SEGUNDO PARCIAL DE FISICOQUIMICA (II/2020) - MODELO

M.Sc. Omar O. Arce García, Lic.

Univ. Aldo J. Ulloa Claure, Aux.

1. (20 Pts.) Explique lo más claramente posible los siguientes términos:

Las presentes respuestas teóricas son una de muchas que pueden indicarse y así también no hay
una respuesta única que se evaluara.
a) Velocidad de reacción
RESPUESTA: La velocidad de reacción se entiende como la cantidad de reactivo que reacciona en una
determinada reacción por unidad de tiempo y volumen, en otras palabras es el cambio de concentración
de una sustancia respecto al cambio en el tiempo que transcurre la misma.
∆𝐶
𝑉𝑟 = = 𝑘𝐶 𝛼
∆𝑡
b) Catalizador
RESPUESTA: Un catalizador es una sustancia que puede ser solida o liquida y la misma se usa en las
reacciones químicas para acelerarlas o en otras palabras aumentar su velocidad de reacción, eso quiere
decir que un catalizador no afecta a una reacción, más en cambio nos ayuda a que la misma reaccione en
un menor tiempo posible logrando así que la energía de activación de una reacción sea menor con un
catalizador que sin utilizar uno.

c) Energía de activación
RESPUESTA: la energía de activación es la energía mínima necesaria para que los reactivos reacción y
logren atravesar la barrera energética y se den los productos de una reacción, eso quiere decir que para
que los átomos formen otras moléculas estos necesitan de esa energía mínima para obtener nuestros
productos.

d) Potencial químico
RESPUESTA: El potencial Químico (𝜇) es una energía libre molar que nos indica el cambio de energía
que experimentaría el sistema si fuera introducido en éste una partícula adicional, manteniendo la
entropía y el volumen constantes, así también podemos decir que el potencial químico de una sustancia
se define como el cambio en la energía libre de Gibbs con respecto a la cantidad de sustancia a presión y
temperatura constante.

2. (30 Pts.)Para la siguiente reacción: A(g) → B(g) + C(g) A 25ºC se tiene los datos siguientes:

Compuesto ΔGfº (kJ/mol) ΔHfº (kJ/mol)

A 108,1 103,3

B 319,2 358,7

¿Cuál debe ser el valor Kp y a que temperatura se encontrara el sistema, para que a una presión total de
1 atm se disocie el 25 % de A?
SOLUCIÓN: Asumiendo que el compuesto C es puro, tenemos
∆𝐺°𝑅 = ∆𝐺°𝑓 − ∆𝐺°𝑓 (𝐴) = 319,2 − 108,1 = 211,1 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∆𝐺°𝑅 211,1𝑥103
−
(𝐵)
𝐾𝑃 25 °𝐶 = 𝑒 −𝑅𝑇 =𝑒 8,314∙298 = 9,913𝑥10−38
∆𝐻°𝑅 = ∆𝐻°𝑓 − ∆𝐻°𝑓 (𝐴) = 358,7 − 103,3 = 255,4 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
(𝐵)
De la reacción tenemos Calculamos la constante de equilibrio para un
A(g) → B(g) + C(g) grado de disociación del 25 %
𝒏𝒊 : 𝑛𝑜 0 0 𝑃𝐵 𝑃𝐶 𝑃𝛼 2
𝐾𝑃 𝑇 = = = 0,06667
𝒏𝒓𝒙𝒏 : −𝛼𝑛𝑜 +𝛼𝑛𝑜 +𝛼𝑛𝑜 𝑃𝐴 (1 − 𝛼)(1 + 𝛼)
𝒏𝒆𝒒 : 𝑛0 (1 − 𝛼) 𝛼𝑛𝑜 𝛼𝑛𝑜 𝑛 𝑇 = 𝑛0 (1 + 𝛼)
Usamos la ecuación de Vant Hoff
0,06667 255,4𝑥103 1 1
ln −38
= − ( − ) → 𝑇 = 1492,07 𝐾
9,913𝑥10 8,314 𝑇 298

3. (25 Pts.) La siguiente reacción de primer orden se realizó en un reactor discontinuo:

𝐴 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Calcule la energía de activación y el factor de frecuencia utilizando los datos de la vida media para
diferentes temperaturas.

𝑇(°𝐶) 300 200 150 100 50

𝜏 (𝑠) 0,00004022 0,0039 0,088 4,6 780
SOLUCIÓN:
Previamente hallamos
las constantes de 15 Ln k Vs 1/T
velocidad si la cinética y = -1,2431E+04x + 3,1451E+01
es de segunda orden y 10 R² = 1,0000E+00
la ecuación de la vida
5
media es
ln 2
𝑘= 0
𝜏 0,0017 0,0019 0,0021 0,0023 0,0025 0,0027 0,0029 0,0031 0,0033
La tabla obtenida seria
-5
T/K k/𝑠 −1
573 17233,8931
-10
473 177,73
423 7,8766725 Aplicamos la ecuación de Arrhenius y graficamos
373 0,15068417
𝐸𝑎 1
ln 𝑘 = ln 𝐴 − ( )
323 0,00088865 𝑅 𝑇

Donde
𝐸𝑎 = −𝑏𝑅 = −(−1,2431𝑥104 ) ∙ 8,314𝑥10−3 1
𝐴 = 𝑒 𝑎 = 𝑒 3,1451𝑥10 = 4,5603𝑥1013 (𝑠 −1 )
𝐸𝑎 = 103,35 (𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)

4. (25 Pts.) Calcular, haciendo uso de la teoría de colisiones, la constante de velocidad para la reacción H2 +I2
→ 2HI a 700 K; utilizando un diámetro de colisión de 1 Å y una energía de activación de 40 kcal / mol
para la reacción. Comparar el resultado con el valor experimental (1,642𝑥10−2 𝐿/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑠 ).
SOLUCIÓN:
Hallamos el factor de frecuencia Hallamos la constante de velocidad
específica
𝜎𝐼2 + 𝜎𝐻2 2 8𝜋𝑅𝑇 ∙ (𝑃𝑀𝐻2 + 𝑃𝑀𝐼2 ) 𝐸𝑎
𝐴=( ) ∙ √
2 𝑃𝑀𝐻2 ∙ 𝑃𝑀𝐼2 𝑘 = 𝐴 ∙ 𝑒 −𝑅𝑇
40
−
8𝜋 ∙ 8,314 ∙ 700 ∙ (2 + 253,8)𝑥10−3 𝑘 = 8,5855𝑥10−17 ∙ 𝑒 1,987𝑥10¯3 ∙700
𝐴 = (1𝑥10−10 )2 ∙ √ 𝑚3
2𝑥10−3 ∙ 253,8𝑥10−3 𝑘 = 2,7808𝑥10 −29
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 𝑠
𝑚3
𝐴 = 8,5855𝑥10−17 𝐿
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 𝑠 𝑘 = 0,01675
𝑚𝑜𝑙 𝑠
El porcentaje de error es
0,01675 − 0,01642
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥 100 = 1,97%
0,01675