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La siguiente reacción:
𝐴+𝐵+𝐷 →𝑅+𝑆+𝑇
se estudi6 a 25°C mediante la medición en el cambio de la
conductividad térmica, partiendo de concentraciones iniciales de
A, B y D de 0.0045, 0.1 Y 0.1 gmol/lt, respectivamente. Se
obtuvieron los datos presentados en la siguiente Tabla 1:
Tabla 1. Resultados experimentales
Conductividad
t, min Térmica,
0 2503
5 2295
10 2125
15 1980
20 1880
25 1778
30 1719
∞ 1470
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − 1.
𝑑𝑡
En función de la conversión
𝑥𝐴 𝑡
𝑑𝑥𝐴
𝐶𝐴,0 ∫ = ∫ 𝑑𝑡 5.
0 (−𝑟𝐴 ) 0
𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
𝐶𝐴,0 ∫ 𝛽 𝛾
𝛼 𝑏 𝑏
0
𝑘 (𝐶𝐴,0 (1 − 𝑥𝐴 )) (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑥) (𝐶𝐶0 − 𝐶𝐴0 𝑥) 6.
𝑎 𝑎
𝑡
= ∫ 𝑑𝑡
𝑡0
𝑥𝐴
𝐶𝐴,0 𝑑𝑥𝐴
∫ = 𝑘𝑡
0
𝛼 𝑏 𝛽
𝑏 𝛾 7.
(𝐶𝐴,0 (1 − 𝑥𝐴 )) (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑥) (𝐶𝐶0 − 𝐶𝐴0 𝑥)
𝑎 𝑎
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𝑥𝐴
𝐶𝐴,0 𝑑𝑥𝐴
∫ 𝛼 𝛽 𝛾
= 𝑘𝑡 8.
0 (𝐶𝐴,0 (1 − 𝑥𝐴 )) (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑥) (𝐶𝐶0 − 𝐶𝐴0 𝑥)
𝑑𝐶𝐴 𝛽 𝛾
− = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵 𝐶𝐶 9.
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝛽 𝛾
− = (𝑘𝐶𝐵0 𝐶𝐶0 ) 𝐶𝐴𝛼 10.
𝑑𝑡
𝑥𝐴
𝐶𝐴,0 𝑑𝑥𝐴 𝛽 𝛾
∫ 𝛼 = (𝑘𝐶𝐵0 𝐶𝐶0 ) 𝑡 11.
0 (𝐶𝐴,0 (1 − 𝑥𝐴 ))
Solución:
A partir de los datos de conductividad térmica obtenemos lo
valores de conversión:
𝜆 − 𝜆0 12.
𝑥𝑖 =
𝜆∞ − 𝜆 0
Donde:
𝜆 =Propiedad física al tiemp t.
𝜆0 =Propiedad física al tiempo cero t0.
𝜆∞ =Propiedad física que no cambia con el tiempo.
𝑥𝑖 =Grado de conversión.
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Ω − Ω0 13.
𝑥𝑖 =
Ω∞ − Ω0
Conductividad
xA
t, min Térmica,
0 2503 0.0000
5 2295 0.2014
10 2125 0.3659
15 1980 0.5063
20 1880 0.6031
25 1778 0.7018
30 1719 0.7590
∞ 1470 1.0000
Solución Numérica
0,9
0,8
0,7 y = 0,0277x - 4E-07
R² = 0,9993
0,6
0,5
f(x)
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 10 20 30 40
Tiempo, min
0,91060292
0
0
n 0,91060292
k 0,02774768 min-1
Unidades de la k
Las unidades de la k se obtienen en base al orden global (n) de la
reacción
(𝐿)(𝑛−1)
𝑘=[ ]
𝑔𝑚𝑜𝑙(𝑛−1) ∙ 𝑚𝑖𝑛
Para n= 0.91
(𝐿)(0.91−1) (𝐿)−0.09 𝑔𝑚𝑜𝑙 0.09
𝑘=[ ]= =
𝑔𝑚𝑜𝑙(0.91−1) ∙ 𝑚𝑖𝑛 𝑔𝑚𝑜𝑙 −0.09 ∙ 𝑚𝑖𝑛 (𝐿)0.09 ∙ 𝑚𝑖𝑛
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Referencias.
1. J. Ancheyta, M.A. Valenzuela. “Cinética Química para
Sistemas Homogéneos”. Instituto Politécnico Nacional.
Primera Edición, 2002. P26