Ejercicio 1. Equilibrio químico y Ecuación de Van’t Hoff.

Para el desarrollo de este ejercicio se recomienda revisar las siguientes

referencias bibliográficas que se encuentran en el entorno de
conocimiento de la unidad 3:

- Levine, I. N. (2014). Principios de fisicoquímica. (pp. 163-176). Ciudad

de México: McGraw-Hill Interamericana.
Ejercicio 1.2:

1. A 1024 °C, la presión del gas oxígeno de la descomposición del

óxido de cobre (II), CuO, es de 0,49 bar:

4CuO(s) ⇋ 2Cu2O(s) + O2(g)

¿Cuál es el valor de KP, Kc y Kx para la reacción? Calcule la fracción

de CuO que se descompondrá si se colocan 0,16 moles de la misma
en un matraz de 2,0 L a 1024 ° C. Determine el valor de ΔG, e
indique si el proceso es espontaneo o no.
𝐾𝐶 = [𝑂2 ]
𝐾𝑃 = 𝑃𝑂2
0,987𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑃 = 0,49𝑏𝑎𝑟 × = 0,484𝑎𝑡𝑚
1𝑏𝑎𝑟

Para calcular las moles de 𝑂2 se emplea la ecuación de gas ideal:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 0,484𝑎𝑡𝑚 × 2𝐿
𝑛= = = 9,101 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑂2
𝑅𝑇 0,082 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿 × 1297,15𝐾
𝑚𝑜𝑙 × 𝐾

4𝑚𝑜𝑙𝐶𝑢𝑂
9,101 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑂2 × = 0,036𝑚𝑜𝑙𝐶𝑢𝑂
1𝑚𝑜𝑙𝑂2
∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇𝐼𝑛𝐾𝑃 (1000𝐾)
∆𝐺 𝑜 = −(8,314𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 ∙ 𝐾 −1 )(1297,15𝐾)𝐼𝑛(0,484)
∆𝐺 𝑜 = 7,826 × 103 𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1
 6. Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

C2H6(g) ⇋ C2H4(g) +H2(g)

A 1000 K y a una presión total constante de 1 atm, se introduce

C2H6(g) en un vaso de reacción. La presión total se mantiene
constante a 1 atm y la composición de equilibrio de la mezcla en
porcentaje molar es H2(g): 26%, C2H4(g): 26%, y C2H6(g): 48%.
Calcule KP a 1000 K. Si ΔH°reacción= 137.0 kJmol-1, calcule el valor
de KP a 298,15K, asumiendo que el valor de entalpia es
independiente de la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y
ΔG°reacción, a 1000 K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?

La constante de equilibrio termodinámico se puede calcular para

esta reacción usando la siguiente expresión:
(𝑥𝐶𝑒𝑞2 𝐻4 )(𝑥𝐻𝑒𝑞2 )
𝐾𝑥 (1000𝐾) =
(𝑥𝐶𝑒𝑞2 𝐻6 )

Donde
x es la fracción molar
Se sustituye los valores conocidos en la ecuación:
(0,26)(0,26)
𝐾𝑥 (1000𝐾) = = 0,141
(0,48)
Se tienen en cuenta P es la presión y P0 es la presión estándar para
calcular el KP.

𝑃 ∆𝑛/𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑃 (1000𝐾) = 𝐾𝑥 (1000𝐾) ( 𝑂 )
𝑃
1𝑎𝑡𝑚 1
𝐾𝑃 (1000𝐾) = 0,141 ( )
1𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑃 (1000𝐾) = 0,141

Para calcular el valor de KP a 298,15K se tiene en cuenta la siguiente

ecuación:
∆𝐻𝑅 1 1
𝐼𝑛𝐾𝑃 (298,15𝐾) = 𝐼𝑛𝐾𝑃 (1000𝐾) − ( − )
𝑅 298,15𝐾 1000𝐾
 137,0 × 103 𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 1 1
𝐼𝑛𝐾𝑃 (298,15𝐾) = −1,959 − −1 −1
( − )
8,314𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 298,15𝐾 1000𝐾
𝐼𝑛𝐾𝑃 (298,15𝐾) = −40,749
𝐾𝑃 (298,15𝐾) = 2,01 × 10−18
Para calcular el valor ΔG°reacción, a 1000 K se emplea la siguiente ecuación:
∆𝐺𝑅 (1000𝐾) = −𝑅𝑇𝐼𝑛𝐾𝑃 (1000𝐾)
∆𝐺𝑅 (1000𝐾) = −(8,314𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 ∙ 𝐾 −1 )(1000𝐾)𝐼𝑛(0,141)
∆𝐺𝑅 (1000𝐾) = 1,629 × 104 𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1
Para calcular el valor ΔS°reacción, a 1000 K se emplea la siguiente ecuación:
∆𝐺 𝑜 = ∆𝐻 𝑜 − 𝑇∆𝑆 𝑜
1,629 × 104 𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 = 137,0 × 103 𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1 − (1000𝐾)∆𝑆 𝑜
1,615 × 107 𝐽 ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1
∆𝑆 𝑜 =
1000𝐾
16150𝐽
∆𝑆 𝑜 =
𝑚𝑜𝑙𝐾

Ejercicio 2. Velocidades y órdenes de reacción química.

Para el desarrollo de este ejercicio se recomienda revisar las siguientes

referencias bibliográficas que se encuentran en el entorno de
conocimiento de la unidad 3:

- Mortimer, R. G. (2000). Physical Chemistry (2nd ed). (402-403) San

Diego: Academic Press.
- House, J. E. (2007). Principles of Chemical Kinetics (2nd ed). (1-4)
Amsterdam: Academic Press.
- Cortes Hernandez, H. F. (2018). Ordenes de reacción en cinética
química. [OVI].

1. Los datos a continuación se aplican a la formación de urea a partir

del cianato de amonio,
 NH4CNO(ac) → NH2CONH2(ac)

Inicialmente 22,9 g de cianato de amonio fueron disueltos en

suficiente agua para preparar 1,00 dm3 de solución. Escribir la
velocidad de reacción para cada compuesto. Determina el orden de
la reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la masa
de cianato de amonio después de 300 min. ¿Que indica el orden de
reacción en una reacción química? Para realizar los cálculos tener
en cuenta los siguientes datos:

t/min 0 20,0 50,0 65,0 150

m(urea)/g 0 7,0 12,1 13,8 17,7
La velocidad de reacción para cada compuesto:
𝑑[𝑁𝐻4 𝐶𝑁𝑂]
𝑟=−
𝑑𝑡
𝑑[𝑁𝐻2 𝐶𝑁𝑂𝑁𝐻2 ]
𝑟=−
𝑑𝑡
Ley de velocidad
𝑟 = 𝑘[𝑁𝐻4 𝐶𝑁𝑂]
A partir de los datos de masa de urea se determina la molaridad del
reactivo (cianato de amonio):
𝐼𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒:
1𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜 0,3812𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜
22,9gcianato× 60,06𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜= 1𝑑𝑚3

1𝑚𝑜𝑙 𝑢𝑟𝑒𝑎 1𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜 0.116𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜

7gurea× 60,06𝑔 𝑑𝑒 𝑢𝑟𝑒𝑎 × 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑢𝑟𝑒𝑎= 1𝑑𝑚3

Concentración
Masa(g) (mol/dm3)
22,9 0,38128538
7 0,11655012
12,1 0,2014652
13,8 0,22977023
17,7 0,29470529
Grafica de orden cero

Concentración
Tiempo (mol/dm3)
0 0,381285381
20 0,116550117
50 0,201465201
65 0,22977023
150 0,294705295

Grafico de orden cero

0.45
0.4
0.35
Concentracion (M)

0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05 y = 0.0001x + 0.2371
R² = 0.006
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo (min)

Grafica de primer orden

Ln Concentración
Tiempo (mol/dm3)
0 -0,964207152

20 -2,149433913

50 -1,60213861

65 -1,47067547

150 -1,221779423
 Grafico de primer orden
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160

-0.5
Ln(Concentracion/M)

-1

-1.5
y = 0.0015x - 1.5682
R² = 0.0387
-2

-2.5
Tiempo (min)

Grafica de segundo orden

Tiempo 1/Concentración
0 2,622707424
20 8,58
50 4,963636364
65 4,352173913
150 3,393220339

Grafica de segundo orden

10
9
8
1/Concentracion

7
6
5
4
3
y = -0.0113x + 5.427
2 R² = 0.0806
1
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo (min)

Grafica de tercer orden

Tiempo 1/(Concentración)2
6,87859423
0
73,6164
20
24,637686
50
18,9414178
65
11,5139443
150

Grafica de tercer orden

80
70
1/(concentracion)2

60
50
40 y = -0.1544x + 35.919
R² = 0.1105
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo(min)

Ejercicio 3. Ecuaciones de velocidad química.

Para el desarrollo de este ejercicio se recomienda revisar las siguientes

referencias bibliográficas que se encuentran en el entorno de
conocimiento de la unidad 3:

- Mortimer, R. G. (2000). Physical Chemistry (2nd ed). (404-417) San

Diego: Academic Press.
- House, J. E. (2007). Principles of Chemical Kinetics (2nd ed). (4-13, 37-
44) Amsterdam: Academic Press.

Ejercicio 3.2
 1. La bromación de la acetona es catalizada por ácido:

CH3COCH3 + Br2 + H+ → CH3COCH2Br + H+ + Br−

La velocidad de desaparición del bromo se midió para varias

concentraciones diferentes de acetona, bromo y iones H+ a una
cierta temperatura:

Experimento [CH3COCH3]/M [Br2]/M [H+]/M

1 0,30 0,050 0,050 5,7x10-5

2 0,30 0,10 0,050 5,7x10-5
3 0,30 0,050 0,10 1,2x10-4
4 0,40 0,050 0,20 3,1x10-4
5 0,40 0,050 0,050 7,6x10-5

Determinar la ley de velocidad, la constante cinetica y explicar que

indica la ley de velocidad para esta reacción.

La ley de velocidad de forma general con los datos que se tienen

es:
𝑟 = 𝑘⌊𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 ⌋𝑎 ⌊𝐵𝑟2 ⌋𝑏 ⌊𝐻 + ⌋𝑐
Para cada compuesto se debe calcular las concentraciones en el que
los otros compuestos estén constantes.
Para el caso de [Br2] debe calcularse cuando las concentraciones de
[CH3COCH3] y [H+] sean constantes.
𝑟1 𝑦 𝑟2
𝐸𝑥𝑝2 (0,10)𝑏 5,7 × 10−5
⌊𝐵𝑟2 ⌋𝑏 = = =
𝐸𝑥𝑝1 (0,050)𝑏 5,7 × 10−5
= 2𝑏 = 1
𝑏=0
Para el caso de [H+] debe calcularse cuando las concentraciones de
[CH3COCH3] y [Br2] sean constantes.
 𝑟1 𝑦 𝑟3
𝐸𝑥𝑝3 (0,10)𝑐 1,2x10−4
⌊𝐻 + ⌋𝑐 = = =
𝐸𝑥𝑝1 (0,050)𝑐 5,7 × 10−5
= 2𝑐 = 2
𝑐=1
Para el caso de [CH3COCH3] debe calcularse cuando las
concentraciones de [H+] y [Br2] sean constantes.
𝑟1 𝑦 𝑟5
𝐸𝑥𝑝5 (0,40)𝑎 7,6x10−5
⌊𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 ⌋𝑎 = = =
𝐸𝑥𝑝1 (0,30)𝑎 5,7 × 10−5
= 1𝑎 = 1
𝑎=1
Por ende la ley de la velocidad es 𝑟 = 𝑘⌊𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 ⌋1 ⌊𝐵𝑟2 ⌋0 ⌊𝐻 + ⌋1 la cual
nos indica que es de segundo orden.
Para calcular la constante de velocidad se utiliza cualquier fila. Para
este caso se utiliza la fila 1.
5,7 × 10−5 = 𝑘⌊0,30⌋1 ⌊0,050⌋1
5,7 × 10−5
𝑘=
⌊0,30⌋1 ⌊0,050⌋1
𝑘 = 0,0038𝑚𝑜𝑙 −1 𝑠 −1
Ejercicio 4. Dependencia de la temperatura con la velocidad de
reacción
Para el desarrollo de este ejercicio se recomienda revisar las siguientes
referencias bibliográficas que se encuentran en el entorno de
conocimiento de la unidad 3:

- Mortimer, R. G. (2000). Physical Chemistry (2nd ed). (444-445) San

Diego: Academic Press.
- House, J. E. (2007). Principles of Chemical Kinetics (2nd ed). (16-20,
69-75) Amsterdam: Academic Press.
1. Las constantes de velocidad experimentales para la reacción
descrita por:

OH(g) + ClCH2CH2Cl(g) → H2O(g) + ClCHCH2Cl(g)

a varias temperaturas se tabulan a continuación.

T/K 292 296 321 333 343 363

k/108 dm3mol-1s-1 1,24 1,32 1,81 2,08 2,29 2,75

Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para

esta reacción. Indique si el valor determinado propone un estado
de transición o un estado intermediario. ¿Cuál es el valor de la
constante cinética 285 K y 390 K? ¿La temperatura favorece la
reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la reacción?

T/K k/108 k (M-1s-1) 1/T ln (k)

dm3mol-1s-1
292 1,24 1,24E8 0,00342466 18,6357921
296 1,32 1,32E8 0,00337838 18,6983125
321 1,81 1,81E8 0,00311526 19,0140076
333 2,08 2,08E8 0,003003 19,1530486
343 2,29 2,29E8 0,00291545 19,2492326
363 2,75 2,75E8 0,00275482 19,4322817

Teniendo en cuenta los anteriores datos se realiza la respectiva

gráfica:
19.5
19.4
19.3
19.2
19.1
In(k)

19
18.9
18.8
18.7 y = -1191.1x + 22.721
R² = 0.9996
18.6
18.5
0.0025 0.0027 0.0029 0.0031 0.0033 0.0035
1/T
La ecuación de la gráfica con un factor de correlación de 0,9996 indica
que:
𝐸𝑎 1
𝑙𝑛(𝑘) = ln(𝐴) −
𝑅𝑇 𝑇
1
𝑙𝑛(𝑘) = 22,721 − 1191,1𝐾 ( )
𝑇

Por tanto, el factor preexponencial de Arrhenius es:

ln(𝐴) = 22,721

A = 𝑒 22,721

𝑨 = 𝟕, 𝟑𝟕𝟐 ∙ 𝟏𝟎𝟗 𝑴−𝟏 𝒔−𝟏

Para la energía de activación se tiene

𝐸𝑎
−1191,1𝐾 = −
𝑅
1191,1𝐾 × 𝑅 = 𝐸𝑎
𝐽
1191,1𝐾 × 8.314 = 𝐸𝑎
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱 𝒌𝑱
𝑬𝒂 = 𝟗𝟗𝟎𝟐, 𝟖𝟎𝟓 = 𝟗, 𝟗
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
- El valor de la constante cinética 285 K y 390 K:
Teniendo en cuenta la ecuación:
1
𝑙𝑛(𝑘) = 22,721 − 1191,1𝐾 ( )
𝑇

Se remplaza ecuación, para 285 K

1
𝑙𝑛(𝑘) = 22,721 − 1191,1𝐾 ( )
285
−3
𝑙𝑛(𝑘) = 22,721 − 1191,1𝐾 (3,509 × 10 )

𝑙𝑛(𝑘) = 18,542

𝑘 = 𝑒 18,542
𝟖
𝒌 = 𝟏, 𝟏𝟐𝟗 × 𝟏𝟎 𝑴−𝟏 𝒔−𝟏

Se remplaza, para 390 K

1
𝑙𝑛(𝑘) = 22,721 − 1191,1𝐾 ( )
390
 −3
𝑙𝑛(𝑘) = 22,721 − 1191,1𝐾 (2,564 × 10 )

𝑙𝑛(𝑘) = 19,667

𝑘 = 𝑒 19,667
𝟖
𝒌 = 𝟑, 𝟒𝟕𝟕 × 𝟏𝟎 𝑴−𝟏 𝒔−𝟏

b) La temperatura favorece la reacción porque aumenta la magnitud de

la constante cinética.
c) Revisando las unidades de la ecuación cinética, la ley de velocidad
para la reacción es la ley de segundo orden global
𝑟 = 𝑘[𝐴][𝐵]

Donde
K depende de la temperatura
A corresponde a 1,2-dicloroetano (ClCH2CH2Cl)
B corresponde a OH