% en peso)
Un contenido de plagioclasa normativa
FIGURA 17Gráfico de más de 41 000 análisis de rocas ígneas en
FIGURA 15 Parcela de peso % Al2O3versus contenido de anortita de
un diagrama de álcali versus sílice. Se incluye la línea divisoria
la plagioclasa normativa, que muestra la distinción entre las series
alcalina-subalcalina de Irvine y Baragar. Según Le Maitre (1976b).
toleítica y calcoalcalina. De Irvine y Baragar (1971).
Copyright © con permiso de Springer-Verlag.

Aunque las series de magma alcalino, toleítico y calcoalcalino
predominan en la historia ígnea de la Tierra, se pueden encontrar tipos
de transición. Diagramas como los de las Figuras 11 a 16 sugieren una
separación clara de los tipos de series, pero cuando se agregan datos
adicionales, la distinción se vuelve menos clara. La Figura 17 es un
gráfico de más de 41.000 análisis de rocas ígneas compilados de la
literatura en un diagrama de álcali versus sílice, como el que se usa en la
Figura 11 para distinguir las principales series de magma alcalino y
subalcalino. Además de notar que las rocas subalcalinas son más
comunes que las alcalinas, vemos que falta cualquier supuesta brecha
que separe estas dos series dominantes. De hecho, una modesta
concentración de análisis se encuentra en una porción de la línea límite
de Irvine y Baragar (1971).
Además, las series comúnmente aceptadas están definidas de manera
demasiado estrecha para dar cabida a todos los magmas, o incluso a todos.
8 conclusión de que debe haber algunos controles físicos y químicos
Serie High-K
6
%K2O
serie de magma, particularmente entre las rocas alcalinas altamente
variables del interior continental. Por lo tanto, aunque la
clasificación en series de magma puede ser útil, está lejos de ser
perfecta. Las clasificaciones, con sus convenientes "casilleros", son
comúnmente difíciles de aplicar sin ambigüedades a la naturaleza.
Las clasificaciones también centran nuestra atención ensimilitudes,
cuando individuodiferenciaspuede ser igualmente importante, si no
más. Aunque los basaltos de Mauna Kea, la meseta del río Columbia
y la Dorsal del Atlántico Medio son todos toleíticos, no tienen
orígenes, químicas o caminos evolutivos idénticos. Sin embargo,
sigue siendo conveniente utilizar las tres series principales de
magma (al menos). A pesar de las distinciones algo gradacionales a
veces, un número significativo de magmas cae en una de estas
series. Cada serie se caracteriza por un basalto padre particular y
muestra una secuencia de magmas derivados que siguen una línea
líquida de descendencia desde el padre. Esto nos lleva a la
importantes en el desarrollo de una serie de magmas primarios y
derivados. La búsqueda de patrones y correlaciones, por generales
que sean, es un enfoque científico fundamental, y los patrones
representados por las series de magma son reales, aunque no sean
universales. Estos patrones deben reflejar algunos procesos básicos
de la Tierra que no podemos permitirnos pasar por alto. Si

4 Serie K observamos el entorno tectónico de las diversas series en la Tabla 7,

encontramos algunas otras correlaciones.

Primero, los magmas calco-alcalinos están esencialmente

2
Serie Na restringidos a procesos tectónicos de placas relacionados con la
subducción. Esto debe tener algún significado genético y sin duda será
un factor en cualquier modelo para la génesis del magma en la zona de

0 2 4 6 8 subducción. El reconocimiento de las características calco-alcalinas en la

% N / A2O composición de rocas volcánicas antiguas puede ayudar a determinar su
marco tectónico y ayudar a la interpretación histórica de un área. En
FIGURA 16 peso %K2O contra Na2Diagrama O que subdivide el
segundo lugar, los magmas toleíticos son prácticamente el tipo de
serie de magma alcalino en sub-series High-K-, K- y Na-. Después
de Middlemost (1975). Copyright © con permiso de Elsevier magma exclusivo asociado con límites divergentes. Aunque se
Science. encuentran algunas rocas alcalinas, juegan un papel

161
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores

TABLA 7 Serie de magma en entornos específicos de tectónica de placas

Margen de placa dentro de la placa

Característica
Serie Convergente Divergente Oceánico Continental

Alcalino Sí No Sí Sí
toleítico Sí Sí Sí Sí
Calc-alcalino Sí No No No

Según Wilson (1989), pág. 11

papel subordinado, por lo general en las etapas iniciales de la ruptura
continental. Esto también debe proporcionar algunas pistas útiles sobre la
génesis de los magmas en las dorsales oceánicas.
Las series de magma son importantes para nuestra comprensión de la
petrogénesis ígnea. Anteriormente, cuando consideramos por primera vez el
espectro de rocas ígneas que se encuentran en la Tierra, hice una pregunta básica
pregunta: ¿La diversidad observada se deriva de un solo padre
primitivo mediante una variedad de métodos de diversificación,
o hay varios padres, cada uno con su propio linaje de productos
de diversificación? Parecería que este último es el caso y que
hay al menos tres series principales de magma, y quizás varias
otras menores.

Resumen
Los petrólogos utilizan la composición química de rocas y minerales
para caracterizar y categorizar tipos individuales, identificar series
de rocas relacionadas y modelar procesos que relacionan las rocas
en una serie consanguínea. Inicialmente, los análisis se realizaron
utilizando métodos gravimétricos tediosos, pero ahora se realizan
de manera rápida y rutinaria mediante el uso de técnicas
espectroscópicas instrumentales basadas en la emisión o absorción
de energía cuando se dirigen a muestras preparadas. Los análisis se
informan típicamente en peso. % de óxido para los elementos
mayoritarios (SiO2, Al2O3, FeO, MgO, FeO, CaO, Na2O y K2O) y
elementos menores (TiO2, M N O P2O5, h2O y CO2), y se informan
como partes por millón (ppm) del elemento para elementos traza.
Una norma es un método para refundir un análisis químico en un
conjunto de minerales hipotéticos. Las normas son útiles para
categorizar rocas volcánicas/vítreas que no han cristalizado
completamente, y también tienen otros usos en la clasificación y
modelado de rocas ígneas.
La visualización gráfica de datos químicos acumulados en
diagramas de variación adecuados puede resultar útil para discernir
tendencias que pueden discriminar entre posibles mecanismos de
evolución que relacionan miembros de un conjunto de muestras de rocas
recolectadas en un área. bivariado (xy) los diagramas son comúnmente
utilizados, particularmente aquellos en los que varios componentes se
trazan frente a algún parámetro químico que se considera una medida
de fraccionamiento químico (por ejemplo, SiO2, Zr, Mg#). Los diagramas
ternarios, como el diagrama AFM, también son comunes. Mediante el
uso de diagramas bivariados, como los diagramas de proporción de
elementos de Harker o Pearce, podemos evaluar mecanismos de
diferenciación específicos (p. ej., cristalización fraccionada de ciertos
minerales) considerados responsables de la evolución química dentro de
un conjunto de rocas supuestamente consanguíneas. Los métodos
gráficos y computacionales cuantitativos amplían el poder de este
enfoque y pueden determinar cosas tales como las cantidades exactas de
minerales de composiciones específicas que podrían, si se fraccionan,
relacionar las rocas dentro de un conjunto en evolución.
Los petrólogos usan el términoprovincia petrogenética
para referirse a una región geográfica en la que las rocas ígneas
aparentemente están relacionadas. Aplican el términoseriea
una categoría más amplia de camino evolutivo característico
desde un tipo de magma padre a través de una secuencia de
tipos derivados más evolucionados. Las series más reconocidas
son las series alcalinas y subalcalinas, y el tipo subalcalino
puede subdividirse en series toleíticas y calcoalcalinas.

Términos clave

Elementos mayores, menores y trazas Magma primario Relación de elementos de Pearce

Análisis espectroscópico Magma derivado (PER) Serie Magma
Límite de detección Primitivo serie alcalina
Pérdida en la ignición (LOI) De los padres serie subalcalina
Norma (CIPW) elementos conservados Serie toleítica
Modo Problema de cierre Serie calco-alcalina
saturación de sílice Consanguíneo División térmica
Suite Brecha diaria Peralcalina/agpaitica
Diagrama de variación Provincia petrogenética peraluminoso

162
 Petrología Química I: Elementos Mayores y Menores
Preguntas y problemas de revisión
Las preguntas y problemas de revisión se encuentran en la página web del autor en la siguiente dirección:http://www.prenhall.com/winter
Conceptos importantes del "primer principio"
- El comportamiento de los elementos principales es diferente al de los
elementos traza. Debido a sus altas concentraciones, los elementos mayores (y,
en menor medida, los elementos menores) determinan las propiedades físicas
de los magmas y los minerales que cristalizan a partir de ellos. Los procesos de
diferenciación que dan como resultado la evolución de los magmas dentro de
una provincia petrogenética están controlados en gran medida por las
concentraciones de los elementos principales y pueden detectarse observando
las variaciones en los elementos principales en un conjunto de rocas ígneas
cogenéticas.
- Podemos modelar cualitativa y cuantitativamente los procesos de
fraccionamiento para evaluar el potencial de procesos específicos para
producir las tendencias evolutivas composicionales observadas en tal
conjunto ígneo.
- Las tendencias reveladas en los diagramas de variación se utilizan mejor para evaluar
críticamente una hipótesis específica. Pueden proporcionar motivos para rechazar o
apoyar la hipótesis, pero no pueden probar que se ha producido.
- Una roca que contiene suficiente SiO2combinarse con los otros
elementos para crear silicatos (como feldespatos y piroxeno) y
Lecturas adicionales sugeridas
Métodos analíticos y análisis de elementos principales
Cox, KG, JD Bell y RJ Pankhurst. (1979).La interpreta-
ción de las Rocas Ígneas. Allen y Unwin. Londres. Johnson,
WM y A. Maxwell. (1981).Análisis de rocas y minerales
hermana. John Wiley & Sons. Nueva York.
Ragland, PC (1989).Petrología Analítica Básica. Universidad de Oxford-
Prensa de la ciudad. Nueva York.
Rollinson, HR (1993).Uso de datos geoquímicos: evaluación,
Presentación, Interpretación. Longman/Wiley. Harlow/Nueva
York.
Diagramas de variación, series de magma y clasificación
Carmichael, ISE, FJ Turner y J. Verhoogen. (1974).Ígneo
Petrología. McGraw-Hill. Nueva York. págs. 32–50.
Irvine, TN y WRA Baragar. (1971). una guía a la química
clasificación de las rocas volcánicas comunes.Poder. Revista. Ciencias
de la Tierra,8, 523–548.
todavía tiene exceso de SiO2sobrante manifestará ese exceso como
cuarzo (ya sea en la moda o en la norma). Tal roca se considera sílice
sobresaturada. Rocas con insuficiente SiO2desarrollará minerales
inestables con el cuarzo, como el olivino o un feldespatoide. Las
rocas recién saturadas desarrollarán feldespatos y máficos como el
piroxeno, pero no cuarzo ni olivino/feldespatoide.
- PrimarioLos magmas son magmas derivados directamente de una fuente
(típicamente el manto) sin evolucionar después de la separación de esa fuente.
La mayoría de los conjuntos de rocas cogenéticas (consanguíneas) muestran
una variedad de composiciones desdeprimitivoaevolucionado(o derivado)
composiciones.De los padresLos magmas son los más primitivos que se
encuentran en un área y se consideran el tipo local a partir del cual
evolucionaron los demás.
- Popularmente se reconocen tres series de magma comunes:
alcalino, calco-alcalino y toleítico. Numerosos otras series han sido
propuestas por investigadores que desean más detalles.
Le Maitre, RW (1976). Algunos problemas de la proyección de química
datos ical en clasificaciones mineralógicas.contribución Mineral.
Gasolina.,56, 181–189.
Russell, JK y CR Stanley (eds.). (1990).Teoría y aplicación
ción de las proporciones de elementos de Pearce para el análisis de
datos geoquímicos. Volumen 8. Asociación Geológica de Canadá. De
San Juan. Wilcox, RE (1974). La línea líquida de descenso y variación.
diagramas En:La evolución de las rocas ígneas. Perspectivas del
cincuentenario(edición HS Yoder). Prensa de la Universidad de
Princeton. Princeton, Nueva Jersey.
Young, DA (2003).Mente sobre Magma. La historia de Ígnea
Petrología.Prensa de la Universidad de Princeton. Princeton, Nueva
Jersey. (Varios capítulos cubren el desarrollo histórico de muchos
conceptos y metodologías).
Véase también Ragland (1989) y Cox et al. (1979), arriba.
163
164
 Petrología Química II:
Oligoelementos e isótopos

Del capítulo 9 dePrincipios de petrología ígnea y metamórfica, Segunda edición, John D. Winter. Copyright ©
2010 de Pearson Education, Inc. Publicado por Pearson Prentice Hall. Reservados todos los derechos.

165
 Petrología Química II:
Oligoelementos e isótopos

Cuestiones a considerar en este capítulo:

1.¿En qué se diferencian las propiedades de los elementos traza y los isótopos de las de los elementos principales?

2.¿Cómo podemos capitalizar esas diferencias y utilizar elementos traza y datos isotópicos para mejorar nuestra
comprensión de los procesos involucrados en la génesis de las rocas y conjuntos de rocas?

T
Los elementos raciales y los isótopos tienen varios usos en las ciencias geológicas. Ya debería estar familiarizado con las formas en que los
elementos principales pueden usarse para clasificar rocas y probar hipótesis sobre el origen y la evolución de los sistemas magmáticos. Debido a
que las diferentes fases incorporan o excluyen selectivamente elementos traza con una selectividad mucho mayor que los elementos principales,
los elementos traza son mucho más sensibles a los procesos de fraccionamiento ígneo. Como resultado, el origen de los sistemas de fusión y sus procesos
evolutivos por lo general se pueden delimitar mejor mediante el uso de elementos traza.
Sería prohibitivamente laborioso y costoso analizartodoposibles oligoelementos en una muestra de roca o mineral. La
experiencia ha demostrado que algunos son particularmente útiles en petrología, aunque continuamente se encuentran nuevas
aplicaciones. Los elementos traza se clasifican en función de su comportamiento geoquímico. Entre los elementos traza más
útiles se encuentran los metales de transición (particularmente Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu y Zn), los lantánidos (más
comúnmente llamados elementos de tierras raras [REE]) y Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Cs, Ba, Hf, Ta, Pb, Th y U. Estos grupos se muestran
en la tabla periódica en el interior de la portada.
A diferencia de los oligoelementos, que se fraccionan sobre la base dequímicoafinidad por varias fases, los isótopos de cualquier elemento en
particular pueden fraccionarse solo sobre la base demasadiferencias Las distribuciones isotópicas también pueden resultar de la desintegración radiactiva de
elementos que se fraccionaron químicamente en algún momento anterior. Los isótopos pueden imponer restricciones adicionales, incluidas las temporales,
en la historia de los sistemas de rocas.

DISTRIBUCIÓN 1 ELEMENTO
Diferentes elementos tienen diferentes afinidades por sitios cristalográficos específicos u otros entornos físicos/químicos en los que residen. Por
ejemplo, como hemos visto en los últimos tres capítulos, el potasio tiende a concentrarse en las fusiones tardías, mientras que el magnesio suele
concentrarse en los minerales de formación temprana durante la cristalización de una fusión. Aunque la mayoría de los estudiantes están
familiarizados con los elementos principales, los elementos traza suelen ser extraños. ¿Cómo podemos entender y predecir su comportamiento?
Además de su clasificación de elementos en tipos siderófilos (que prefieren un estado metálico nativo), calcófilos (que prefieren una fase de
sulfuro) y litófilos (que prefieren una fase de silicato), Goldschmidt (1937) también avanzó algunas reglas simples para la predicción cualitativa de
trazas. afinidades de los elementos, basadas únicamente en el radio iónico y la valencia:

1.Dos iones con el mismo radio y valencia deben entrar en una solución sólida en cantidades proporcionales a su concentración. En
otras palabras, deberían comportarse de la misma manera. Usando esta regla, podemos predecir la afinidad general por

166
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
algunos elementos traza por analogía con un elemento
principal con carga y radio similares. Este tipo de sustitución
a menudo se denominacamuflaje. Por ejemplo, se podría
esperar que Rb se comporte como K y se concentre en K-
feldespatos, micas y fundidos evolucionados. Ni, por otro
lado, debería comportarse como Mg y concentrarse en
olivino y otros minerales máficos de formación temprana.
2.Si dos iones tienen un radio similar y la misma valencia, el
menorEl ion se incorpora preferentemente en elsólido
sobre el líquido. Debido a que el Mg es más pequeño que
el Fe, debería preferirse en sólidos, en comparación con
los líquidos. Esto se demuestra claramente al observar la
relación Mg/Fe en olivino versus líquido en el sistema Fo-
Fa.
3.Si dos iones tienen un radio similar pero diferente valencia,
el ion con elcargo más altose incorpora más fácilmente a
lasólidosobre el líquido. Así Cr+3y ti+4casi siempre se
prefieren en los sólidos en comparación con los líquidos.
El enfoque de Goldschmidt es bastante simplista y tiene
muchas excepciones. La sustitución de un elemento principal por un
elemento traza requiere no solo un radio y una valencia similares,
sino también una electronegatividad, un factor que afecta las
características de enlace de un ion en los minerales y que
Goldschmidt pasó por alto (ver Ahrens, 1953; Ringwood, 1955; y
Whittaker, 1967). La afinidad real de un ion tiene mucho que ver con
campo de cristalefectos y las configuraciones de la capa de
electrones de valencia en relación con la geometría eléctrica y
energética de los posibles sitios minerales. Tal enfoque ha
demostrado ser fructífero, pero está más allá del alcance de este
capítulo (para una discusión, véase Henderson, 1982). El enfoque de
Goldschmidt, aunque defectuoso, tiene el atractivo de la simplicidad
y es suficiente para nuestros propósitos actuales.
Prácticamente todos los elementos se distribuyen de
manera desigual entre dos fases en equilibrio. Este efecto se
conoce comofraccionamiento quimico. Cuando aplicamos la
termodinámica a los equilibrios minerales de manera
cuantitativa, vemos que la distribución de un elemento entre
dos fases cualesquiera en equilibrio a una temperatura, presión
y rango de composición particulares es fija y puede expresarse
mediante una "constante de equilibrio".k.
Si la reacción entre dos fases, como un sólido y un líquido, es
una reacción de intercambio de algún componentei:
i(líquido);:i(sólido) (1)
Podemos definir un empírico simpleconstante de
distribución, kD, como:
Xsólido
i incompatibles se subdividen comúnmente en dos subgrupos según la
kD= Xlíquido (2)
i
dónde:
Xi=fracción molar del componenteien estado sólido o líquido
fase
Siempre que las concentraciones de los componentes sean
relativamente diluidas:
CS
kD= (3)
CL
dónde:
CS=concentración de un oligoelemento en el sólido
(en ppm o % en peso)
CL=concentración de un oligoelemento en el líquido
(en las mismas unidades queCS)
kD, aunque cualitativamente predecible, se determina
empíricamente, y las Ecuaciones (2) y (3) simplemente establecen
que un componente tiene tendencia a distribuirse en fases
coexistentes en equilibrio de manera consistente y reproducible.
Al referirse a los oligoelementos,kDa menudo se reemplaza
porDy se llama elCoeficiente de distribución, oCoeficiente de
partición. Los coeficientes de distribución se pueden compilar
midiendo la concentración de elementos traza en el vidrio y los
constituyentes minerales coexistentes de corridas experimentales (o
de pares de matriz/fenocristal en equilibrio en rocas volcánicas
naturales), como se ha hecho en la Tabla 1 para una serie de
elementos traza útiles , ya que se reparten entre algunos minerales
comunes y un fundido basáltico a andesítico.
Los coeficientes de distribución en la Tabla 1 deben considerarse
solo aproximaciones porque varían con la temperatura, la presión (solo
un poco) y la composición de la masa fundida (a menudo
considerablemente). Algunos coeficientes de distribución varían en uno o
dos órdenes de magnitud entre composiciones basálticas y riolíticas.
Para una compilación extensa de los coeficientes de partición, vaya a la
base de datos en la página web del Modelo Geoquímico de Referencia de
la Tierra (GERM), en http://earthref. org.Elementos principalesno
fraccione extremadamente, por lo que es un elemento importantekDlos
valores entre fases comunes suelen estar dentro de un orden de
magnitud de 1,0.kDvalores para los elementos traza, por otro lado,
pueden oscilar en varios órdenes de magnitud (nótese, por ejemplo, el
rango deDvalores en la columna granate de la Tabla 1). Como resultado,
los elementos traza pueden ser muy sensibles a los procesos de
distribución y fraccionamiento.
Por convención,oligoelementos incompatiblesse
concentran en la masa fundida más que en el sólido, ykD(oD), tal
como se define en la Ecuación (3), es considerablemente menor que
1. Oligoelementos compatiblesconcentrado en el sólido ykD
(oD) »1. Esto, por supuesto, depende de los minerales involucrados,
como podemos ver en la Tabla 1, pero comúnmente estandarizamos
a los minerales del manto (olivino, piroxenos y quizás granate). Entonces,
de los elementos principales, el Mg y el Fe generalmente se consideran
compatibles, mientras que el K y el Na son incompatibles. Los elementos
relación entre la valencia y el radio iónico. El más pequeño, más
altamente cargadoalta intensidad de campo (HFS)los elementos
incluyen REE, Th, U, Ce, Pb4+, Zr, Hf, Ti, Nb y Ta. La baja intensidad de
campolitófilo de iones grandes (LIL)elementos (incluyendo K, Rb, Cs,
Ba, Pb2+, Sr y Eu2+) generalmente se consideran más móviles,
particularmente si se trata de una fase fluida. Los elementos pequeños
de baja valencia suelen ser compatibles, incluidos los elementos traza Ni,
Cr, Cu, W, Ru,
167
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

TABLA 1Coeficientes de partición (CS/CL) para algunos oligoelementos de uso común

en rocas basálticas y andesíticas

olivino opx cpx Granate plaga Amph Magnetita

Rb 0.010 0.022 0.031 0.042 0.071 0.29

señor 0.014 0.040 0.060 0.012 1.830 0,46
Licenciado en Letras 0.010 0.013 0.026 0.023 0.23 0.42
Ni 14 5 7 0.955 0.01 6.8 29
cr 0.70 10 34 1.345 0.01 2.00 7.4
La 0.007 0.03 0.056 0.001 0.148 0.544 2
Ce 0.006 0.02 0.092 0.007 0.082 0.843 2
0.006 0.03 0.230 0.026 0.055 1.340 2
Extraños elementos de la Tierra

Dakota del Norte

pequeño 0.007 0.05 0.445 0.102 0.039 1.804 1

UE 0.007 0.05 0.474 0.243 0,1/1,5* 1.557 1
dy 0.013 0.15 0.582 3.17 0.023 2.024 1
Eh 0.026 0.23 0.583 6.56 0.020 1.740 1.5
Yb 0.049 0.34 0.542 11.5 0.023 1.642 1.4
Lu 0.045 0.42 0.506 11.9 0.019 1.563

Datos de Rollinson (1993) y http://earthref.org

* UE3+/UE2+
Cursivaindicar estimaciones.

Rh, Pd, Os, Ir, Pt y Au. Los elementos HFS y LIL se indican en la
tabla periódica en el interior de la portada (al igual que las
cargas típicas y los radios iónicos).
Pararoca, podemos determinar el coeficiente de
distribución para cualquier elemento,i, calculando el aporte
de cada mineral que compone la roca. El resultado se llama
coeficiente de distribución a granel,Di,y se define por la
ecuación:
Di=aWADA
dónde:
i (4)
ser superior a 0,4, cuando el 60% de la roca contenía olivino,
con un coeficiente de distribución de sólo 0,013.
A continuación, considere la fusión parcial de esta peridotita. Con solo
navegar por la Tabla 1, podemos ver fácilmente que Rb (calculado DRb=0.016),
señor (Dseñor=0.025),ba (DLicenciado en Letras=0.008),y el REE son elementos
incompatibles para los minerales típicos del manto, y se concentran en la masa
fundida, mientras que el Ni (DNi=10.4) y Cr (Dcr=6.39)son compatibles y
permanecen principalmente en los residuos sólidos de peridotita. Asimismo, el
fraccionamiento de cristales de un magma basáltico aumenta el
enriquecimiento de Rb y otros incompatibles en los líquidos tardíos, mientras
que el Ni y los compatibles se eliminarán selectivamente en los primeros
cristales de olivino o piroxeno. Una vez más, como resultado de los valores

WA=fracción ponderal de mineralAen la roca más extremos deDpara muchos elementos traza en comparación con los

DAi=coeficiente de distribución para el elementoien elementos principales, los efectos de fraccionamiento y concentración serán

mineralA
Por ejemplo, si tomamos un hipotético granate lherzolita,
que contiene 60% de olivino, 25% de ortopiroxeno, 10% de
clinopiroxeno y 5% de granate (todo porpeso, no volumen, como en
la moda), el coeficiente de distribución a granel para el erbio,
utilizando los datos de la Tabla 1, es:
mucho mayores para los elementos traza y, por lo tanto, proporcionan una
mejor medida de los procesos de cristalización y fusión parcial.
Además, los elementos traza que están fuertemente divididos en
un solo mineral pueden proporcionar una medida sensible de la cantidad
del mineral que ha cristalizado fraccionadamente, siempre que los
análisis estén disponibles para un conjunto cogenético de rocas (que

DEh=10.6 #0,026) + (0,25#0.23) +10.10#0.583) representan una gama de composiciones líquidas desarrolladas a través
de la cristalización fraccionada). ). Por ejemplo, la Figura 1a es un

+ (0.05#6.56)
=0.459
Observe cómo el coeficiente de distribución de un mineral que es
muy diferente de los demás (especialmente si es muy alto) puede afectar
significativamente el coeficiente de distribución general de un elemento.
En este caso, el granate, que comprende solo el 5% de la peridotita,
provocó el coeficiente de distribución aparente
diagrama tipo Harker de Ni versus SiO2para la suite volcánica Crater
Lake. La caída abrupta de Ni por debajo del 55% SiO2indica que el
fraccionamiento de cristales de olivino ocurrió durante este intervalo
(observe el altoDvalor de Ni en olivino en la Tabla 1). Pérdida en MgO por
encima del 55% SiO2debe ser causado por la remoción de algún otro
mineral o por algún proceso diferente a la cristalización fraccionada.
Tenga en cuenta también que la variación en Ni varía desde alrededor de
250 ppm hasta esencialmente 0, o dos órdenes de magnitud.

168
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

300
a

200

ppm Ni

10
100 D = 0,001

D = 0,1

CL/C0
0
300 D = 0,5
b
1 re = 1

re = 2
200

re = 4
ppm Zr

100 re = 10
0.1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
F
0
40 50 60 70 80 FIGURA 2 Variación en la concentración relativa de una traza
SiO2 elemento en un líquido versus roca madre como una función deDy la
fracción se fundió, usando la Ecuación (5) para la fusión por lotes en
FIGURA 1diagramas de Harker de(a)Ni frente a SiO2y(b)Zr frente a SiO equilibrio.
2para el conjunto de rocas volcánicas del lago del cráter.

La Figura 2 muestra la variación enCL/CoconFpara varios valores

Por el contrario, un oligoelemento con una cantidad muy deDi, utilizando la Ecuación (5). Muchos petrólogos consideran valores de

pequeñaDise concentra preferentemente en el líquido y reflejará la Fsuperior a 0,4 es improbable para la fusión por lotes en el manto

proporción de líquido en un determinado estado de cristalización o porque cantidades tan grandes de fusión deberían separarse y ascender

fusión porque su concentración varía inversamente con la cantidad antes de que se alcancen valores más altos. El lado izquierdo de la Figura

de líquido que lo diluye. La gráfica de Zr versus SiO2en la Figura 1b 2 es, por lo tanto, de mayor interés.

hay una ilustración. Se han desarrollado algunos modelos
cuantitativos relativamente simples pero útiles que pueden tratar
múltiples fases de fraccionamiento y varios esquemas de
cristalización o fusión utilizando una variedad de elementos traza.
Discutiremos algunos de estos a continuación.
2 MODELOS PARA PROCESOS SOLID-MELT
2.1 Fusión por lotes
El modelo más simple para un proceso de equilibrio que involucra un
sólido y un líquido es elmodelo de fusión por lotes. En este modelo, la
masa fundida permanece en equilibrio con el sólido, hasta que en algún
momento, quizás cuando alcanza una cantidad crítica, se libera y se
mueve hacia arriba como un sistema independiente. Shaw (1970) derivó
la siguiente ecuación para modelar la fusión por lotes:
CL 1
= Fusión por lotes
Co Di(1 - F) + F
dónde:
CuandoDi= 1,no hay (por definición) fraccionamiento, y la
concentración del oligoelemento en cuestión es la misma tanto
en el líquido como en la fuente (de ahí la línea horizontal enDi=
1en la figura 2). La concentración de un oligoelemento en el
líquido varía más a medida queDise desvía progresivamente de
1. Esto es particularmente cierto para valores pequeños deF(
bajos grados de fusión parcial) y para elementos altamente
incompatibles (Di«1) . Dichos elementos incompatibles se
concentran en gran medida en la pequeña fracción inicial de
fusión producida por fusión parcial y, posteriormente, se
diluyen comoFaumenta Naturalmente, comoFse aproxima a 1,
la concentración de cada oligoelemento en el líquido debe ser
idéntica a la de la roca fuente porque está esencialmente todo
derretido. Esto se puede mostrar en la Ecuación (5), porque,
comoFtiende a 1, la ecuación (5) se convierte en:
(5) CL = 1comoF : 1 C
o (6a)

Co=concentración del oligoelemento en el original Por otro lado, comoFtiende a 0, la ecuación (5) se reduce a:
ensamblaje antes de que comenzara la fusión

F=fracción en peso de fusión producida [= fusión/(fusión + CL 1

= comoF : 0 (6b)
roca)] Co Di

169
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

Así, si conocemos la concentración de un oligoelemento en un normalícelos a fracciones de peso multiplicando cada uno por
magma (CL ) derivado de un pequeño grado de fusión por lotes, y (1.0/303.9).
sabemosDi,podemos usar la Ecuación (6b) para estimar la Usando los datos de la Tabla 1, usamos la Ecuación (5) para
concentración de ese elemento en la región fuente (Co). Esto puede resolver los coeficientes de distribución a granel para Rb y Sr:
proporcionar información valiosa para restringir y caracterizar la
región de origen de los magmas naturales. Cuanto más cerca de la DRb=10,45#0,071)+(0,37#0,031) +(0,18#0,010) = 0,045
unidad sea el valor deDicuanto mayor sea el rango deFpara los que
se puede aplicar esta técnica. Dseñor=10,45#1.830)+ (0.37#0,060) +(0,18#0,014) = 0,838
Tenga en cuenta también en la Figura 2 que el rango de
concentración de elementos traza altamente incompatibles puede
De los valores paraDarriba, está claro que Rb es incompatible
ser considerable. La ecuación (6) muestra que el rango no debe
y que Sr, debido a la plagioclasa, lo es solo ligeramente (pero cerca
exceder1/Di. Por ejemplo, en referencia a la curva deDi= 0,1en la
de la unidad). Luego, podemos usar la ecuación de fusión por lotes
figura 2, CL/Copara nuestro elemento traza hipotético varía de 1 a 10
en una hoja de cálculo para calcularCL/COen los diferentes valores
(un orden de magnitud), que es1/Di. Entonces, en los diagramas de
deFdado anteriormente. En la Tabla 3 se presenta una hoja de
variación tipo Harker, la variación en algunos elementos traza puede
cálculo que hace esto. Los números en negrita son los datos de
variar tanto como1/Di,que puede ser de tres órdenes de magnitud si
entrada, y las otras columnas se calcularon usando la ecuación de
Di= 0,001.Los elementos principales tienden a variar en un solo
fusión por lotes [Ecuación (5)]. Graficando F contraCL/COpara ambos
orden de magnitud o menos.
elementos se hace fácilmente (Figura 3).
Para elementos muy incompatibles, comoDitiende a 0, la
De la Figura 3, está claro que el elemento incompatible Rb está
ecuación (5) se reduce a:
fuertemente concentrado en las primeras proporciones de fusión
pequeñas (bajaF). Por lo tanto, proporciona una medida sensible de la
CL 1
= comoDi: 0 (7) progreso del derretimiento parcial, al menos hasta que la roca esté a la mitad
Co F Derretido. PorqueDseñorestá cerca de 1.0, elrelaciónRb/Sr versusF es
casi lo mismo que Rb solo (la última columna en la Tabla 3).
Esto implica que si conocemos la concentración de un elemento
Cualquier proporción de elementos incompatibles a compatibles
muy incompatible tanto en el magma como en la roca madre, podemos
debería ser sensible al grado de fusión parcial (al menos en las
determinar la fracción de fusión parcial producida. Esta es otra forma útil
etapas iniciales). CuandoDiporque el elemento compatible es muy
en que los oligoelementos pueden usarse para evaluar los procesos de
pequeño, la proporción varía aún más.
fusión en profundidad.
Una vez más, tenga en cuenta que los elementos altamente
incompatibles se separan fuertemente de la roca madre y se concentran
en los fundidos más tempranos. A medida que avanza la fusión, el
EJEMPLO RESUELTO 1:Fusión por lotes fraccionamiento es menos extremo porque los otros elementos se
agregan gradualmente a la masa fundida y diluyen los incompatibles que
Supongamos que una roca generadora gabroica con unmodode 51 % de
ya están allí. Que los fundidos con relaciones Rb/Sr muy variadas puedan
plagioclasa, 33 % de clinopiroxeno y 18 % de olivino se somete a fusión
derivarse de una fuente con una relación Rb/Sr fija es de gran interés en
discontinua. Podemos usar la ecuación de fusión por lotes (6) para
los estudios isotópicos y se discutirá más adelante en la Sección 7.2.2.
calcularCL/Copara Rb y Sr a valores deF=0,05, 0,1, 0,15, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5,
0,6, 0,7, 0,8 y 0,9. A continuación, podemos trazarCL/Co
versusFpara cada uno (en el mismo gráfico), conectando los puntos de
cada uno con una línea.
El primer paso es calcularDRbyDseñor,pero primero debemos
TABLA 3 Modelo de fraccionamiento por lotes
convertir la moda (% de volumen) a fracción de peso. Para hacer esto,
debemos multiplicar cada porcentaje de volumen por la densidad, para
CL/CO=1/(D(1 -F) +F)
obtener una base de peso, y luego normalizamos a 1.0. Sobre la base de
algunas densidades estimadas de forma aproximada (g/cm3), esto se DRb Dseñor

puede hacer como se muestra en la Tabla 2. La moda está en cm3, por lo F 0.045 0.838 Rb/Sr
que multiplicar cada uno por la densidad da la proporción en peso. Si
0.05 10.78 1.18 9.12
obtenemos la suma de las proporciones en peso ( = 303.9), podemos
0.1 7.12 1.17 6.08
0.15 5.31 1.16 4.58
TABLA 2 Conversión de modo a porcentaje en peso 0.2 4.24 1.15 3.69
0.3 3.02 1.13 2.67
Mineral Modo Densidad peso Apuntalar. peso % 0.4 2.34 1.11 2.11
0.5 1.91 1.09 1.76
Ol 15 3.6 54.0 18
0.6 1.62 1.07 1.51
cpx 33 3.4 112.2 37 0.7 1.40 1.05 1.33
plaga 51 2.7 137.7 45 0.8 1.24 1.03 1.20
Suma — — 303.9 100 0.9 1.11 1.02 1.09

170
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

la cámara, y esencialmente se retiran y aíslan de una

10 reacción posterior con el líquido restante. Usando tal
modelo, la concentración de algún elemento en elresidual
líquido, CL, es:
8
Rb
CL = F(Di- 1)fraccionamiento de cristal de Rayleigh Co
(8)
6
CL C 0

dónde:
4

Co=concentración del elemento en el original

magma
2
F=fracción de fusiónrestantedespués de la eliminación de crys-
tal como se forman
señor

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 La ecuación de Rayleigh también se puede aplicar al proceso
F de fusión. Un modelo para la fusión fraccionada perfecta, o Fusión
fraccionada de Rayleigh, es:
FIGURA 3 Cambio en la concentración de Rb y Sr en el
fusión derivada de la fusión progresiva por lotes de una roca
basáltica que consta de plagioclasa, augita y olivino. CL 1 (1 - F)A1>Di- 1BFusión fraccionada de Rayleigh
=
Co Di
(9)

Nuestra experiencia con sistemas experimentales ternarios nos

dice que no es realista esperar que la proporción de minerales en el dónde:
residuo sólido permanezca constante durante todo el proceso de fusión. F=fracción de fusiónproducido
Más bien, podemos esperar que la proporción cambie a medida que
Sin embargo, la eliminación de cada pequeño incremento de
avanza el derretimiento, y también se consumirá una secuencia de
fusión no se considera un proceso probable porque es muy difícil extraer
minerales hasta que se complete el derretimiento. Podemos aplicar la
pequeñas cantidades de fusión de la fuente. Como se mencionó en el
Ecuación (5) repetidamente para tratar el derretimiento como
Capítulo 4, el fundido inicial ocupa el espacio intergranular en una roca y
incrementos deF, cada incremento con una mineralogía o relación
se adsorbe a las superficies de los granos. Es probable que se requiera
mineral diferente y, por lo tanto, un valor diferente deDi.Tal modelo se
cierta cantidad crítica de masa fundida antes de que se pueda extraer la
llamafusión por lotes incremental. Si los incrementos son pocos, se
masa fundida.
puede hacer fácilmente a mano o con una hoja de cálculo, pero si los
Se utilizan otros modelos para analizar la mezcla de magmas, la
incrementos son más continuos, un programa de computadora es
asimilación de rocas de pared, el refinado de zonas y combinaciones de
mucho mejor. Las figuras 2 y 3 muestran que el modelo es más sensible
algunos de estos procesos (ver Cox et al., 1979, para una revisión). Estos
aDia valores bajos deF, por lo que es más importante trabajar con
modelos son capaces de predecir y analizar la distribución de elementos
pequeños incrementos en esta área. ArribaF=0,4, no es necesario ajustar
traza para una variedad de procesos ígneos. Con estos modelos y los
con precisión los incrementos, ya que las fusiones por lotes en este
coeficientes de partición publicados, no solo podemos evaluar los
rango varían menos y son poco probables de todos modos.
procesos de cristalización y fusión, sino que ocasionalmente podemos
identificar minerales específicos involucrados y restringir el área de
2.2 Fraccionamiento de Rayleigh origen de algunas fusiones.

Como segundo modelo, pasamos a un modelo idealizado para el

fraccionamiento de cristales. Si todos los cristales que se forman
permanecen en equilibrio con la masa fundida, se aplicaría la ecuación
de fusión por lotes [ecuación (5)] porque los procesos de equilibrio son
reversibles. La única diferencia sería queFsería la proporción del líquido
que queda después de la extracción, no la cantidad formada por la
fusión. Tal cristalización en equilibrio puede no ser probable, excepto
quizás en fundidos silícicos altamente viscosos donde se impide la
sedimentación de los cristales. En el otro extremo estaría la separación
de cada cristal a medida que se formaba. Este modelo de cristalización
fraccionada perfectamente continua en un depósito cerrado (como una
cámara de magma) se llamafraccionamiento de Rayleighdespués de la
ecuación de Rayleigh que se usa para modelarlo. En esta situación, se
forman y acumulan cristales, presumiblemente en el piso de
3 LOS ELEMENTOS DE TIERRAS RARAS: A
GRUPO ESPECIAL DE OLIGOELEMENTOS
Los elementos de tierras raras (REE), la serie desde el lantano hasta
el lutecio (números atómicos 57–71), son miembros del Grupo IIIA
de la tabla periódica (ver el interior de la portada). Todos tienen
propiedades químicas y físicas similares, lo que hace que se
comporten como una serie coherente (la "serie de los lantánidos").
Todos ellos tienen un estado de oxidación 3+, por regla general, y su
radio iónico disminuye constantemente con el aumento del número
atómico (llamado elcontracción de lantánidos, también evidente
en los radios iónicos enumerados en la tabla periódica

171
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

en el interior de la portada). La disminución del radio iónico hace

TABLA 4Concentración de REE Seleccionados
que los REE más pesados sean progresivamente menos en meteoritos de condrita C-1 (en ppm)
compatibles (regla n.º 2 de Goldschmidt), por lo que se produce
cierto fraccionamiento dentro de la serie. Debido a los efectos del Elemento Z condrita
campo cristalino, el fraccionamiento de algunos minerales es más La 57 0.237
pronunciado que el de otros. Esto puede quedar claro a partir de laD Ce 58 0.612
ivalores en la Tabla 1. Tenga en cuenta que la plagioclasa, por Dakota del Norte 60 0.467
ejemplo, es insensible al efecto del radio iónico, mientras que el pequeño 62 0.153
granate favorece fuertemente los elementos pesados de tierras UE 63 0.058
raras (HREE). Este ligero fraccionamiento, comúnmente mineral dy 66 0.254
específico en una serie coherente, hace que el REE sea una Eh 68 0.1655
herramienta valiosa para los petrólogos. Yb 70 0.170
Hay dos excepciones a la norma de valencia 3+ para el Lu 71 0.0254
REE. A valores bajos de fugacidad de oxígeno (FO),ue 2puede
tienen una valencia 2+, y Eu2+puede ser más abundante que Datos de Sun y McDonough (1989).

Eu3+sobre un rango común deFen O2sistemas ígneos. UE2+

sustituye al Ca en la plagioclasa (pero es demasiado grande para hacerlo en el

clinopiroxeno o en la mayoría de las demás fases que contienen Ca). De este modo
D2 + para plagioclasa es extraordinariamente alto para la serie REE
UE
(Tabla 1). En condiciones oxidantes, Ce también puede tener una EJEMPLO RESUELTO 2:Diagramas REE
valencia de 4+.
Los REE generalmente se tratan como un grupo, y los diagramas REE son gráficos de concentración como la Considere el granate lherzolita, para el cual calculamos el
ordenada (y-eje) contra el aumento del número atómico, de modo que el grado de compatibilidad aumenta de izquierda a coeficiente de distribución del erbio utilizando la Ecuación (4) en
derecha a lo largo del diagrama. Los 15 REE rara vez se determinan, si acaso, pero las tendencias son claras cuando se usan el Ejemplo resuelto 1. Apliquemos ahora el modelo de fusión
alrededor de 9 o 10 de ellos. Una gráfica directa de concentración versus número atómico sufre el efecto Oddo-Harkins dentado por lotes [Ecuación (5)] para obtenerCL/COpara cada uno de los
o "diente de sierra", por el cual los átomos con un número atómico par son más abundantes que sus vecinos inmediatos con REE de la Tabla 1 enF=0,05, 0,1, 0,2, 0,4 y 0,6 (5 a 60 % de
números atómicos impares. El efecto se elimina normalizando o dividiendo la concentración de cada REE por la concentración fusión). Asumiremos queCOpues el manto actual es el mismo
del mismo REE en un estándar. Lamentablemente, no existe un estándar estándar (por así decirlo), pero los estándares más que el manto primordial, el cual, a su vez, puede ser
utilizados son estimaciones de las concentraciones del manto primordial o del meteorito condrítico. Algunos consideran que las aproximado por las condritas CI. A partir de esto podemos
condritas son las muestras menos alteradas heredadas de la nebulosa solar primordial, por lo que probablemente se calcular CLy cree un diagrama REE para los fundidos trazando CL
aproximen a la composición química de la Tierra primitiva. Al normalizar a un estándar de condrita, no solo se elimina el efecto /Ccondritacomo la ordenada versus el número atómico para cada
Oddo-Harkins, sino que el diagrama REE resultante también se puede comparar directamente con los valores primordiales de la REE como la abscisa.
Tierra (aproximados). La Tabla 4 enumera las concentraciones promedio en meteoritos de condrita CI de los REE de la Tabla 1. Dado el modelo de condrita, la Ecuación (5) se convierte en CL
Para una excelente discusión de los diversos esquemas de normalización, consulte Rollinson (1993). Puede surgir cierta = Ccondrita/[DREE(1 - F) + F]por cada REE. Una hoja de cálculo nos
confusión cuando se informan las concentraciones o proporciones de REE porque algunos valores pueden normalizarse ahorra una cantidad excesiva de trabajo para crear este diagrama
mientras que otros no. Es una buena práctica usar el subíndice no solo se elimina el efecto Oddo-Harkins, sino que el diagrama REE. La hoja de cálculo que se muestra en la Tabla 5 tiene los datos
REE resultante también se puede comparar directamente con los valores primordiales de la Tierra (aproximados). La Tabla 4 de la Tabla 1 en el rango de celdas de borde grueso de A16 a G25 y
enumera las concentraciones promedio en meteoritos de condrita CI de los REE de la Tabla 1. Para una excelente discusión de los datos de la Tabla 4 en el rango de celdas de borde grueso de A3
los diversos esquemas de normalización, consulte Rollinson (1993). Puede surgir cierta confusión cuando se informan las a C11. La fila 26 contiene el peso. % de cada mineral en la lherzolita,
concentraciones o proporciones de REE porque algunos valores pueden normalizarse mientras que otros no. Es una buena lo que completa los datos de entrada del problema. Utilizando el %
práctica usar el subíndice no solo se elimina el efecto Oddo-Harkins, sino que el diagrama REE resultante también se puede mineral más el individualDvalores, podemos calcularDipara cada
comparar directamente con los valores primordiales de la Tierra (aproximados). La Tabla 4 enumera las concentraciones elemento usando la Ecuación (4). Los resultados están en la columna
promedio en meteoritos de condrita CI de los REE de la Tabla 1. Para una excelente discusión de los diversos esquemas de H. A continuación, elegimos un valor deF(celda I15) y use la Ecuación
normalización, consulte Rollinson (1993). Puede surgir cierta confusión cuando se informan las concentraciones o proporciones (5) para calcularCL(usando C3:C11 comoCO) en la columna I. Para
de REE porque algunos valores pueden normalizarse mientras que otros no. Es una buena práctica usar el subíndice Puede facilitar la representación gráfica, copié la columna I en D3:D11 y
surgir cierta confusión cuando se informan las concentraciones o proporciones de REE porque algunos valores pueden finalmente normalicé a condrita dividiendo D3/C3, colocando el
normalizarse mientras que otros no. Es una buena práctica usar el subíndice Puede surgir cierta confusión cuando se informan resultado en E3, y así sucesivamente en la columna. Finalmente,
las concentraciones o proporciones de REE porque algunos valores pueden normalizarse mientras que otros no. Es una buena tracé B3:B11 versus E3:E11 para hacer el diagrama REE. El archivo
práctica usar el subíndicenorte para valores normalizados y para indicar la normalización particular utilizada. REE.XLS en www.prenhall.com/winter es la hoja de cálculo de Excel
que utilicé.

Los diagramas REE se usan comúnmente para analizar la El diagrama REE resultante para los valores seleccionados de
petrogénesis ígnea y veremos varios de ellos en los capítulos F se reproduce como la Figura 4. SiF=1.0, toda la roca generadora se
siguientes. Antes de hacerlo, sería beneficioso saber cómo derretiría y el líquido debe tener la misma concentración de REE que
interpretarlos. Para ayudarnos a hacer esto, usemos los datos la condrita (suponiendo que el modelo de condrita sea correcto).
de las Tablas 1 y 4 para crear diagramas REE para los magmas Debido a que la concentración de cada REE luego se divide por los
en algunos de los modelos que acabamos de considerar. valores de condrita como una normalización, el resultado es una
línea horizontal en 1.0 en el diagrama de REE. Esto da un

172
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

TABLA 5Hoja de cálculo para calcular un diagrama REE para el modelo de fusión por lotes

A B C D mi F GRAMO H I
1 Diagrama de elementos de tierras raras

2 Elemento Átomo # condro muestra muestra/chon

3 La 57 0.237 1.75 7.40
4 Ce 58 0.612 4.86 7.94
5 Dakota del Norte 60 0.467 3.37 7.22
6 pequeño 62 0.153 0.98 6.43
7 UE 63 0.058 0.15 2.62
8 dy 66 0.254 1.00 3.94
9 Eh 68 0.1655 0.44 2.65
10 Yb 70 0.17 0.37 2.17
11 Lu 71 0.0254 0.05 2.00
12
13 en ppm en ppm
14 Fusión por lotes
15 Coeficientes de Distribución F= 0.1
dieciséis olivino opx cpx Granate plaga Amph D a granel CL
17 La 0.007 0.03 0.056 0.001 0.148 0.544 0.039 1.75
18 Ce 0.006 0.02 0.092 0.007 0.082 0.843 0.029 4.87
19 Dakota del Norte 0.006 0.03 0.230 0.026 0.055 1.340 0.038 3.48
Extraños elementos de la Tierra

20 pequeño 0.007 0.05 0.445 0.102 0.039 1.804 0.060 0.99

21 UE 0.007 0.05 0.474 0.243 1.5 1.557 0.316 0.15
22 dy 0.013 0.15 0.582 3.17 0.023 2.024 0.214 0.87
23 Eh 0.026 0.23 0.583 6.56 0.020 1.740 0.371 0.38
24 Yb 0.049 0.34 0.542 11.5 0.023 1.642 0.600 0.27
25 Lu 0.045 0.42 0.506 11.9 0.019 1.563 0.626 0.04
26 fracción de peso. 0.50 0.21 0.08 0.04 0.17 0.00
27 mín. apuntalar. 60 25 10 5 20 120

referencia mental conveniente: la fusión completa del manto inalterado

debería producir un gráfico REE horizontal en 1.0. Para valores
progresivamente más bajos deF, que representan fracciones de masa
fundida cada vez más pequeñas, la REE se fraccionará, pero no por igual.
El aumentoDilos valores a medida que aumenta el número atómico (Z) en
la Tabla 1 (columna H) reflejan la contracción de los lantánidos y la
14.00
proporción progresivamente mayor de REE pesado (HREE) en el sólido y
12.00 REE ligero (LREE) en el líquido, lo que resulta en una pendiente negativa
0.05 para las curvas en un diagrama REE. El efecto se mejora para valores
10.00 pequeños deF, como cabría esperar, y la pendiente negativa creciente
S amplia/condrita

con la disminuciónFse ilustra claramente en la Figura 4. Se le anima a

8.00 0.1 experimentar con REE.XLS en una computadora y cambiar cualquiera de
los parámetros:Fy/o la proporción en peso de cualquier mineral. Tengo
6.00
una normalización en las filas 26 y 27 para estar seguro de que la

4.00 0.2 fracción de peso totaliza 1.00 paraDiser realista Por lo tanto, puede
cambiar los valores en la fila 27 sin tener que preocuparse de si suman el
0.4
2.00 100%. El gráfico resultante en la hoja de cálculo reflejará
0.6
instantáneamente sus elecciones. Puede obtener una variedad de
0.00 pendientes en sus diagramas REE, perouna pendiente positiva es
56 58 60 62 64 66 68 70 72
imposible, pruebes lo que hagas, porque el LREE siempre favorecerá al
La Cé Dakota del Norte UE dy Eh Yb Lu
líquido frente al HREE. Tenga en cuenta que el granate, con sus
Número atómico coeficientes de distribución muy altos para el HREE, cuando se agrega a

FIGURA 4Concentraciones de elementos de tierras raras (normalizadas a los minerales de la roca fuente hipotética, dará como resultado las
condrita) para fusiones producidas a varios valores de F a través de la fusión pendientes negativas más altas para un valor dado deF.
de un hipotético granate lherzolita, utilizando el modelo de fusión por lotes
[Ecuación (5)].

173
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
La pendiente en un diagrama REE se puede aproximar fácilmente
matemáticamente mediante la relación de la concentración normalizada
de un elemento en el lado izquierdo, como La o Ce, dividida por un
elemento en el lado derecho, como Yb o La. Este valor obviamente
aumenta con la pendiente. A (La/Lu)norteuna relación de 1,0 es una línea
horizontal, y una relación inferior a 1,0 indica una pendiente positiva.
Análogamente (La/Sm)norteo (La/Eu)nortese puede utilizar para medir el
enriquecimiento dentro del LREE, mientras que (Tb/Yb)norte
hará lo mismo con el HREE.
El proceso descrito anteriormente se puede realizar y se
pueden crear diagramas REE para cualquiera de los modelos de
fusión o cristalización discutidos. Los diagramas REE resultantes son
diferentes para cada modelo, pero, dada la incertidumbre y la
varianza en elDvalores, es discutible (y ciertamente debatido) si son
lo suficientemente diferentes como para ser utilizados para
distinguir entre los procesos modelados cuando se aplican a rocas
naturales.
Un cambio interesante que puede hacer en la hoja de cálculo
y el gráfico que se usa en nuestro ejemplo es incluir plagioclasa en
la roca fuente. El coeficiente de distribución en la tabla de la hoja de
cálculo para europio en plagioclasa es para una Eu alta2+
componente. Si asigna un 20% de plagioclasa a la roca fuente, habrá
una caída pronunciada en el patrón REE en Eu (Figura 5). Esto se
conoce como unanomalía del europio, reflejando la UE2+sustitución
de Ca en plagioclasa. La anomalía puede ser negativa, como en la
Figura 5, o positiva, dependiendo de si se eliminó o acumuló
plagioclasa, respectivamente. La magnitud de la anomalía Eu se
expresa comúnmente comoUE/UE*, donde Eu* es el valor hipotético
de Eu si no hay Eu+2fue capturado por plagioclasa (el valor en línea
recta entre los elementos vecinos más cercanos; Figura 5). Una
anomalía de europio negativa es un buen indicador de que el líquido
estuvo en algún momento en equilibrio con plagioclasa ahora
ausente, pero no puede determinar fácilmente si la razón de esto es
una fuente de fusión que contiene plagioclasa o la eliminación de
fenocristales de plagioclasa de la fusión en un tiempo posterior
Como he sugerido, este es un problema común para la mayoría de
nuestros modelos. Usándolos, podríamos ser capaces de identificar
10.0
8.0
Muestra/condrita
6.0 UE*
4.0
2.0
0.0
La Cé Nd Sm UE dy Eh Yb Lu
FIGURA 5Diagrama REE para la fusión por lotes al 10% de una hipotética
lherzolita con un 20% de plagioclasa. porque ue2+se retiene en la
plagioclasa de la fuente, la masa fundida extraída se empobrece en Eu, lo
que da como resultado una anomalía de europio negativa pronunciada.
174
la participación de un mineral específico, pero no necesariamente
podemos distinguir el proceso exacto.
Los diagramas REE juegan un papel importante en la
interpretación de la petrogénesis de varios tipos de rocas ígneas. La
forma general de los patrones REE y las anomalías de los elementos
individuales se pueden utilizar para limitar el origen de un
derretimiento o la participación de minerales específicos en la
evolución de un magma. Los REE se vuelven considerablemente más
complicados en rocas muy silícicas, como los granitos, donde varios
minerales menores y accesorios, como apatito, circón, monacita y
alanita, tienenaltoCoeficientes de distribución de REE,
concentrándolos y teniendo una influencia desproporcionada en los
patrones de REE.
4 MULTIELEMENTO NORMALIZADO
(ARAÑA) DIAGRAMAS
El uso de una referencia, como la normalización de condritas, en
patrones REE ha llevado a una expansión de la técnica a aplicaciones
con una gama más amplia de datos de elementos traza,
denominados colectivamentediagramas multielementos
normalizados. Thompson (1983) fue el primero en utilizar en forma
impresa el término más coloquialdiagrama de araña(a menudo
abreviado a arañagrama), considerando parcelas con varias
muestras que recuerdan a un grupo de arañas de patas largas (RN
Thompson, comunicación personal, aunque le da crédito a Mike
Norry por el uso verbal previo). La figura 6 es un ejemplo de un
diagrama de araña para un basalto alcalino de la isla Gough en el
Atlántico sur. El diagrama es similar a un diagrama REE típico, pero
tiene una gama más amplia de elementos traza trazados. En un
diagrama de araña, las abundancias de una serie de oligoelementos
en su mayoría incompatibles se normalizan a estimaciones de sus
abundancias en algún reservorio primitivo uniforme, como la Tierra
primordial. Mientras que las abundancias absolutas de estos
elementos en la mayor parte de la Tierra pueden aproximarse a los
valores de las condritas, las del manto primordial pueden ser
mayores debido a los efectos de concentración de la formación
temprana del núcleo, que rechazó estos elementos.
Roca/Condrita
100
10
Isla Gough
basalto alcalino
1
0.1
Rb Ba Ju Nótese bien K La Ce Sr Nd Sm Zr Ti Gd Y
FIGURA 6Diagrama multielemento (araña) normalizado con condrita
que muestra los patrones de elementos traza de un basalto de isla
alcalina de la isla Gough (Sun y McDonough, 1989).
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
En la literatura se han utilizado varias variantes del diagrama
de araña con diferentes elementos y diferentes esquemas de
normalización (manto primordial hipotético, meteorito de condrita,
etc.). Además, el orden de los elementos a lo largo de la abscisa
puede variar ligeramente con diferentes autores (Wood et al., 1979;
Sun, 1980; Thompson, 1982c, 1984). El orden generalmente se basa
en la estimación del autor de la incompatibilidad creciente de los
elementos de derecha a izquierda en el manto "típico" que
experimenta una fusión parcial. Los elementos seleccionados son
casi siempre incompatibles durante los procesos de fusión parcial
máfica a intermedia y cristalización fraccionada. Las principales
excepciones son Sr, que puede ser compatible si se trata de
plagioclasa, Y e Yb con granate y Ti con un óxido de Fe-Ti. Los valles
en estos elementos se toman para indicar la participación de estos
minerales.
En general, los elementos más incompatibles en el lado izquierdo
del diagrama de araña deberían estar más enriquecidos en la fusión
durante la fusión parcial (particularmente para pequeños grados), lo que
resulta en una pendiente negativa. Cualquier cristalización fraccionada
posterior a la segregación de magma de la fuente debería aumentar aún
más la pendiente. La dinámica es la misma que para los diagramas REE,
pero un diagrama de araña nos permite extender la técnica a una gama
más amplia de elementos traza. Una vez más, ningún proceso conocido
puede producir un líquido con una pendiente positiva directamente
desde una fuente sin pendiente para un REE o un diagrama de araña. Las
pendientes en un diagrama de araña también se pueden estimar
mediante la relación de dos elementos de compatibilidad contrastante,
como (Rb/Y)norte.
Los diagramas de araña son flexibles y se han utilizado una
variedad de elementos y normalizaciones. Por ejemplo, la Figura 7 ilustra
un tipo de diagrama de araña utilizado por Pearce (1983), normalizado a
un basalto medio de la dorsal oceánica. Este diagrama compara los
oligoelementos incompatibles de una muestra con la roca ígnea más
abundante del planeta. Los elementos LIL están en el lado izquierdo del
diagrama y los elementos HFS están en el lado derecho. Cada conjunto
está ordenado en orden de
roca/MORB
100
Basalto medio de la isla del océano
10
1
0.1
Sr K Rb Ba Th Ta Nb Ce P Zr Hf Sm Ti Y Yb
Incompatibilidad creciente Incompatibilidad creciente
LIL (más móvil) HFS (menos móvil)
FIGURA 7Basalto de isla oceánica representado en un diagrama
normalizado multielemento (araña) de basalto de dorsal oceánica
(MORB) del tipo utilizado por Pearce (1983). Datos de Sun y McDonough
(1989).
aumentando la incompatibilidad lejos de los márgenes, de modo que los
elementos más incompatibles quedan justo a la izquierda del centro del
diagrama. Un promedio de muchos análisis de basalto de islas oceánicas se
traza en la Figura 7 y tiene contenidos de Y e Yb casi iguales a MORB (Ynortey Yb
norte~1.0), pero los basaltos de las islas oceánicas están enriquecidos en todos
los demás elementos traza incompatibles en el diagrama en proporción al
grado de incompatibilidad, lo que da como resultado el patrón de arco amplio
que alcanza su punto máximo en Ba-Th.
Por supuesto, los diagramas de araña representan una
variedad mucho más heterogénea de elementos traza que las series
de lantánidos más sistemáticas en los diagramas REE, y es probable
que muestren más picos y valles, lo que refleja el comportamiento
diferente de los elementos involucrados. Los elementos LIL
(particularmente los más móviles) pueden ser movilizados por una
fase fluida hidratada, mientras que es más probable que las
variaciones en los elementos HFS estén controladas por la región
fuente y los procesos de fraccionamiento mineral/fundido durante
la evolución del magma. Altos Ba y Rb (los elementos LIL más
móviles) pueden sugerir metasomatismo, o contaminación por un
componente de la corteza, porque los LIL se extraen fácilmente del
manto y eventualmente se concentran en la corteza continental.
Algunos elementos individuales pueden estar fuertemente
influenciados por minerales particulares, como Zr por circón, P por
apatita, Sr por plagioclasa y Ti, Nb y Ta por ilmenita, rutilo o titanita.
Si las rocas de una provincia petrogenética en particular muestran
patrones similares de picos y valles, esto sugiere fuertemente que
comparten un padre, proceso o contaminante común.
5 APLICACIÓN DE OLIGOELEMENTOS A
SISTEMAS ÍGNEAS
La aplicación más simple de elementos traza es usarlos en diagramas de
variación (Figura 1). Como se mencionó anteriormente en este capítulo,
los altos coeficientes de distribución de muchos elementos traza dan
como resultado una mayor variación con la fusión parcial o la
cristalización fraccionada. Por lo tanto, pueden usarse para evaluar hasta
qué punto estos procesos pueden haber operado porque sus
concentraciones tienden a variar considerablemente a medida que estos
procesos continúan.
Otro uso de la partición de elementos traza es la identificación de
la roca fuente o un mineral en particular involucrado en procesos de
fusión parcial o cristalización fraccionada. Por ejemplo, el REE se puede
usar comúnmente para distinguir entre fuentes de fusión derivadas del
manto de alta y baja presión. En la corteza continental profunda, ya
profundidades superiores a los 70 km en el manto, el granate y el
clinopiroxeno son fases importantes y permanecen como sólidos
residuales durante la generación de hasta un 15 a 20 % de fundidos
parciales. Como resultado, particularmente debido a la presencia de
granate, el coeficiente de distribución a granel será alto para el HREE
(Tabla 1), y hasta un 10 % de las fusiones parciales tendrán un alto
agotamiento de HREE (con una pendiente muy negativa en un diagrama
REE, como puede probar usando REE.XLS). Como la pendiente en un
diagrama REE también es una función deF, la fracción de fusión
generada, debemos ser conscientes de las diferencias
175
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
entre el agotamiento de HREE por granate y el enriquecimiento de LREE
debido a los bajos grados de fusión parcial. Sin embargo, la extracción de
granate suele impartir una pendiente negativadentroel HREE, mientras
que el enriquecimiento LREE a bajaFda como resultado una variación
menor de HREE. A profundidades inferiores a 40 km, la plagioclasa es
una fase importante y puede detectarse a través de una anomalía de Eu
en la masa fundida. Por lo tanto, la forma del patrón REE de algunos
basaltos derivados del manto puede brindar información importante
sobre su profundidad de origen. Usaremos esta técnica en capítulos
posteriores.
La concentración de unimportanteEl elemento en una fase
(mineral o fundido) generalmente está amortiguado por el sistema,
de modo que varía poco en una fase a medida que cambia la
composición del sistema. Por ejemplo, considere el sistema olivino,
Fo-Fa. Precisemos que el olivino y el líquido coexisten a 1445°C. Si la
relación Mg/Fe del sistema aumenta del 20 al 50%, esto no tendrá
ningún efecto sobre la composición de cualquiera de las fases
porque la composición de cada una está determinada por la
temperatura, como predice la regla de las fases. Solo cambia la
proporción de sólido a líquido. En marcado contraste con este
comportamiento,rastrolas concentraciones de elementos están en
la región de concentración de la ley de Henry, y su actividad varía en
relación directa con su concentración en el sistema. Así, la
concentración de Ni en todas las fases se duplicará si se duplica la
concentración de Ni en el sistema. Esto no significa que la
concentración de Ni sea lamismo en todas las fases porque los
elementos traza se fraccionan. Más bien, la concentración dentro de
cada fase varía en proporción a la concentración del sistema. Si, por
ejemplo, la concentración de Ni en olivino es de 200 ppm y de 70
ppm en ortopiroxeno, al duplicarla en el sistema se obtienen 400 y
140 ppm, respectivamente.
Debido a esta proporcionalidad, elproporcionesde elementos
traza son comúnmente superiores a la concentración de un solo
elemento para identificar el papel de un mineral específico. Por
ejemplo, en el caso del granate anterior, la proporción de HREE Yb
dividida por LREE La sería un buen indicador de la pendiente del
diagrama REE. Elabsolutolos valores de La o Yb variarían con el
efecto granate, pero también varían con la concentración general de
REE en la fuente, y seríamos incapaces de distinguir entre estos
efectos en una sola muestra de roca sobre la base de la
concentración de La o Yb solo. Un valor bajo de Yb en una roca
volcánica podría deberse a una fuente con granate (que contenía Yb
en la fuente) o simplemente a una fuente con un bajo contenido de
REE. Debido a que La e Yb deberían comportarse de manera similar,
excepto con respecto al granate, es más probable que una
proporción baja de La/Yb refleje la influencia del granate. Asimismo,
la proporción de Eu con respecto al Sm adyacente indicaría una
anomalía de Eu y, por lo tanto, una participación de plagioclasa.
Aunque estos ejemplos de REE sirven para ilustrar el punto, el
diagrama completo de REE suele ser más informativo.
Como ejemplo más práctico, la relación K/Rb se ha utilizado para
indicar la importancia del anfíbol en una roca madre ultramáfica, como
una peridotita de hornblenda. En los conjuntos máficos, K y Rb se
comportan de manera similar, por lo que su proporción debería ser casi
constante para todas las rocas máficas. El olivino y el piroxeno contienen
poco de cualquiera de estos elementos, por lo que su
176
contribución al coeficiente de distribución a granel es insignificante. Por
lo tanto, casi todo el K y el Rb deben residir en el anfíbol, que tiene unD
de aproximadamente 1,0 para K y 0,3 para Rb. Porque el anfíbol tieneDRb
menos queDk, el derretimiento de un conjunto que contiene hornblenda
(siempre que quede un poco de hornblenda) da como resultado una
disminución en la relación K/Rb en el derretimiento con respecto a lo
que había en la roca original. Si los demás factores son iguales, el
magma producido por la fusión parcial de una roca generadora que
contiene anfíboles tendría una K/Rb más baja que el magma derivado de
una fuente sin anfíboles. Naturalmente, los altos contenidos absolutos de
K o Rb también indicarían una fuente portadora de anfíboles, pero
pueden deberse a otras causas, como la flogopita o un fluido enriquecido
con álcali. La proporción es más indicativa de anfíbol debido a las
diferentesDvalores particulares de este mineral. La cristalización
fraccionada de un anfíbol también daría como resultado una relación K/
Rb baja en el líquido evolucionado.
Otro ejemplo implica el par incompatible Sr y Ba. Estos
elementos incompatibles tienden a enriquecerse en los
primeros productos de fusión parcial o en los líquidos
residuales que siguen a la cristalización fraccionada. El efecto es
selectivo, por supuesto, según las fases minerales involucradas
en el proceso. Sr está excluido de la mayoría de los minerales
comunes, excepto la plagioclasa (Tabla 1), y Ba está igualmente
excluido de todos menos del feldespato alcalino. La relación Ba/
Sr tiende a aumentar con la cristalización de la plagioclasa, pero
se estabiliza e incluso puede disminuir cuando la ortoclasa
comienza a cristalizar.
Como ejemplo del uso decompatibleproporciones de
elementos, el Ni se fracciona fuertemente en olivino pero menos en
piroxeno. Cr y Sc, por otro lado, ingresan al olivino solo levemente
pero se fraccionan fuertemente en piroxenos. La proporción de Ni a
Cr o Sc proporcionaría entonces una forma de distinguir los efectos
del olivino y la augita en una fusión parcial o en un conjunto de
rocas producidas por cristalización fraccionada.
En todos los casos anteriores usando proporciones, la idea es
encontrar un mineral con un par único de elementos para los cuales
solo tiene un valor relativamente alto deDpara un elemento y un
valor relativamente bajo deDpara el otro. Entonces, la proporción de
estos elementos es sensible solo al fraccionamiento líquido/cristal
asociado con ese mineral en particular.
Existen innumerables aplicaciones de oligoelementos para la
petrología, incluidas algunas que no son específicas de minerales. Por
ejemplo, la proporción de dos oligoelementos altamente incompatibles
debería ser la misma a lo largo de una serie de magma desarrollada en
un centro volcánico por cristalización fraccionada porque los minerales
que cristalizan eliminan poco de cualquiera de ellos. Sin embargo, si los
volcánicos se derivaran de distintos padres o fuentes, se esperaría que la
proporción fuera más variable.
Estos son solo algunos ejemplos de usos específicos de
oligoelementos. La Tabla 6 proporciona un resumen de algunos elementos
traza importantes usados como trazadores petrogenéticos en los intentos de
identificar minerales involucrados en la diferenciación o fusión parcial (ver
también Taylor, 1969). Estos elementos pueden decirnos algo sobre el análisis
de una sola roca completa, pero son mucho más confiables si se usan en
diagramas de variación para un conjunto de rocas relacionadas con un rango
de composición significativo en una sola área. Una disminución de estos
elementos para una serie de rocas implica la
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

TABLA 6Un breve resumen de algunos oligoelementos particularmente útiles en petrología ígnea

Elemento Uso como indicador petrogenético

Ni, Co, Cr Elementos altamente compatibles. Ni y Co se concentran en olivino, y Cr se concentra en espinela y

clinopiroxeno. Altas concentraciones indican una fuente de manto, fraccionamiento limitado o acumulación
de cristales.
Zr, Hf Elementos muy incompatibles que no sustituyen a las fases mayoritarias de silicato (aunque pueden sustituir al
Ti en titanita o rutilo). Altas concentraciones implican una fuente enriquecida o una extensa evolución líquida.

Nb, Ta Elementos de alta intensidad de campo que se dividen en fases ricas en Ti (titanita, anfíboles de Ti, óxidos de Fe-Ti). Concentraciones
típicamente bajas en fundidos relacionados con la subducción.

Ru, Rh, Pd, Re, Os, Ir, Pd Elementos del grupo del platino (PGE) que son siderófilos y se utilizan principalmente para estudiar la fusión y la
cristalización en sistemas máficos-ultramáficos en los que los PGE suelen estar alojados en sulfuros. El sistema isotópico Re/
Os está controlado por la diferenciación inicial de PGE y se aplica a la evolución del manto y los procesos de fusión máfica.

Carolina del Sur Se concentra en piroxenos y puede usarse como indicador del fraccionamiento de piroxeno.

señor Sustituye al Ca en la plagioclasa (pero no al piroxeno) y, en menor medida, al K en el feldespato potásico. Se

comporta como un elemento compatible a baja presión, donde la plagioclasa se forma temprano, pero como un
elemento incompatible a alta presión, donde la plagioclasa ya no es estable.
REE Múltiples usos en el modelado de características de fuentes y evolución de líquidos. El granate acomoda
el HREE más que el LREE, y el ortopiroxeno y la hornblenda lo hacen en menor grado. La titanita y la
plagioclasa acomodan más LREE. UE2+se divide fuertemente en plagioclasa.
Y Comúnmente incompatibles. Fuertemente dividido en granate y anfíbol. La titanita y la apatita también concentran
Y, por lo que la presencia de estos como accesorios podría tener un efecto significativo.

fraccionamiento de una fase en la que se concentran. Las altas
concentraciones de un elemento traza en los magmas parentales
pueden reflejar la alta concentración de ese elemento en la roca
fuente, lo que ayuda a restringir la mineralogía del área fuente.
configuración. Vermeesch (2005) probó recientemente varios
diagramas de discriminación de una manera estadísticamente más
rigurosa que el método habitual de dibujar límites a simple vista.
Concluyó que el sistema Ti-Si-Sr proporcionó el mejor ajuste lineal a
su base de datos de 756 basaltos oceánicos de afinidad tectónica
conocida y que el sistema Na-Nb-Sr proporcionó el mejor ajuste

6 CRITERIOS GEOQUÍMICOS PARA cuadrático (Figura 8d y e).

DISCRIMINACIÓN ENTRE AMBIENTES
TECTÓNICOS: DIAGRAMAS DE
DISCRIMINACIÓN
Algunos de los patrones de elementos traza que ahora reconocemos
para las rocas ígneas muestran distintas tendencias o proporciones que
se correlacionan empíricamente con un entorno tectónico particular,
como las dorsales oceánicas, las islas oceánicas o las zonas de
subducción. Por supuesto, los ejemplos modernos se caracterizan
fácilmente según los criterios de campo y la ubicación, pero las
características químicas, cuando se reconocen en base a rocas de
afinidad conocida, se pueden aplicar a rocas ígneas mucho más antiguas,
que pueden estar considerablemente deformadas, falladas, desplazadas
y aisladas. de su entorno original (Pearce y Cann, 1971, 1973).
La Figura 8 muestra algunos intentos de usar las
proporciones de varios elementos menores y trazas para indicar la
fuente original de rocas volcánicas máficas que ahora se presentan
como esquistos verdes y anfibolitas en terrenos deformados y
metamorfoseados donde su fuente ya no es reconocible. Si
analizamos rocas más antiguas en terrenos deformados, podemos
trazarlas en uno de numerosos talesdiagramas de discriminación
encontrado en la literatura (ver Rollinson, 1993, Capítulo 5, para una
revisión completa) e inferir la tectónica / ígnea original
Tenga en cuenta que estas técnicas son estrictamente
empíricas y se utilizan en la medida en que la composición de las
rocas ígneas cuyas historias podemos inferir por otros motivos
sigue respaldando estas conclusiones. El uso y los resultados son a
veces un poco ambiguos porque hay muchas variables involucradas:
las rocas fuente; el grado de fusión parcial, cristalización
fraccionada, mezcla de magma y asimilación de la roca de la pared;
y los efectos del metamorfismo posterior. Sin embargo, los efectos
del metamorfismo pueden minimizarse eligiendo oligoelementos
que generalmente se consideran inmóviles durante el
metamorfismo (que generalmente incluyen Ti, Cr, Zr, Hf e Y). Los
efectos de la cristalización fraccionada, la asimilación y la mezcla se
pueden minimizar aplicando la técnica solo a rocas volcánicas
máficas.
Las rocas pueden ubicarse en campos contradictorios en
diferentes diagramas, lo que lleva a varios investigadores a cuestionar la
validez de este enfoque (p. ej., Wang y Glover, 1992). Sin embargo, los
diferentes entornos tectónicos tienen algunas firmas geoquímicas
distintivas, lo que sugiere que la aplicación cuidadosa de estas técnicas
puede generar información útil que de otro modo no estaría disponible.
Una vez más, trazar conjuntos de rocas relacionadas es mucho mejor que
trazar una sola muestra. Por supuesto, los investigadores sabios no se
basan en una sola técnica o trama.

177
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

Ti/100 1000
TiO2

MORB

Cr (ppm)
OIT
100 M
O
YO EN RB
WBP YO
EN

MORB YO EN

OIA
TAXI
TAXI
10
Zr Yx3 5 50 100 MnO x 10 C PAG2O5x10
a 10 años (ppm)
b
Ti/40 Explicación número x 25

WBPbasaltos dentro de la placa YO EN

toleitas de arco de isla TAXIbasaltos
calco-alcalinos MORBbasaltos de la
dorsal oceánica OITtholeita de la isla del
océano OIAbasalto alcalino de la isla del
océano IABbasaltos de arco de islas

OBI
OBI
MORB IAB
MORB
IAB
IAB

Si/100 Na/100
d mi
señor
señor

FIGURA 8Ejemplos de diagramas de discriminación utilizados para inferir el entorno tectónico de antiguos (meta-) volcanes.(a)Después de
Pearce y Cann (1973),(b)según Pearce (1982), Coish et al. (1986). Reimpreso con permiso de laRevista americana de ciencia,(C)según Mullen
(1983) Copyright © con permiso de Elsevier Science,(d)y(mi)según Vermeesch (2005) © American Geophysical Union con autorización.

Los elementos traza se han convertido en herramientas importantes
para los petrólogos y tienen innumerables aplicaciones en rocas ígneas.
Continuamente se desarrollan nuevos usos de elementos traza.
7 ISOTOPOS
Los elementos se caracterizan por el número de protones en el núcleo.
Todos los átomos con 6 protones en su núcleo son átomos de carbono,
los que tienen 7 son nitrógeno, etc. Debido a que los neutrones no tienen
carga, el núcleo de un elemento puede contener cantidades variables de
ellos sin afectar las propiedades químicas del átomo. Por lo tanto, el
carbono puede tener 6, 7 u 8 neutrones, lo que da como resultado
átomos de carbono con diferentes masas. Estas variantes, todas del
mismo elemento, se denominanisótopos. Sin embargo, los neutrones
afectan al núcleo y solo un rango limitado de capacidades de neutrones
es estable para cualquier elemento en particular.
La notación general para la concentración de protones y neutrones
carpa denucleidos(átomos) se escribe convencionalmente126C,
donde C es el símbolo del elemento (carbono, en este caso), el
subíndice 6 es el número atómico (Z, el número de protones en
el núcleo), y el superíndice 12 es el número de masa
(A, el número de protones más neutrones en el núcleo). El
tres isótopos de carbono naturales son entonces126C,136C, y14 6C. Ser-
causaZes característico del elemento, el subíndice es
redundante con el símbolo del elemento y comúnmente se
omite. Los isótopos se han convertido en importantes
trazadores petrogenéticos. Los isótopos más utilizados por los
petrólogos son H, C, O, S, K, Ar, Rb, Sr, U, Pb, Th, Sm y Nd, pero,
al igual que con los elementos traza, se exploran continuamente
nuevos sistemas isotópicos útiles. .
Los isótopos se pueden clasificar como estables o radiactivos.
Isótopos establesson los que permanecen indefinidamente.
Isótopos radioactivosson inestables y sufren un proceso de
desintegración radiactiva para producir otro nucleido, además de
una partícula o rayo gamma y una energía considerable. El isótopo
inestable original se conoce como elpadre, el isótopo resultante es
elhija, y la partícula puede ser un par alfa
artículo (esencialmente un4 2He átomo) o una partícula beta (un electrón
tron). Algunos isótopos radiactivos se desintegran porFisión nuclear, en
el que se dividen en dos isótopos hijos, algunos de los cuales también
pueden ser inestables y decaer aún más. Los isótopos hijos, debido a que
son creados por la desintegración radiactiva, se llamanradiogénico
isótopos Los isótopos radiactivos no se desintegran instantáneamente
sino a velocidades que dependen de su

178
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
estabilidad relativa, por lo que las tasas de descomposición son específicas para cada nucleido.
24
11El Na, por ejemplo, se crea en los reactores nucleares y es muy
inestable, que dura sólo unos pocos días o semanas.23892tu, en el
otro lado, es más estable, y sólo alrededor de la mitad de la original de la
Tierra238U ha decaído hasta ahora. Como veremos, debido a que la tasa
de desintegración de un isótopo radiactivo en particular es constante,
estos isótopos se pueden usar para determinar la edad de las rocas,
además de tener usos como trazadores petrogenéticos.
7.1 Isótopos estables
La mayoría de los elementos tienen más de un isótopo. Es por eso
que el peso atómico de un elemento no es un número entero:
representa una masa promedio de los isótopos para ese elemento
en una muestra natural típica. Debido a que los isótopos estables de
un elemento en particular sonquímicamenteidénticos (todos los
isótopos de carbono siguen siendo carbono), no pueden
fraccionarsequímicamente entre dos fases, al igual que dos
elementos traza como Rb y Sr, como se muestra en la Figura 3. Más
bien,fraccionamiento en masaes el único proceso que puede
separar los isótopos existentes de un solo elemento. En otras
palabras, durante alguna reacción, como la fusión, la cristalización o
la evaporación, los isótopos de un mismo elemento solo pueden
fraccionarse entre las fases en función de su diferencia de masa. Si
se lleva a cabo algún fraccionamiento en masa, elisótopo ligero
siempre se fracciona, preferiblemente en la fase con enlace más
débil, y generalmente se favorece en el vapor sobre el líquido y en el
líquido sobre el sólido. Estas diferencias de masa suelen ser
pequeñas en comparación con las diferencias químicas, por lo que
el fraccionamiento de masa suele ser pequeño y solo puede
documentarse con el uso de equipos analíticos muy sensibles. La
eficiencia del fraccionamiento de masa es una función de la
diferencia de masa dividida por la masa total. De este modo204Pb y
205ElPb no se fracciona en masa apreciablemente porque la
diferencia de masa es solo alrededor del 0,5% del total.1
Mano3H, en cambio, fracciona bien porque3H tiene
esencialmente tres veces la masa de1h
Como ejemplo del uso de isótopos estables, considere los
tres isótopos estables de oxígeno:
99,756% de oxígeno natural
dieciséisO
17O
0,039% de oxígeno natural
18O
0,205% de oxígeno natural
10
– 10
rica
d18O‰
eteó
– 20 ciónm
cipita
Pre
– 30
– 40
– 50
– 40 – 30 – 20 – 10 0 10
Temperatura media anual del aire (°C)
Los fraccionamientos de isótopos generalmente se expresan
como proporciones y están referenciados a algún estándar para que
sean más fáciles de manejar y comprender, así como para calibrar
los resultados de varios laboratorios. El estándar internacional más
común para los isótopos de oxígeno esagua oceánica media
estándar(SMOW).18O ydieciséisO son los isótopos comúnmente
utilizados, y su relación se expresa como -:
(18O>dieciséisO)muestra- (18O>dieciséisO)SMOW
- (18O>dieciséisO) = * 1000
(18O>dieciséisO)SMOW
(10)
El factor 1000 arroja resultados expresados en
milésimas, opor mil(‰), no centésimas, o porcentavo(%).
- (18O/dieciséisO) para SMOW como muestra sería cero, según la
Ecuación (10). Fases enriquecidas en18O con respecto a SMOW
tienen valores - positivos, mientras que18Las fases empobrecidas en
O tienen valores negativos.
que seria-18¿O ser por agua meteórica? Recuerde, el isótopo ligero se
favorece en el vapor sobre el líquido, por lo que la evaporación del agua de
mar selecciona preferentementedieciséisOh, entonces las nubes tienen un
negativo -. La condensación a lluvia debería tomar la mayor parte del vapor
como lluvia, por lo que hay poco fraccionamiento de masa inversa cuando
prácticamente todo el vapor se convierte en líquido. Por lo tanto, esperaríamos
encontrar (18O/dieciséisO)lluvia< (18O/dieciséisO)SMOW
y por lo tanto negativos - valores en aguas meteóricas. La figura 9
muestra que esto es cierto, pero también es una función de la
temperatura climática. ¿Por qué?
Como se puede ver para Rb en la Figura 3, el fraccionamiento es
más efectivo cuandoF, la cantidad de material convertido de un estado a
otro es pequeña. En la mayoría de los climas cálidos, gran parte de la
humedad del aire permanece como humedad y un porcentaje menor del
vapor de agua se condensa de nuevo en forma de lluvia. Aunque el
fraccionamiento de masa de oxígeno durante la vaporización sigue
siendo alto en climas cálidos, el fraccionamiento de masa inversa
durante la condensación también tiene lugar porque solo una pequeña
proporción del vapor se condensa. Como resultado, el condensado
líquido tiende a concentrar el isótopo pesado y regresa más cerca de los
valores SMOW. Cuando la temperatura es más baja y una fracción más
alta del vapor de la nube se condensa en líquido, el fraccionamiento de
masa durante la condensación es menos eficiente. (Si toda el agua se
condensó, no hubo fraccionamiento
FIGURA 9 Relación entre -(18O/dieciséisO)
20 y la temperatura media anual para la
precipitación meteórica. Según Dansgaard (1964).
179
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
ocurriría.) Por lo tanto, δ permanece bajo en climas más fríos, más
cerca de su valor en el vapor. Una vez más, el fraccionamiento de
masa de oxígeno es bastante eficaz porque la diferencia de masa es
aproximadamente una octava parte de la masa total. Así, hemos
descubierto que el fraccionamiento del oxígeno, un isótopo ligero,
en el agua de lluvia depende de la temperatura del clima. Esto es útil
de varias maneras, como estimaciones del paleoclima a partir de
acumulaciones de nieve y núcleos de casquetes polares o incluso de
la18O/dieciséisRelaciones de O en carbonatos (que, por cierto, tienen
un estándar diferente al SMOW).
Los isótopos estables son útiles para evaluar la contribución
relativa de varios reservorios, cada uno con una firma isotópica distintiva.
Por ejemplo, las proporciones isotópicas de oxígeno e hidrógeno del
agua meteórica y juvenil (magmática) son diferentes, al igual que las de
las salmueras. Los isótopos de O y H se han utilizado para evaluar las
características juveniles/meteóricas/salmueras del agua (incluidos los
sistemas hidrotermales por encima de las intrusiones) y el tipo de agua
responsable de la alteración de las rocas. La mayoría de los trabajos
indican que los sistemas hidrotermales por encima de los plutones están
dominados por agua meteórica recirculante.
El oxígeno también es un componente importante en la mayoría de los
minerales. Las composiciones isotópicas de oxígeno de las rocas ígneas,
sedimentarias y metamórficas muestran variaciones sistemáticas en
- 18O que contienen información importante sobre su formación e
historia. Por ejemplo, -18El O de la mayoría de las rocas ígneas está
entre +5 y +15‰, que difiere del de los sedimentos reelaborados en
la superficie, que intercambian oxígeno y se equilibran con el agua
meteórica. -18Por lo tanto, O es diferente para las rocas/fundiciones
del manto y los sedimentos, y puede usarse para evaluar hasta qué
punto los magmas derivados del manto están contaminados por
sedimentos de la corteza. Otras rocas ígneas se muestran rebajadas
18O y deuterio (2H, o D), interpretados como resultado del
intercambio entre las rocas y el agua meteórica infiltrada. O'Neil et
al. (1977) usó el -18Valores O y H/D de algunos granitos en Australia
para subdividir los plutones derivados de fuentes ígneas y los
derivados de la fusión de rocas sedimentarias ricas en arcilla. Los
isótopos de oxígeno e hidrógeno también se han utilizado para
estudiar la génesis de los minerales hidrotermales y la alteración
relacionada de la roca de la pared, concentrándose en gran medida
en la fuente de agua asociada.
Los isótopos de carbono de carbonatos y fluidos en rocas
ígneas (o de diamantes y grafito en algunas) brindan información
importante sobre el origen y la alteración de las rocas.
13C/12Las proporciones de C para la mayoría de los carbonatos en las
rocas ígneas típicas, por ejemplo, indican que el carbonato no es
magmático y se genera por la circulación de fluidos hidrotermales. Las
carbonatitas son una rara excepción. Lo bajo-13C/12La firma C de muchos
minerales hidrotermales, por otro lado, indica una fuente profunda para
la mayor parte del carbono en ellos.
La composición isotópica estable de las rocas metamórficas
también es un buen indicador de la roca madre premetamórfica.
También puede indicar la naturaleza de los fluidos presentes
durante el metamorfismo y el grado de interacción fluido-roca.
El intercambio isotópico entre minerales, o entre minerales y
fluidos intergranulares, depende de la temperatura. En principio, se
pueden usar isótopos estables para estimar las temperaturas de
equilibrio de los minerales, pero debemos tener en cuenta
180
reequilibrio y alteración, que pueden alterar fácilmente los
valores de equilibrio originales.
Debido a que la eficiencia del fraccionamiento de masa es una
función de la diferencia de masa dividida por la masa total, los estudios
de isótopos estables generalmente se limitan al azufre y los elementos
más ligeros. Para una discusión más detallada de las muchas
aplicaciones petrológicas de los isótopos estables, consulte las lecturas
sugeridas al final del capítulo.
7.2 Isótopos radiactivos y radiogénicos
Las proporciones isotópicas de elementos con isótopos radiactivos (padres) o
radiogénicos (hijos) entre sus componentes isotópicos pueden verse afectadas por
procesos de fraccionamiento en masa, si son lo suficientemente ligeros, pero
también tienen proporciones isotópicas que varían con el tiempo. Para los elementos
pesados, los efectos del fraccionamiento de masa son insignificantes, por lo que nos
concentraremos en ellos y nos centraremos en la forma en que las proporciones
isotópicas reflejan los procesos de descomposición dependientes del tiempo.
Relaciones isotópicas de los elementos que incluyenradioactivolos
isótopos reflejan pérdidas de los isótopos inestables debido a la
descomposición. Las variaciones en la relación isotópica de los elementos
conradiogénicoLos isótopos son más complejos. Sus proporciones
isotópicas reflejan adiciones de isótopos radiogénicos debido a la
desintegración radiactiva gradual de un nucleido principal, pero el
principal es un elemento diferente. Entonces, en el caso de los isótopos
radiogénicos, la relación isotópica de un elemento depende de larelación
del padre al elemento hijo, que suele ser el resultado dequímico
fraccionamiento durante algún proceso anterior, como fusión parcial,
cristalización fraccionada, etc. Por ejemplo, suponga que algún elemento
padre ("Pn") tiene un isótopo que se descompone en un elemento hijo
("Dr") y que Dr tiene 4 isótopos, uno de los cuales (Dr*) es radiogénico.
Suponga que después de un tiempo específico, la mitad de los isótopos
inestables de Pn se descomponen en isótopos radiogénicos de Dr*.
Claramente, cuanto más Pn inicial hay en la muestra, más Dr*
radiogénico se produce, lo que da como resultado un mayor porcentaje
de Dr* entre los isótopos de Dr. Además, si hay muy poco Dr en la
muestra original, mayor será el efecto de la adición de una cantidad fija
de isótopo Dr* en las proporciones isotópicas Dr globales. En otras
palabras, la adición de 100 átomos de Dr* tendrá un efecto menor en la
relación isotópica de 1 millón de átomos de Dr preexistentes,
La figura 3 proporciona un ejemplo de este efecto. Supongamos
que comenzamos con una roca sólida con cantidades casi iguales de Rb y
Sr. Si derretimos parcialmente esta roca, con solo un 10% de fusión
parcial (F=0,1), el contenido de Rb de la masa fundida parcial será varias
veces el contenido de Sr. Esto esquímicofraccionamiento En la Sección
7.2.2 aprenderemos que87Rb decae a87Sr con el tiempo. Si este
derretimiento parcial del 10% se enfría rápidamente a una roca volcánica
con pocas posibilidades de un mayor fraccionamiento de Rb versus Sr, el
87El isótopo Sr producido por la descomposición de la gran cantidad de
Rb constituirá más tarde una proporción significativa de Sr (que
inicialmente estaba presente en cantidades más pequeñas). Ahora
supongamos que se produjo otro magma aproximadamente al mismo
tiempo que el descrito anteriormente, pero este por fusión parcial del
50% (F=0,5 en la Figura 3); habría mucho menos Rb en la roca volcánica
resultante, y la proporción de87Sr frente a otros isótopos de Sr con el
tiempo sería menor que para el 10% de fusión.
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

De acuerdo con la teoría de la desintegración radiactiva solo puede medirnorte, la cantidad en la muestra hoy. No
(Rutherford y Soddy, 1903), la tasa de desintegración de un átomo padre obstante, podemos determinarnorteoañadiendoD*, el isótopo
inestable en una muestra en cualquier momento (t) es proporcional al hijo radiogénico producido, paranorte, el isótopo padre
número de átomos originales existentes en ese momento. restante. Porque:
Matemáticamente, esto significa:
D* = norteo- norte (14)
dN dN
- rnorteo - =norte (11) entonces podemos sustituir (D* +norte) paranorteoen la Ecuación (12) a
dt dt conseguir:

dónde:
norte=número de átomos padres t
=tiempo
=constante de proporcionalidad, llamadadecadencia
constante, una constante empírica específica de
un sistema isotópico particular (- significa "es
proporcional a")
dN/dt=cambiar ennortecon respecto al tiempo, o la tasa
de descomposición en un momento determinado
Podemos reorganizar e integrar esta ecuación (ver Faure, 1986)
para derivar:
N>No= mi-t
dónde:
norteo=número original de átomos del radiactivo
nucleido
norte=número después de un tiempot(en años) ha pasado
Si la velocidad de decaimiento es proporcional al número de átomos
originales que quedan en la muestra en cualquier momento, se deduce que una
proporción constante de los átomos originales restantes se desintegran en un
período de tiempo fijo. La mitad de los átomos inestables en una muestra se
descomponen durante un intervalo de tiempo específico que es una función de , y la
mitad de los átomos restantes se descomponen en el siguiente intervalo de tiempo
de la misma longitud, etc. Podemos definir elmedia vida(T1/2) como el tiempo
necesario para que se desintegre la mitad de los átomos inestables. Si empezamos
connorteoátomos inestables, después de una vida media,
1 1
2norteopermanecerá4norte° los átomos permanecerán después de dos vidas medias,
8,dieciséis
entonces 11 , etc. Podemos sustituir T1/2en la ecuación (12) para
resolver la relación entreT1/2y :
D* = Net- N = N(et- 1) (15)
Por lo tanto, necesitamos saber la cantidad restante del
padre, la cantidad del hijo producido y para determinar la edad
de la roca. La parte difícil es distinguir los isótopos hijos
radiogénicos de cualquiera de los mismos isótopos del tipo hijo
que no son producto de la desintegración radiactiva desde el
momento del evento geológico que estamos intentando fechar.
La mayoría de las técnicas de datación radiométrica son
prácticas solo en un cierto rango de edades. La limitación resulta de
una combinación de precisión analítica y validez estadística. El límite
inferior de edad viene impuesto por la dificultad de determinar con
precisión las diminutas cantidades del hijo producido y la validez de
(12)
la ecuación de desintegración para tan pocos átomos producto.
Como ejemplo del problema estadístico, considere lo siguiente. Si
comenzamos con 108átomos originales y la vida media es de 100
años, es estadísticamente razonable suponer que, después de 100
años, habrá 5#107átomos restantes (al menos dentro de nuestra
precisión de medición). Si, por otro lado, solo hay dos átomos
iniciales, ¿exactamente cuándo se desintegrará cada uno y qué tan
seguros podemos estar de que solo uno existirá en 100 años?
Necesitamos una muestra estadísticamente válida y, por lo tanto, un
cierto número crítico de isótopos hijos. El límite de edad superior
práctico se impone por la misma razón a los pocos átomos
originales restantes. Un buen ejemplo de esto es el14C técnica de
datación. Porque la vida media de14C es solo 5730 años, muy poco14
C permanece después de 100.000 años y la descomposición se
vuelve esporádica. Por lo tanto, la técnica se limita a fechar eventos
y arqueología del Holoceno.
Como resultado de las variaciones en las tasas de descomposición, las
concentraciones de elementos y las estabilidades de los hijos, se utilizan diferentes
sistemas isotópicos, según las rocas y las edades involucradas. A continuación se
muestran ejemplos de los sistemas isotópicos petrológicos más comunes.

1
2norteo= norteomi-T1>2
7.2.1 EL SISTEMA K-ArComenzamos con el sistema de potasio-
1
2= mi-T1>2 argón porque es (al menos conceptualmente) el más sencillo. El
método se basa en el decaimiento de la ramificación de
/norte(2
1 ) = - T1>2 (13)
40K a cualquiera40CA o40Arkansas. Porque40Ca es tan común que nos encontramos
/n2 = T1>2 con el problema que acabamos de mencionar de distinguir radiogénicos

40Ca de no radiogénico40California.40Ar, por otro lado, es un gas inerte.

T1>2= /n2> = 0,693>
si sabemosnorte, el número de átomos del isótopo padre
radiactivo en una roca en el momento actual,norteo, el número original
de tales átomos, y , podemos usar la Ecuación (12) para resolver parat, la
edad de la roca (la cantidad de años que han pasado desde que comenzó
el proceso de descomposición). Sin embargo, es imposible medir ambos
norteynorteoen un rock moderno. Nosotros
Aunque el Ar puede quedar atrapado en muchas fases sólidas,
prácticamente todo el Ar escapa cuando una roca está lo suficientemente
caliente. El escape de Ar efectivamente "restablece el reloj radiométrico"
porque se elimina toda la hija y el resto40k produce
40Ar de nuevo desde un nuevo comienzo. Así, cuando los magmas se forman y
cristalizan, el reloj se pone a cero y cualquier40Ar en la roca después de este
tiempo debe ser la hija de la descomposición de40k

181
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
El ecuación para el k :
Arkansas decadencia es levemente com-
plicado porque es un proceso de dos pasos, que involucra primero la captura
de electrones y luego el decaimiento de positrones. la ecuacion es:
40AR =40Arkansaso+a mib40K(mit- 1) (dieciséis)
mies la constante de decaimiento para el proceso de captura de mi=
# ), y es la constante de decaimiento para todo el =
electrones ( 0.581 10–101a
proceso de descomposición ( 5.543#10–10a1). Normalmente,40Arkansasovoluntad
ser cero porque todo el Ar escapa durante un evento ígneo, pero
posterior40El Ar producido por la desintegración del K queda atrapado en
la roca ígnea solidificada. El atractivo de esta técnica es que una sola
muestra de roca proporciona un valor para40Ar y40K y, por lo tanto, una
edad. Por esta razón, K-Ar ha sido una técnica popular, produciendo
muchas "citas" en un proceso relativamente simple y directo (llámelo un
servicio de citas por computadora).
Recientemente nos hemos dado cuenta de que algunas
complicaciones afectan a este sencillo sistema. La liberación de Ar es un
proceso complejo y es posible que las rocas que se enfrían lentamente
no dejen de liberar Ar hasta mucho después de su cristalización inicial. La
temperatura por debajo de la cual un mineral en particular ya no liberará
Ar se llamatemperatura de bloqueopor ese mineral. si todos los40Ar se
eliminó rápidamente poco después de que se formara una roca ígnea, y
ninguno se filtró más tarde o se agregó posteriormente, y de manera
similar ningún40se introdujo o eliminó K, la edad K-Ar calculada a partir
de la Ecuación (16) debe ser una medida precisa del tiempo transcurrido
desde la cristalización de la roca. Sin embargo, K y Ar son elementos
móviles. El metamorfismo posterior puede lixiviar o agregar K o liberar
Ar.
Las temperaturas de bloqueo varían para los diferentes
minerales. Para los anfíboles, está cerca de los 600 °C, para las
micas más cerca de los 300 °C y para la apatita tan bajo como 100
°C. La simple relación onerock:one-age se convierte así en algo
menos que un proceso simple y fiable. Estas consideraciones no
hacen inútil la técnica K-Ar. Por el contrario, las fechas K-Ar de la
Ecuación (16) pueden ser confiables para algunos tipos de rocas,
como las volcánicas no metamorfoseadas. Además, si la edad
"verdadera" de una roca alterada por K-Ar se puede determinar con
base en otro sistema isotópico, la edad de K-Ar puede proporcionar
información adicional, como la edad de un evento metamórfico
posterior que liberó Ar pero no no restablecer los otros sistemas.
Una extensión de la técnica K-Ar que se basa en la noción de
liberación retardada de Ar es la40Arkansas-39metodo ar. Para analizar
un mineral que contiene K, como la mica o el anfíbol, se irradia en un
reactor nuclear, en el que el bombardeo de neutrones convierte algunos
de los no radiactivos39K a39Arkansas. Luego, la muestra se calienta
gradualmente en el vacío y la40Arkansas/39Proporción de Ar determinada
en cada paso a medida que varios minerales liberan gas Ar. Porque el39El
contenido de Ar es proporcional a39K, y39K es proporcional a laoriginal40
K (porque los isótopos no se fraccionaron en masa cuando se formó el
mineral, y el39K ha estado en el mineral desde ese momento), el40
Arkansas/39La relación Ar se puede utilizar para calcular la40Arkansas/40
relación K y, por tanto, la edad.
En el ambiente geológico, el Ar escapa más fácilmente de
algunos sitios cristalográficos que de otros, y debe difundirse
desde el interior de un cristal hacia la superficie antes de
182
puede escapar a lo largo de los límites intergranulares. La Figura 10a
ilustra la evolución teórica de radiogénico40Ar* en un grano mineral
esférico que contiene K en una roca que experimentó un único episodio
de pérdida de Ar en algún período intermedio de su historia. Cuando la
roca cristalizó por primera vez a partir de un derretimiento, no había40
Ar*, pero después de que pasa el tiempo, el40Arkansas*/40La relación K
aumenta gradualmente de manera uniforme en todo el grano. La curva
discontinua x en la figura representa el uniforme40Arkansas*/40K en
algún momento después de la cristalización. Durante un evento de
calentamiento, Ar se difunde desde el grano mineral a la superficie del
grano. Ar se pierde fácilmente del área límite, pero la difusión dentro del
cristal es lenta y se desarrolla un perfil de difusión típico (curva y), que
varía de cero40Ar* en el borde del grano al valor inicial en algún punto
del interior. La curva y disminuye progresivamente con el tiempo, pero
en algún momento, el evento térmico cesa y la curva y se congela en su
lugar cuando la temperatura cae por debajo de la temperatura de
bloqueo para la difusión. En la Figura 10a, asumimos que la curva y no
descendió hasta el punto en que Ar se perdió del área del núcleo mineral.
La curva z representa un perfil en
40Arkansas*/40K eso resultaría como más40Ar* se agrega a la curva y debido a
la continua40K decae con el tiempo después de la liberación de Ar
a
z
2
40Arkansas* X
40k
1
y
Centro de granos Borde
b
Fecha Rb-Sr (biotita)
1200
Edad (Ma)
800
400
0
20 40 60 80 100
% Ar liberado
FIGURA 10 (a)Ilustración de la evolución idealizada de radiogénico40Ar*
en un grano esférico experimentando un solo evento de pérdida difusiva
de Ar. La curva x es la original40Arkansas/40K en algún momento después
de la formación mineral inicial. La curva y representa la pérdida parcial
de Ar del grano debido a la difusión durante un evento térmico. La curva
z representa la evolución de la curva y por adición de40Ar de40K decae
después del paso de más tiempo sin más pérdida de Ar. Después de
Faure (1986) y Turner (1968). Copyright © reimpreso con permiso de
John Wiley & Sons, Inc. y Elsevier Science, respectivamente.(b)El espectro
de fechas calculado a partir de
40Arkansas/39Proporciones de Ar del gas liberado por el
calentamiento incremental de biotita de las Montañas de Mármol
Precámbricas del sureste de California. Según Lanphere y
Dalrymple (1971). Copyright © con permiso de Elsevier Science.
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
evento. Si Ar se reduce a cero en el borde del grano y no se pierde Ar
posteriormente, el40Arkansas*/40La relación K en el borde da la edad del
evento térmico, mientras que la relación en el interior profundo del
grano da el tiempo total que ha pasado desde que se formó la roca.
El calentamiento de la biotita separada de la muestra libera Ar
desde el margen hacia adentro. El Ar en las áreas marginales se libera a
baja temperatura, mientras que el Ar de forma progresivamente más
profunda en el interior del grano se libera a temperaturas cada vez más
altas. Si la muestra se irradia primero para convertir algunos39K a
39Ar, el39Arkansas/40La relación Ar del gas Ar liberado produce una edad.
El calentamiento incremental produce constante39AR (porque39K se
distribuyó uniformemente en el grano), pero variable40Ar que
corresponde al perfil de la curva z de la figura 10a. La Figura 10b muestra
el resultado del calentamiento incremental de la biotita separada de los
gneises precámbricos de las Montañas de Mármol en el sureste de
California. La edad Rb-Sr (ver más abajo) se determinó como 1410 a 1450
Ma, pero la edad K-Ar convencional fue solo 1152 ± 30 Ma. El
calentamiento gradual de la biotita produjo39Arkansas/40Edades de Ar
que indicaron que Ar se perdió parcialmente durante un evento térmico
hace ~200 Ma, y la meseta indica una edad en el interior del grano de
~1300 Ma. La edad K-Ar convencional es una mezcla de estos eventos. La
edad en la meseta es menor que la edad Rb-Sr, lo que puede reflejar la
pérdida de Ar del núcleo del grano.
39Arkansas/40Las edades están controladas por la mineralogía y la
historia térmica de una roca y pueden relacionarse con procesos tales
como tasas de levantamiento en cinturones orogénicos erosionados.
Para descripciones más completas de los40Arkansas-39técnica Ar, véase
Faure (1986), York (1984) y McDougall y Harrison (1999).
7.2.2 EL SISTEMA Rb-SrUno de los sistemas isotópicos más
comunes utilizados por los petrólogos tanto para determinar la
edad como para restringir la fuente de las rocas magmáticas es
el sistema rubidio-estroncio. El sistema tiene las siguientes
características:
• 87Sr puede ser creado a través de la ruptura de87Rb :87
Sr + una partícula beta ( = 1.42#10–11a–1).
• 86Sr es un isótopo estable y no se crea por descomposición de
ningún otro elemento.
• Rb se comporta como K por lo que se concentra en micas,
anfíboles y, en menor medida, K-feldespato.
• El Sr se comporta como el Ca, por lo que se concentra en
plagioclasa y apatita (pero no en clinopiroxeno).
• 88Señor:87Señor:86Señor:84Sr en la muestra natural promedio =
10 : 0,7 : 1 : 0,07.
Porque87Sr es estable y está presente en todas las rocas que
contienen Sr, la cantidad en cualquier roca en particular reflejará el
original.87Sr, más cualquier radiogénico87Sr agregado de la
descomposición de87Rb con el tiempo. Por lo tanto, una sola
muestra no puede proporcionar una edad inequívoca porque es
imposible distinguir los componentes radiogénicos y no
radiogénicos del isótopo hijo. Este problema es común para los
sistemas isotópicos, y K-Ar es una excepción bastante única debido
a la naturaleza de gas inerte de la hija, lo que le permite escapar
durante eventos térmicos o magmáticos. El problema se soluciona
de manera ingeniosa utilizando elisócronatécnica, que utiliza dos o
más muestras y normaliza los isótopos que varían con el tiempo
para86Sr, que no es ni radiogénico ni radiactivo y, por lo tanto,
es constante.
Por ejemplo, el valor de87señor/86Sr en una muestra en el
momento actual es igual al original87señor/86Relación Sr de la muestra
en el momento en que cristalizó por primera vez, (87señor/86señor)o, más
el radiogénico87Sr formado desde ese momento. Una vez más, esta
última cantidad está determinada por la concentración de Rb en la
muestra original y el tiempo. Es importante darse cuenta de que estos
isótopos pesados de Sr nofraccionamiento en masadurante la fusión o
cristalización, pero Sr y Rb puedenfraccionar químicamente durante
estos procesos.
Cuando se aplica al sistema Rb/Sr, la Ecuación (15) se
puede reformular dividiendo por la constante86Sr para obtener:
87Señor>86Sr = (87Señor>86señor)o+ (87Rb>86Sr)(mit- 1)
(17)
para el desglose de Rb a Sr es 1.42#10–11a–1. Para valores
detmenos de 0.1, (mit- 1) -t. Así, la Ecuación (15), para
edades inferiores a 70 Ga (que ciertamente deberían cubrir
las rocas terrestres) se reduce a:
87Señor>86Sr = (87Señor>86señor)o+ (87Rb>86señor)t (18)
Esta es la ecuación de una línea recta (y=b+mx) en un
87Rb/86sr contra87señor/86Gráfico Sr, como se ilustra en la Figura 11.
En esta figura, tres líneas rectas (isócronas) representan tres
tiempos diferentes:t0,t1, yt2. Considere primero la línea horizontal,t0.
los tres puntosa,b, yCen esta línea representan el
87señor/86señor y87Rb/86Análisis Sr de tres minerales en una sola
roca o tres rocas cogenéticas con una dispersión de concentraciones
de Rb y Sr. Supongamos que las muestras son rocas resultantes del
derretimiento parcial de alguna fuente uniforme (quizás en el
manto). Recuerde de la Figura 3 que es posible, variandoF(la
fracción de la fuente que se está derritiendo), para producir masas
fundidas con diferentes relaciones Rb/Sr de la misma fuente.
También podría generarse un espectro similar de relaciones Rb/Sr
en una serie de líquidos tardíos debido a la cristalización
fraccionada. Nosotros#puede usar la Ecuación (3) y la constante de
decaimiento ( 1.42 10–11a–1) para derivar la vida media (4.95#
1010a) para el decaimiento de Rb. Por lo tanto, cualquier proceso de
fusión, elevación y cristalización que ocurra dentro de unos pocos
cientos de miles de años puede considerarse "instantáneo" y no
necesita afectar el desarrollo posterior del sistema isotópico.
Debido a que los isótopos de Sr no se fraccionan en masa, la
87señor/86Los valores de Sr serán los mismos para las tres muestras en el
momento de la separación del manto y la cristalización,
independientemente de los procesos implicados. La línea que une los
tres puntos es, pues, horizontal ent0(el momento de la formación). En
otras palabras,t0es el momento en que las rocas o minerales cristalizan y
comienzan a actuar como sistemas isotópicos independientes.
Siguientet0,87Rb en cada muestra se descompone continuamente
para formar87Sr.87Rb por lo tanto disminuye a medida que87Sr aumenta.
Naturalmente, cuanto más Rb hay en la roca, más se pierde en un período de
tiempo particular y más87Sr creado. Por lo tanto, la
183
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

t2

C2

t1
b2
87señor

C1
86señor
a2
b1
a1
(87señor) t0
86señoro
a b C
FIGURA 11 Isócrona Rb-Sr esquemática
diagrama que muestra la evolución isotópica a lo
largo del tiempo de tres rocas o minerales (a,b, y
C) con diferentes relaciones Rb/Sr después de su
derivación de un 87Rb

fuente homogénea en el tiempoto. 86señor

tres puntos ent0moverse en la dirección de las flechas al siguiente
conjunto de puntos,a1,b1, yC1, en el momentot1. Como la tasa de
ruptura de Rb es constante, los tres puntos siguen siendo colineales
pero definen una nueva línea, o isócrona, con pendiente positiva. Tal
isócrona puede darnosdospiezas de información. Primero, la
Ecuación (18) nos dice que la pendiente es igual a
t, y sabiendo , podemos calcular la edad de la roca (t1 t0) en el
momentot1. En segundo lugar, la línea que conecta los tres puntos
ent1se puede extrapolar a cero87Rb. Naturalmente, si87Rb = 0, sin
novedades87Sr se creará con el tiempo, por lo que el87Rb = 0
intercepto será el original87señor/86relación Sr, o (87señor/86señor)o
de las tres rocas,así como la de la fuente sólida de los fundidos en el
momento de su separación de ella. Después de otro intervalo de
tiempo (ent2), las tres muestras se trazan a lo largo de una nueva
línea,t2, en puntosa2,b2, yC2. La nueva pendiente da la edad (t2
En ese tiempo. La líneat2es más pronunciada, lo que refleja el mayor
valor detent, La pendiente. Extrapolando la línea de nuevo a87Rb = 0
produce el mismo valor para (87señor/86señor)o.
Solo se requieren dos muestras para producir una isócrona
porque dos puntos definen una línea. Es una práctica común, sin
embargo, usar al menos tres puntos muy separados, y más si es
posible, porque el grado de ajuste que varios puntos hacen en una
línea se considera una indicación de la precisión de los resultados.
La figura 12 es una isócrona Rb-Sr para separaciones de roca
entera y hornblenda analizadas del plutón Eagle Creek, parte del
batolito mesozoico de Sierra Nevada de California. Los datos caen
0,699 (basado en una extrapolación en el tiempo a partir de los valores
actuales de meteoritos condríticos). Desde ese momento, el87señor/86La
relación Sr del manto superior ha aumentado lentamente, siguiendo la
curva de crecimientode la Figura 13, ya que la pequeña cantidad
de87Rb en el manto decae (asumiendo un Rb/Sr inicial = 0.027,
basado en condritas).
Si en algún momento el manto se funde parcialmente y los fundidos
así derivados se convierten en corteza continental, el Rb se incorporará
preferentemente a la corteza (porque es incompatible y actúa de forma similar
al potasio). La Figura 13 muestra un evento de fusión hipotético bastante
masivo de unos 3,0 Ga pb para ilustrar el proceso de una manera sencilla.
Después de ese evento, la curva de crecimiento del manto tiene una pendiente
más baja porque Rb ha sido eliminado selectivamente por los fundidos para
que menos87Posteriormente se genera Sr. ElcortezaLa curva de crecimiento,
t0) por otro lado, tiene una pendiente dramáticamente mayor porque Rb se
concentrará en gran medida desde un gran reservorio del manto en un
volumen más pequeño de corteza siálica (F es bajo como en la Figura 3). La
curva de evolución de la roca de la corteza se basa en un supuesto Rb/Sr
Rb-Sr Isochron, Eagle Peak Pluton, Batolito de Sierra Nevada
0.725
87señor/86Sr = 0.00127 * (87Rb/86Sr) + 0.70760
0.720
87señor/86señor

en una buena isócrona lineal que produce una pendiente de

0,00127. usando ecuación #n (18) con la pendiente =t, la edad = 0.715

pendiente/ = 0.00127/1.4 10–11= 91 Ma.

La intersección isócrona también nos da la inicial 0.710
87señor/86relación Sr, (87señor/86señor)o, que puede ser un
excelente trazador petrogenético. La 0 2 4 6 8 10 12 14
87Rb/86señor
razón de esto puede volverse evidente si pasamos a la Figura 13,
que ilustra un modelo simplificado para la evolución isotópica de Sr FIGURA 12Isócrona Rb-Sr para el plutón Eagle Peak, batolito central de
a largo plazo del manto superior, comenzando con la Tierra Sierra Nevada, California. Los círculos llenos son análisis de roca
primordial (modelada en meteoritos condríticos) unos 4,6 Ga antes completa y los círculos abiertos son separaciones de hornblenda. De Hill
del presente ( pb). El et al. (1988). También se proporciona la ecuación de regresión para los
87señor/86La relación Sr del manto en ese tiempo temprano era de aproximadamente datos. Reimpreso con permiso de laRevista americana de ciencia.

184
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

as
ad
rm
0.714 fo
al 5
nt
tine 0,1
ac
on r=
z /S
or
te Rb
0.710 el
ac do
d i en
on
s
ca
up
87señor
ro
as s
el
86señor
nd a pb
0.706 ció
olu 3,0G
Ev

7
Rb/Sr = 0,02
0.702 condrita l manto asumiendo
Meteorito Evolución de
Evolución del manto empobrecido en Rb
FIGURA 13Evolución isotópica estimada de Rb y
Sr del manto superior de la Tierra, suponiendo 0.698
un evento de fusión a gran escala que produzca
un tipo granítico
rocas continentales a 3,0 Ga pb Según
Wilson (1989). Copyright © con permiso de 4 3 2 1
Kluwer Academic Publishers. Tiempo (Ga antes del presente)

de 0,15. La curva de crecimiento del manto original extrapolada extraer rocas de la corteza. Las proporciones progresivamente más altas indican una

evoluciona a un manto moderno con87señor/86Sr = 0,704. mayor entrada de fuentes más ricas en Rb, probablemente corteza vieja de K-Rbrich.

Aunque la Figura 13 muestra un solo evento de formación de

costra, un escenario más probable implica un proceso más continuo
mediante el cual se derivan fusiones del manto, tal vez puntuado por
algunos eventos episódicos más grandes. Tal proceso daría como
resultado una serie de caminos de fusión silícicos casi paralelos y un
camino de evolución del manto retorcido y curvo, pero el final
87señor/86La relación Sr para el manto, debido al bajo contenido
de Rb, estará cerca de los valores de la Figura 13. El actual
87señor/86El valor Sr del manto superior residual se estima en alrededor
de 0,703. Los valores de la corteza son más altos, pero el valor exacto
depende naturalmente de la relación Rb/Sr y la edad de las rocas en
cuestión. Cuanto mayor sea el contenido de Rb y la edad, mayor será87
señor/86Sr.
Tal vez ahora sea evidente cuán útil (87señor/86señor)o,
comúnmente llamado elproporción inicial, puede ser. Con él,
podremos juzgar si una roca ígnea o un magma se derivan del
derretimiento del manto o de la corteza continental. Como regla
general, una proporción inicial (es decir, corregida por edad
extrapolando a87Rb = 0) de menos de 0,706 indica que la roca se
derivó por fusión parcial del manto. El número 0,706 permite
cierta falta de homogeneidad y proporciona un ligero margen
de error. Si la relación inicial es superior a 0,706, la roca puede
haber tenido una fuente con mayor Rb/Sr (corteza), o tal vez fue
un magma derivado del manto que se contaminó durante el
tránsito a la superficie al asimilar algo muy Rb/Sr- rocas ricas,
como la vieja corteza continental granítica. Tenga en cuenta que
la intersección para Eagle Creek Pluton en la Figura 12 es
0.7076, lo que indica que hay algunos componentes de la
corteza involucrados. Esto puede no ser sorprendente para un
plutón granítico emplazado en una gruesa corteza continental
proterozoica, incluso si el derretimiento final se produjera
dentro del manto. Una vez más,87señor/86Sr es el mismo en las
porciones fundida y sólida en el momento de la separación.
Para repetir: proporciones iniciales muy bajas probablemente
resulten del agotamiento de Rb en áreas del manto que se han
derretido extensamente a
7.2.3 EL SISTEMA Sm-NdComo otro ejemplo de isótopos radiogénicos,
veremos el sistema samario-neodimio. Debido a que tanto el Sm
como el Nd son LREE, son elementos incompatibles y tienden a
fraccionarse preferentemente en fundidos. Debido a que Nd tiene
un número atómico más bajo, es un poco más grande que Sm y, por
lo tanto, se concentra un poco más en líquidos en relación con Sm.
Como resultado, la relación Sm/Nddisminuyeen fundidos parciales
(en comparación con la fuente) o en líquidos tardíos resultantes de
cristalización fraccionada progresiva. Entre los numerosos isótopos
de Sm y Nd, dos están relacionados por radiactividad de #isla
pequeña:147SM :143Nd por decaimiento alfa para el cual = 6.54 10–12a
1. Una ecuación de decaimiento de tipo isócrona, equivalente a la
Ecuación (18), se puede derivar por referencia a la no radiogénica144
Isótopo de Nd:
143nd>144nd = (143nd>144Dakota del Norte)o+ (147SM>144Dakota del Norte)t
(19)
Una vez más, eltaproximación para (mit 1) es razón-
apto para edades inferiores a 1,5 #1012años. Debido a que Sm y Nd
están separados en la tabla periódica solo por prometio (que no se
encuentra en la naturaleza), el fraccionamiento entre ellos es
menor, y el trabajo isotópico Sm-Nd requiere un análisis
extremadamente preciso y exacto para que sea útil y confiable.
La Figura 14 es un ejemplo de una isócrona Sm-Nd para análisis
de rocas volcánicas enteras del Archean Onverwacht Group, Sudáfrica.
Los datos definen una buena tendencia lineal con una pendiente de
0,02135, lo que equivale at, dando una edad de 3.54 Ga. La intersección
da una inicial (143Dakota del Norte/144Dakota del Norte)o
relación de 0.50809.
La Figura 15 es análoga a la Figura 13 y muestra el
143Dakota del Norte/144Nd evolución del manto superior a lo largo del tiempo.
CHUR (reservorio uniforme de condrita) es una estimación de la composición
promedio de condrita realizada por DePaolo y Wasserburg (1976).

185
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

Sm-Nd Isochron, Grupo Onverwacht, Sudáfrica porciones en la Figura 15 se comportan de manera opuesta a la
sistemática Rb-Sr en la Figura 13. El manto empobrecido muestra más
alto143Dakota del Norte/144Nd ratios con el tiempo que la masa fundida o
ultramáfico
0.512 el manto enriquecido. Esto se debe a que la fusión parcial del manto
volcánicos
(komatiitas) elimina más Nd que Sm (como se indicó anteriormente). Esto agota el
0.511
143Dakota del Norte manto en elhijaisótopo, mientras que en el sistema Rb-Sr, elpadrese
144Dakota del Norte agota Como resultado del agotamiento de los hijos en áreas
félsico
0.510 volcánicos parcialmente fundidas del manto, la mayor relación Sm/Nd generará, con
el tiempo, más radiogénicos.143nd de147Sm en relación con la relación

0.509 original de143Dakota del Norte/144Dakota del Norte. Otras áreas del
manto pueden enriquecerse (ya sea por fusiones que permanecen
143Dakota del Norte/144Nd = 0.02315 * (147pequeño/144nd) + 0,50809 residentes y concentran Nd localmente o por fluidos metasomáticos que
0.508
concentran y depositan Nd). Tales áreas de manto enriquecidas (si
0 0.10 0.20 existen), o fusiones derivadas del manto, siguen la tendencia enriquecida

147pequeño/144Dakota del Norte

en la Figura 15, reflejando una relación Sm/Nd más baja. El bajo Sm/Nd
da como resultado la generación de cantidades más pequeñas de143Nd y
FIGURA 14 Isócrona Sm-Nd para análisis de roca entera de
tiene un efecto disminuido sobre la mayor cantidad de Nd inicialmente
volcánicos ultramáficos y félsicos del Archean Onverwacht
Group de Sudáfrica. Edad calculada como 3.540 Ga ± 30 Ma. en el sistema. Naturalmente, los basaltos derivados del manto tienen el
Después de Hamilton et al. (1979). mismo
143Dakota del Norte/144Nd como fuente del manto en el momento de la
fusión parcial porque el Nd no se fracciona en masa durante los procesos
A partir del modelo de condrita, la línea de tierra a granel CHUR muestra de fusión o cristalización. La ecuación 19 se convierte así en:
la143Dakota del Norte/144Nd evolución del manto si fuera un sistema
143 143
cerrado. Porque144Nd no es un producto radiogénico, es constante en el Dakota del Norte Dakota del Norte

tiempo. Como147Sm se descompone en143nd, el143Dakota del Norte/144La a b =a b (20)

144Dakota CHUR,t
del Norte 144Dakota del NorteCHUR,hoy
relación Nd aumenta gradualmente, al igual que87señor/86Sr lo hizo en la 147
Figura 13. La línea de tierra a granel de CHUR se obtiene aplicando la pequeño
- a b (mit- 1)
Ecuación (19) a CHUR utilizando una estimación del valor actual de 144Dakota del NorteCHUR,hoy

143Dakota del Norte/144Nd = 0,512638 (te dije que esto era preciso) y
147pequeño/144Nd = 0,1967 en condrita. La línea de tierra a granel CHUR Debido a que las diferencias en las proporciones de isótopos de Nd son

es por lo tanto igual a 0.0512628 0.1967 #(mit 1). pequeñas, DePaolo y Wasserburg (1976) introdujeron el término

A continuación, postulamos un evento de fusión parcial a 3 Ga pb (épsilon) para expresar el grado de enriquecimiento de Nd. es-
(puntoaen la Figura 15), como hicimos en el sistema Rb-Sr en la Figura multado como:

13. Una alternativa a la fusión parcial sería un evento de enriquecimiento

(143nd>144Dakota del Norte)inicial
del manto. Hay evidencia de que un manto tan enriquecido está presente Dakota del Norte=C - 1d *10,000 (21)
en algunos lugares, particularmente debajo de los continentes. ItCHUR
Cualitativamente al menos, los fundidos parciales (que finalmente se
dónde:
incorporan a la corteza) y el manto enriquecido se comportan de manera
similar. Los enriquecidos y los empobrecidos ItCHUR= el143Dakota del Norte/144Relación Nd para CHUREn el momento
(t)de formación de la roca

b o
d) basalt
/N
0.514 Sm
or
ay
(m
c ido
re
p ob C
0.512 em
t o
an
lm
143Dakota del Norte
e
nd
ció
144Dakota del Norte

0.510 vo
lu
E
a o fundido (m
enor Sm/Nd)
l manto enriquecido
R Evolución de
0.508 CHU el
aa gran Fusión parcial o
tierr
evento de enriquecimiento
condrita
FIGURA 15 Isotópico de Nd estimado
0.506 Meteorito
evolución del manto superior de la Tierra,
suponiendo un evento de enriquecimiento o
fusión a gran escala a 3,0 Ga pb Según Wilson
(1989). Derechos de autor © por 4 3 2 1 0.5
permiso de los editores académicos de Kluwer. Tiempo (Ga antes del presente)

186
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos

Un positivoDakota del Norteel valor se agota (mayor143Nd), y un
negativoDakota del Norteestá enriquecido (menor143Nd), ambos con respecto
al estándar CHUR (corregido por el tiempo a lo largo de la línea de masa
de masa CHUR en la Figura 15). Así un positivoDakota del Norteporque una
roca implica que se derivó de una fuente del manto empobrecido, y una
negativaDakota del Norteindica que la roca se derivó de un manto
enriquecido o de una fuente de la corteza enriquecida con el tiempo. Se
puede usar un cálculo similar para obtenerseñoren el sistema Rb-Sr.
Por ejemplo, considere un basalto derivado del manto empobrecido en
el puntoben la Figura 15, equivalente a 500 Ma pb. Este basalto enriquecido
evoluciona a lo largo de la línea etiquetada como “basalto” en la figura. Si
tuviéramos varias muestras con un rango de relaciones Sm/Nd, podríamos
derivar una isócrona y usarla para derivar la edad y (143Dakota del Norte/144
Dakota del Norte)inicialpara este basalto (punto b). Nosotros
entonces podría comparar esto conIt CHURen el momento de la formación de
el basalto (puntoCen la curva de evolución de la Tierra a granel CHUR). De esto
podemos #utilice la Ecuación (20) para determinarDakota del Norte= (0,515/0,512
– 1) 104= 5,86, un valor positivo, que respalda nuestro modelo de que la roca
se derivó de una fuente agotada. Como un ejemplo más cuantitativo,
considere las rocas volcánicas del Grupo Onverwacht en la Figura 14. (143
Dakota del Norte/144Dakota del Norte)oes el inter-
concepto de la recta de regresión, = 0,5080It CHURa 3,54 Ga puede b #mi
calculado a partir de la Ecuación (20) sustituyendot=3.54 109,
dando 0.508031. Sustituyendo este valor en la Ecuación
#
(21) rendimientosDakota del Norte= [(0,50809/0,508031) 1] 10.000 = 1,16, lo que
sugiere una fuente del manto ligeramente empobrecida.
7.2.4 SISTEMA U-Th-PbNuestroúltimo ejemplo de sistemas
isotópicos es el sistema uranio-torio-plomo. Este sistema es
complejo e involucra tres isótopos radiactivos de U (234tu,
235tu, y238U) y tres isótopos radiogénicos de Pb (206pb,
207Pb,y208Pb). El uranio natural hoy en día es 99.2745%238U,
0,720%235U, y 0.0055%234Solo tu204Pb es estrictamente no
radiogénico. U, Th y Pb son todos incompatibles
y se concentran en las primeras fusiones para incorporarse a la
corteza (particularmente a la corteza continental). Además de
cualquier plomo original, la composición isotópica de Pb en las rocas
es una función de tres reacciones de descomposición que implican
la descomposición de U y Th en Pb:
238tu:234tu:206Pb ( =1 .5512 *10-10a-1) (22)
235tu:207Pb ( =98485 *10-10a-1) (23)
232el :208Pb ( =4 .9475 *10-11a-1) (24)
Con tres esquemas de decaimiento concomitantes, el sistema U-
Pb-Th puede ser bastante complejo. Cada sistema se puede tratar de
forma independiente, utilizando la técnica isócrona estándar. Una
alternativa común es tratar las Ecuaciones (22) y (23) simultáneamente.
La Figura 16 ilustra el206Pb y207Desarrollo isotópico de Pb de una
hipotética roca precámbrica. La figura 16a muestra el desarrollo del
sistema Pb para los primeros 2,5 Ga de la historia de la roca. Si es
radiogénico206Pb (206Pb*) y radiogénico207El Pb* evoluciona al unísono a
través de las Ecuaciones (22) y (23), los isótopos (cuando se estandarizan
dividiéndolos por sus concentraciones originales) siguen la curva que se
muestra, llamadaconcordia. Todas las muestras naturales con sistemas
U-Pb coherentes deben desarrollarse a lo largo de esta curva de
concordia. Debido a su menor constante de desintegración,235U decae
más rápido, entonces207Pb*/235U siempre es mayor que206Pb*/238U en
cualquier momento, y la diferencia aumenta con el tiempo, dando como
resultado la característica forma cóncava hacia abajo de la concordia.
Supongamos que después de 2,5 Ga de evolución, el paquete de
roca es perturbado por algún evento que hace que se pierda algo de Pb,
un elemento móvil. Esto puede ser un evento de fusión, un evento
térmico como el metamorfismo o la infiltración de fluidos que
preferentemente eliminan elementos LIL, incluido el Pb. Debido a que los
isótopos de Pb no se fraccionan en masa durante el agotamiento, todos

1.0 1.0
a b
0.8 0.8
3.5
o rdia
3.0 Conc
0.6 0.6
206Pb* 206Pb* 2.5
dia
238tu
on cor 2.5 238tu ia
2.0 C 2.0 ord
0.4 0.4 disc
1.5 1.5
1.0 ia
0.2 rd 0.2 1.0
o ia
sc rd
di o
sc
di
0 0
2 4 6 8 10 12 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
207Pb*/235tu 207Pb*/235tu

FIGURA 16 Diagrama de Concordia que ilustra el desarrollo isotópico de Pb de una roca de 3,5 Ga de antigüedad con una
episodio único de pérdida de Pb.(a)Radiogénico206Pb* y207Pb* evoluciona simultáneamente a lo largo de laconcordia
curva para los primeros 2,5 Ga, momento en el que un evento de infiltración térmica o de fluido hace que se pierda el
plomo. Ambos isótopos de Pb se pierden en las proporciones en que existen en la roca en ese momento, por lo que las
composiciones isotópicas de las rocas empobrecidas tienden a lo largo deldiscordiadirectamente hacia el origen
(flecha). Los círculos llenos representan rocas hipotéticas con grados variables de agotamiento debido al evento.(b) La
evolución continua del sistema Pb por 1 Ga más hace que las rocas no agotadas sigan la concordia por un total de 3,5
Ga de evolución. Las rocas agotadas siguen curvas separadas tipo concordia (discontinuas) hasta las nuevas posiciones
que se muestran. La discordia final se cruza con la concordia no agotada en dos puntos, uno que arroja la edad total de
las rocas y el otro la edad del evento de agotamiento. Después de Faure (1986).

187
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
los isótopos de Pb se agotan en proporción a sus concentraciones en la
roca. Como resultado, el agotamiento hace que el sistema isotópico de
Pb se mueva directamente hacia el origen desde el punto 2.5 Ga en la
concordia, a lo largo de una línea llamadadiscordia.
Supongamos que tenemos cuatro rocas diferentes, o cuatro
granos diferentes de circonitas que contienen U-Pb en una sola roca, y
que cada una de las cuatro se empobrece en Pb en diferentes grados.
Una roca (o circón) no se agota en absoluto y permanece en la concordia,
mientras que las otras se mueven a tres puntos diferentes a lo largo de la
discordia, representados por los puntos.
Luego del evento de agotamiento, el sistema continúa
evolucionando por otro 1 Ga (Figura 16b). La roca no
empobrecida o circón continúa siguiendo la concordia por un
total de 3,5 Ga. Las otras tres muestras siguen sus propias
curvas de tipo de concordia (punteadas) desde su punto de
origen en la discordia de 2,5 Ga. Después de 1 Ga, siguen
siendo colineales y definen una nueva discordia. La discordia
final se cruza con la concordia en dos puntos. El de la derecha
se cruza con la concordia en un punto que arroja la edad total
del sistema (3,5 Ga). La intersección de la izquierda está en 1,0
Ga, la edad del evento de agotamiento.
La Figura 17 es un diagrama de concordia para tres
circones de algunos gneises arcaicos en Minnesota. Los tres
puntos definen una buena discordia lineal. Cuando se agrega la
curva de concordia (universal) al diagrama, la discordia se cruza
con la concordia en 3,55 Ga (la edad U-Pb del granito) y 1,85 Ga
(la edad del episodio de pérdida de Pb).
El análisis isotópico de granos de circón individuales es un
procedimiento difícil. Los circones con diferentes historias se pueden
encontrar en la misma roca y generalmente se pueden reconocer por las
diferencias de color, morfología o cristalinidad. Los agregados de
circones similares se pueden analizar por medios de espectrografía de
masas convencionales si se puede acumular suficiente material. Un
método más nuevo utiliza elmicrosonda de iones, similar a la
microsonda electrónica, pero bombardea la muestra con una
1.0
0.8
t0= 3550 Ma
Ia
ord
te
Nor
el
ad
0.6 lin
Co
ro
Ca
206Pb*
3
238tu
2 •
1
0.4
t = 1850 Ma
0.2
0 minerales de sulfuro de Mo-Cu en depósitos de minerales
8 dieciséis 24 32
207Pb*/235tu
FIGURA 17Diagrama de concordia para tres circones discordantes
separados de un gneis arcaico en Morton y Granite Falls,
Minnesota. La discordia se cruza con la concordia en 3,55 Ga, dando
la edad U-Pb del gneis, y en 1,85 Ga, dando la edad U-Pb del evento
de agotamiento. De Faure (1986). Copyright © reimpreso con
permiso de John Wiley & Sons, Inc.
188
haz enfocado de iones de oxígeno en lugar de electrones. Los iones crean un
pequeño cráter en la muestra, enviando iones de la muestra a un
espectrómetro de masas, que analiza el material liberado. Una microsonda de
iones puede analizar áreas diminutas dentro de cristales de circón
individuales, de modo que se puedan estudiar cristales individuales, o incluso
el crecimiento de circón por zonas.
Debido a la movilidad tanto del U como del Pb, la sistemática
en el sistema U-Pb es compleja. No exploraremos los muchos
detalles intrincados de este sistema. Para más información, véase
Faure (1986).
Es posible que le interese conocer los poseedores de registros de
rocas de la corteza más antiguas en el momento de la impresión de este
artículo. Las rocas fechadas más antiguas son los gneises Acasta, del
área del río Acasta en Slave Craton, Territorios del Noroeste, Canadá.
Fueron fechados inicialmente a través de microsonda de iones U-Pb
datación de circones dentro de gneises tonalíticos en 3,96 Ga (Bowring et
al., 1989a). Tres muestras de Acasta arrojaron edades Sm-Nd de 3,85,
3,92 y 4,1 Ga (Bowring et al., 1989b). Circones detríticos del
conglomerado Jack Hills del Cratón Archean Yilgarn, Australia Occidental
(ver portada), arrojaron una edad U-Pb de microsonda de iones de 4,40
Ga (Wilde et al., 2001), solo ~ 150 Ma más joven que la edad estimada ¡de
la tierra! Debido a que los circones son detríticos, son anteriores al
conglomerado, pero implican que había alguna roca muy antigua,
presumiblemente de la corteza continental, que se estaba erosionando
cerca.
Se debe tener cuidado en todos los sistemas anteriores para que
no se alteren por eventos metamórficos, metasomáticos o de alteración
posteriores. El criterio habitual para la fiabilidad de una fecha es la
aproximación que hacen los puntos de datos a un ajuste lineal a la
isócrona. Los errores informados con la determinación de la edad son los
errores estadísticos del análisis y no reflejan ningún error sistemático
impuesto por el metamorfismo o la alteración. De hecho, es posible
trastornar un sistema isotópico para que los resultados sigan siendo
lineales, produciendo un "crono de error" y una relación inicial
igualmente errónea. Para una discusión de las posibles perturbaciones
en los sistemas isotópicos, véase Faure (1986) y Bridgwater et al. (1989).
7.2.5 OTROS SISTEMAS ISOTÓPICOSHay una serie de
otros sistemas isotópicos útiles. Todos son útiles para la geocronología y
algunos también tienen usos como trazadores petrogenéticos. Algunos
de los sistemas más utilizados en petrología son:
Lu-HfLu (padre) es un elemento pesado de tierras raras, y Hf
(hijo) es un elemento disperso del Grupo IV (que reemplaza a
Zr y, en menor medida, a Ti). Lu-Hf es similar a Sm-Nd porque
Hf se concentra más que Lu en fundidos parciales del manto.
Este método se ha utilizado para fechar rocas y estudiar la
diferenciación del manto.
• Re-OsRe y Os son calcófilos y se han utilizado para datar
40 48
hidrotermales. En los sistemas de silicato, Re (padre) es altamente
incompatible durante la fusión del manto, mientras que Os es
compatible. La pequeña cantidad de Os en el derretimiento (y
eventualmente en la corteza) es muy sensible a la radiación.187Os
adición con el tiempo.187Os/186Os ha sido utilizado en oceanic
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
basaltos para inferir la participación de material cortical subducido o
contaminación por el núcleo. Las proporciones de Os en los xenolitos
ultramáficos continentales pueden proporcionar una visión más clara
del momento y la naturaleza de la extracción del material fundido de la
litosfera continental y su relación con la formación de continentes (p.
ej., Walker et al., 1989).
• Hf-WHf (padre) es litófilo, mientras que W es siderófilo, por lo que
Hf permaneció en el manto mientras que W se incorporó
preferentemente al núcleo durante la diferenciación temprana de
la Tierra.182Hf producido182W con una vida media muy corta (9
Ma).182con183Las relaciones W en el manto y en los meteoritos se
han utilizado para fechar la formación del núcleo en la Tierra y los
cuerpos planetarios. Datos recientes (Yin et al.,
Resumen
Debido a sus bajas concentraciones,oligoelementosrara vez crean fases
minerales separadas. Por lo general, se distribuyen como impurezas en
todas las fases presentes, donde generalmente sustituyen a los
elementos principales con un radio iónico y una valencia similares (muy
probablemente en el mismo grupo en la tabla periódica). La distribución
de cualquier oligoelemento particular entre fases coexistentes en
equilibrio es generalmente desigual, a menudo muy desigual, y ocurre
en proporciones fijas y reproducibles. Eldistribución (odividir)coeficiente(
D) es simplemente igual aCS/CL, la relación de las concentraciones
medidas en un sólido y el líquido con el que se equilibró. Debido a que
los oligoelementos son tan ubicuos, pero selectivos, sus concentraciones
pueden ser mucho más sensibles que los elementos principales a los
procesos de fraccionamiento, como la fusión parcial o la cristalización.
Por lo tanto, los elementos traza pueden ser muy buenos indicadores del
origen de una fusión, el grado de fusión parcial o cristalización
fraccionada, o incluso la participación de un mineral en particular en
estos procesos. Podemos modelar matemáticamente la variación en la
concentración de cualquier elemento en un líquido (CL) frente a la
concentración original en ese líquido (Co) en función de la fracción de
masa fundida que se ha formado (F), utilizando varios supuestos
(típicamente la cantidad de líquido generado antes de la eliminación). La
cristalización puede modelarse como el proceso inverso.
Los elementos de tierras raras (lantánidos) son un grupo
particularmente útil de oligoelementos. Debido a que tienen la misma
valencia (en la mayoría de los casos) y su compatibilidad aumenta
gradualmente con el número atómico, se comportan de manera similar,
pero no idéntica, entre sí. Los REE generalmente se representan en
diagramas de variación normalizados, en los que la concentración de
cada REE determinada se divide por un estándar de referencia.
Términos clave
Camuflaje Elemento compatible
Constante de distribución Elemento de alta intensidad de campo (HFS)
Coeficiente de distribución/partición Elemento de litófilo de iones grandes (LIL)
Coeficiente de distribución global Modelo de fusión por lotes
Elemento incompatible modelo de fraccionamiento de Rayleigh
2002; Kleine et al., 2002) sugieren que la separación del núcleo en
los planetas terrestres tuvo lugar dentro de los 30 Ma del
nacimiento del sistema solar (antes de todo el182Hf se extinguió).
• U / Th-Éldecadencia de235tu,238tu, y232producir4He, que se difunde
rápidamente en asociación con el derretimiento superficial del manto.
Alto3Él/4Las proporciones de He generalmente se correlacionan con un
manto más profundo y menos desgasificado (más primordial3Él).
A medida que examinamos las asociaciones tectónico-ígneas en
capítulos posteriores, continuaremos explorando los usos de elementos
traza e isótopos a medida que recurrimos a ellos en busca de ayuda para
restringir la fuente de fusión, así como cualquier proceso que pueda
haberlos modificado antes de la fusión final. solidificación.
(por ejemplo, concentraciones condríticas) y trazado a lo largo de laX-eje
de izquierda a derecha, en orden creciente de número atómico (y por lo
tanto de compatibilidad). Las parcelas REE de fusiones parciales de una
fuente primordial tendrían una pendiente negativa. Las pendientes y
otros patrones en los diagramas REE normalizados se utilizan
regularmente para interpretar la historia de los sistemas magmáticos. La
técnica de normalización ha generado una plétora de diagramas de
"elementos múltiples normalizados" ("araña"), que amplían la gama de
elementos traza útiles. Las proporciones de elementos traza (típicamente
como se trazan en diagramas bivariados o ternarios) también se han
utilizado empíricamente para inferir el entorno genético de las rocas
ígneas que ya no se encuentran en su entorno original.
Diferenteisótoposdel mismo elemento no se pueden fraccionar
químicamente, pero los de los elementos más ligeros se pueden
fraccionar en masa durante algunos procesos naturales, como la
evaporación, la cristalización, la meteorización, etc. Los geólogos usan
talesisótopo establefraccionamiento (más comúnmente18O contradieciséis
O y3H contra1H) para evaluar la participación de varios yacimientos con
proporciones isotópicas distintivamente fraccionadas (por ejemplo,
fluidos hidrotermales, agua de mar, sedimentos, rocas) en la génesis de
otras rocas, minerales o fluidos. Los isótopos radiogénicos son
particularmente útiles para los petrólogos. No sólo pueden emplearse
varios sistemas isotópicos para determinar la edad de varios eventos en
la génesis de rocas ígneas y metamórficas, sino que también
proporciones iniciales(la proporción de un isótopo radiogénico a un
isótopo no radiogénico del mismo elemento extrapolado a cero
radiogénico en un diagrama de isócronas)—debido a que los isótopos no
se fraccionan durante los procesos de fusión y cristalización—son en
muchos casos los indicadores más convincentes del material fuente final
de se derrite
Elementos de tierras raras (REE)
Diagrama de variación normalizada
(diagrama de araña)
Anomalía del europio
isótopo estable
189
 Petrología Química II: Oligoelementos e Isótopos
Isótopo radiactivo sistema K-Ar
isótopo radiogénico Sistema Ar-Ar
Isótopos padre/hijo sistema Rb-Sr
Fraccionamiento en masa Isócrona
Constante de decaimiento curva de crecimiento
Preguntas y problemas de revisión
Las preguntas y problemas de revisión se encuentran en la página web del autor en la siguiente dirección:http://www.prenhall.com/winter
Conceptos importantes del "primer principio"
- Los oligoelementos actúan generalmente como impurezas, distribuidas en
proporciones constantes en todas las fases.
- La concentración de cualquier elemento en un derretimiento depende de la
naturaleza de la fuente derretida, el porcentaje de la fuente derretida, las
proporciones de varios minerales que pueden haber cristalizado
fraccionadamente del derretimiento a cualquier profundidad en particular, y
cualquier asimilación o intercambio con las rocas de la pared. .
- Las distribuciones de elementos traza entre dos fases coexistentes
pueden ser extremas, por lo que las concentraciones de ciertos
elementos traza pueden ser indicadores sensibles del progreso de la
fusión parcial o la cristalización fraccionada.
- Los elementos altamente incompatibles se concentran fuertemente en fusiones
parciales iniciales de bajo porcentaje y se diluyen con la fusión continua. Lo
contrario también es cierto: los elementos altamente incompatibles se
concentran en los líquidos residuales tardíos al enfriarse.
- Los oligoelementos que se dividen fuertemente en una sola fase
pueden ser indicadores sensibles del fraccionamiento de esa fase.
- Concentración de oligoelementosproporciones, si los elementos se comportan de
manera diferente y se seleccionan sabiamente, generalmente son más sensibles a
Lecturas adicionales sugeridas
Oligoelementos
Cox, KG, JD Bell y RJ Pankhurst. (1979).la interpretación
tación de rocas ígneas. George Allen y Unwin. Londres. Ragland,
PC (1989).Petrología Analítica Básica. Universidad de Oxford-
Prensa de la ciudad. Nueva York.
Rollinson, HR (1993).Uso de datos geoquímicos: evaluación,
Presentación, Interpretación. Longman/Wiley. Nueva York.
Extraños elementos de la Tierra
Henderson, P. (ed.). (1984).Geoquímica de elementos de tierras raras.
Elsevier. Ámsterdam.
Lipman, BR y GA McKay (eds.). (1989).Geoquímica
y Mineralogía de los Elementos de Tierras Raras. Reseñas
en Mineralogía21. Sociedad Mineralógica de América.
Washington DC.
Ver también Rollinson (1993), arriba.
190
Relación inicial
sistema Sm-Nd
Sistema U-Th-Pb
Concordia
discordia
procesos específicos que la concentración de cualquier
oligoelemento.
- Los patrones de elementos traza pueden retener un registro de la fuente profunda de
derretimiento cuando los elementos principales han perdido la mayor parte de su registro
debido a la cristalización o al intercambio entre la pared y la roca durante el ascenso.
- Isótopospuede fraccionar sólo sobre la base demasa(no diferencias
químicas), y solo los isótopos de S y de masa más ligera se
fraccionan significativamente.
- Las variaciones en las proporciones isotópicas de los elementos más
pesados con un componente radiogénico resultan de laquímico
fraccionamiento que afecta la concentración relativa de los elementos
padre e hijo y la producción de hijos a lo largo del tiempo.
- Los fraccionados con proporciones elementales padre/hijo altas tendrán
proporciones isotópicas hijas radiogénicas/no radiogénicas mucho más altas a
medida que pasa el tiempo.
- Se pueden lograr proporciones elementales padre/hijo altas mediante el
enriquecimiento del padre, el agotamiento del hijo o ambos.
Isótopos
Basu, A. y SR Hart (eds.). (1996).Procesos de la Tierra: Lectura
el código isotópico. AGU Monografía 95. Unión Geofísica
Americana. Washington DC.
Faure, G. (1977).Principios de la geología isotópica. John Wiley y
Hijos. Nueva York.
Faure, G. (2001).Origen de las rocas ígneas: la evidencia isotópica.
Springer-Verlag. Berlina.
Hoefs, J. (1980).Geoquímica de isótopos estables. Springer-Verlag,
Berlín. Taylor, HP, Jr., JR O'Neil e IR Kaplan. (1991).Iso estable
tope Geoquímica: un tributo a Samuel Epstein. Publicación
especial No. 3. La Sociedad Geoquímica. San Antonio, Texas.
Valley, JV, HP Taylor, Jr. y JR O'Neil (eds.). (1986).Estable
Isótopos en Procesos Geológicos de Alta Temperatura.
Reseñas en Mineralogía16. Sociedad Mineralógica de
América. Washington DC.
Ver también Rollinson (1993), arriba.