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11 ÍNDICE DE OCTANO
1.- Analizadores
1.1.- Analizadores de Refinería y Líquidos
1.1.11.- Analizadores de Índice de Octano
Contenido
1 Introducción 2
1.1 Historia 2
1.2 Producción de gasolina 2
2 Métodos de laboratorio. 4
2.1 General 4
2.2 Métodos de ensayo ASTM. 4
2.3 El motor ASTM - CFR 4
3 Analizadores en línea 9
3.1 General 9
3.2 Analizadores basados en el motor ASTM-CFR 9
3.3 Suministradores 10
4 Sistema CORE LAB, modelo 8154 11
4.1 Método de la intensidad de golpeteo 11
4.2 Método de la relación de compresión 15
5 Sistema CORE LAB, modelo 8195 19
5.1 Características 19
5.2 Métodos de ensayo 20
5.3 Teoría de operación 21
6 Analizadores basados en métodos de correlación 23
6.1 UOP Monirex 23
6.2 Applied Automation FTNIR Advance 25
6.3 UOP Spectron 31
6.4 Fluid Data Infratane 36
7 Calibración y mantenimiento 38
7.1 Calibración 38
7.2 Mantenimiento 38
8 Consideraciones de instalación y tratamiento de muestra 39
8.1 Instalación 39
8.2 Tratamiento de muestra 40
9 Especificaciones 41
9.1 Sistema CORE LAB, modelo 8195 41
9.2 UOP Monirex 45
9.3 Applied Automation FTNIR Advance 45
9.4 UOP Spectron 46
9.5 Fluid Data Infratane 47
10 Bibliografía 50
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
1 Introducción
1.1 Historia
Durante muchos años, la industria del petróleo ha estado usando procedimientos ASTM de ensayo
en laboratorio para evaluar y predecir el comportamiento de los productos derivados del petróleo
en motores de combustión interna. El octanaje de una gasolina es la medida de su resistencia a
golpear o tabletear (knock) y se expresa como Número de Octano o Índice de Octano.
El golpeteo se hace evidente en forma de ruido metálico que se aprecia cuando el motor es
sometido a una sobrecarga (por ejemplo, un coche subiendo una cuesta con una marcha larga) y
ocurre, básicamente, cuando la calidad, en términos de octanaje de la gasolina, es muy baja para
la relación de compresión del motor. El octanaje está directamente relacionado con la resistencia
al golpeteo: cuanto mayor es el índice de octano mayor es la resistencia de la gasolina a tabletear
y mejor su comportamiento en motores con relación de compresión elevada.
El golpeteo se produce al final del ciclo de explosión generando ondas de alta presión y alta
frecuencia que chocan contra las paredes del cilindro y la tapa del pistón ocasionando un ruido
apreciable.
El MON es el índice de octano de una gasolina ensayada con un motor girando a 900 r.p.m. y alta
temperatura y el RON con el motor girando a 600 r.p.m. y temperatura moderada. La diferencia
entre estos valores es indicativa del diferente comportamiento del motor en condiciones de
trabajos bajas - conducción por ciudad a velocidad moderada (RON)- en comparación con
condiciones severas: conducción por autopista a alta velocidad (MON). Ambos índices, juntos, se
usan para determinar el comportamiento medio de una determinada gasolina en un vehículo
usando lo que se denomina como Road Octane Number y que es la media aritmética de MON y
RON.
Las gasolinas para uso en motores de explosión se producen en las refinerías a base de mezclar
diversas clases de hidrocarburos. Al mismo tiempo, a la mezcla se le añaden diversos productos
para mejorar sus características de anti-tableteo, dar un color especial, etc.
A fin de mejorar el número de octano se empezó añadiendo TEL (Plomo tetra-etil), que por su
punto de ebullición presentaba problemas al arranque en frío del motor. Para corregir esto se
empezó a usar el TML (Plomo tetra-metil). Durante mucho tiempo se usaron estos compuestos por
separado o juntos, en proporciones variables que dependían de las especificaciones que debían
cumplir las gasolinas.
A partir de los años 70 la legislación de los distintos países obligó a reducir o eliminar de las
gasolinas para uso en vehículos terrestres los compuestos de plomo lo que ha llevado al desarrollo
de otros compuestos sin plomo como aditivos anti-golpeteo. Uno de ellos es el MTBE (metil butil-3
éter) que ya se usa prácticamente en todas los países del mundo.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Los aditivos que se incorporan en las gasolinas son productos caros por lo que las cantidades que se
añaden deben ser estrictamente controladas. Por otro lado el incremento de la producción de
gasolinas ha llevado al desarrollo de los blendings en línea, muchas veces sin tanque intermedios,
donde los distintos componentes se mezclan y se llevan directamente a los tanques finales. Todo
ello conduce a la necesidad de medir de forma lo más precisa posible los contenidos de estos
aditivos y los valores de los números de octano a fin de poder corregir cualquier desvío sin
necesidad de exceder las especificaciones. Por ello se estén desarrollando nuevos métodos de
análisis en línea de forma continua y más rápidos que los realizados en laboratorio.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
2 Métodos de laboratorio.
2.1 General
Por lo tanto, el índice de octano de una mezcla de estos dos componentes es, por definición, igual
al porcentaje de iso-octano de la mezcla. Estas mezclas son conocidas como fueles 1 de referencia
primaria (PRF – Primary Reference Fuel) o protofueles.
El Manual de métodos ASTM de ensayo para la determinación del índice de octano fue publicado
por primera vez en 1948. Desde entonces ha sufrido numerosas revisiones y ampliaciones. El
Manual contiene un número importante de apéndices con información para los usuarios en relación
con la instalación, operación y mantenimiento del equipo de prueba; detalles del propio equipo y
datos de materiales de referencia y accesorios para la correcta preparación de los fueles de
referencia o protofueles. La edición corriente de este Manual incluye los siguientes estándares:
ASTM D2699-97 ae1 "Standard Test Method for Research Octane Number of Spark-Ignition Engine
Fuel"
ASTM D2700-97 e1 "Standard Test Method for Motor Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuel"
ASTM D2885-95 "Standard Test Method for Research and Motor Octane Ratings Using On-Line
Analyzers"
ASTM D909-95 "Standard Test Method for Knock Characteristics of Aviation Gasolines by the
Supercharge Method".
De estos, D2699, D2700 y D2885 son los más importantes en relación con analizadores de proceso.
Los dos primeros son, por llamarlos de alguna forma, los pioneros y tradicionales. El tercero es una
evidencia de la importancia que ASTM atribuye al uso de las medidas en línea del índice de octano
y la aceptación de estas nuevas técnicas en las operaciones de blending en las refinerías.
Otros métodos citados en la bibliografía, como son el D2623 y el D2886, han sido anulados por
ASTM en 1991.
2.3.1 Equipo
1
En este trabajo, y para seguir los terminología usada en la distinta documentación consultada, se usan indistintamente los
términos gasolina y fuel para referirse al mismo producto: gasolina para uso en motores de combustión interna.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
La relación de compresión es ajustable entre 4,0 y 18,0. Un micrómetro montado en la camisa del
cilindro (o un indicador digital remoto) sirve para indicar la posición del cilindro en relación con el
pistón. La altura del cilindro se ajusta por medio de un sin fin actuado por una maneta o por un
motor con mando remoto. El sistema de encendido es del tipo de descarga por condensador con
bobina y distribuidor. Cuando el motor está en marcha, el avance del encendido se indica en
grados en una escala, marcados por una lámpara de neón intermitente. Cuando trabajan con el
método research (RON) el avance se ajusta a 13 ºBTDC 2 . Con el método MON el avance varía
automáticamente con las variaciones de la relación de compresión, de acuerdo con los
requerimientos del método ASTM.
El motor está equipado con un carburador ajustable de tres o cuatro cuerpos y depósitos de
combustible completos con todo el tubeado de interconexión necesario.
La relación gasolina - aire se varía ajustando individualmente el flotador de cada cuerpo. El nivel
de combustible para una relación combustible- aire depende del tamaño de la boquilla de medida.
La tubería de entrada de aire está equipada con un calentador a fin de mantener la temperatura
del aire según especificaciones.
Dado que la humedad del aire tiene un notable efecto en el rendimiento de los motores, el
estándar ASTM especifica que la humedad del aire debe ser controlada entre 0,36 y 0,72 % en
peso. Esto se consigue usando una columna de hielo que consiste en un tanque cilíndrico aislado
2
BTDC = Before Top Dead Centre: Antes del punto muerto superior
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
diseñado de forma que el aire pase por un lecho de hielo y salga saturado a 0 ºC y con el grado de
humedad requerido.
Para unidades que trabajen con el método MON, la temperatura de la mezcla aire - combustible
debe ser controlada a 300 ±2 ºF (148,8 ±1 ºC). Esto se consigue con un conjunto calefactor que
consiste en un manifold de entrada, un calentador eléctrico de inmersión, un controlador de
voltaje y un termómetro. El control automático se realiza por el controlador de temperatura
Waukesha, cuyo sensor está situado en el manifold de entrada. El conjunto calentador está
montado en el motor inmediatamente opuesto a la entrada del carburador. Las unidades con el
método RON no llevan instalado el conjunto calentador.
La intensidad de golpeteo (KI) se mide por medio de una combinación de tres elementos: el
captador de detonación (montado en la cabeza del cilindro), el medidor de detonación (montado
en el panel) y el medidor de intensidad de golpeteo (normalmente montado en la parte superior
de la consola). El tableteo en el motor ocasiona fluctuaciones de presión que son detectadas por el
captador de detonación. La señal de salida de este captador es modificada por el medidor de
detonación y transmitida al medidor de golpeteo, cuyas lecturas indican el grado relativo de la
intensidad de golpeteo. Estos instrumentos están alimentados por una fuente de tensión
estabilizada a fin de evitar los efectos de las fluctuaciones en la tensión de entrada.
Las condiciones de operación para los motores comparadores que funcionan con los métodos MON
y RON están sumarizadas en la tabla adjunta, de la cual se deducen las diferencias entre ambos
métodos. Físicamente, los motores que funcionan con el MON son idénticos a los que funcionan
con el RON. Las diferencias se encuentran, exclusivamente, en las condiciones del ensayo. Por
efecto de la mayor velocidad, el precalentamiento de la mezcla combustible y el avance del
encendido, el método MON exige a la gasolina mucho más que el método RON. En términos
generales, los ensayos MON tienden a proporcionar, para la misma gasolina, un número de octano
menor que el método RON.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Los procedimientos completos de operación del motor comparador están descritos en detalle en el
ASTM correspondiente. En lo que sigue se da una idea de los requisitos necesarios para realizar en
laboratorio una medida del número de octano y la relativa complejidad de los procedimientos.
Durante la etapa de calentamiento, los diversos parámetros operativos, tales como temperaturas,
presiones, avances de encendido, tolerancia de válvulas, etc. son comprobados para estar seguros
de que sus valores están dentro de lo requerido. El combustible usado para el calentamiento debe
ser de un número de octano suficientemente alto a fin de evitar golpeteos no deseados y el motor
debe funcionar con una relación de compresión menor que la estándar de ensayo.
El medidor de detonación se pone también a cero y se calibra como sigue: El medidor dispone de
controles de "escala" y "amplitud", cada uno con botones de ajuste basto y fino. El control de
"escala" se ajusta para que la indicación se sitúe en la mitad de la escala, entonces se ajusta la
relación combustible/aire para conseguir el máximo golpeteo variando el nivel del flotador del
carburador. Si el nivel de combustible para el golpeteo máximo no se puede definir significa que la
sensibilidad es baja. La sensibilidad se incrementa ajustando el control de la "amplitud" hasta que
la lectura del medidor de golpeteo sea 100. Entonces se lleva la indicación a mitad de la escala
por medio del ajuste de la "escala".
Hecho lo anterior, se ajusta la relación combustible/aire para un segundo combustible que difiera
del anterior en no más de dos números de octano y la amplitud se determina por comparación
entre los valores máximos de las lecturas del medidor de golpeteo de los dos combustibles.
Idealmente, la amplitud para una diferencia de dos números de octano debería ser de 30 divisiones
en el medidor de golpeteo, aunque puede ser necesario usar una amplitud menor. En cualquier
caso ésta nunca debe ser menor que seis divisiones.
Para gasolinas con un número de octano de 100, lo deseable es una amplitud de 30 divisiones por
número de octano. La amplitud puede ser incrementada ajustando el control de amplitud y
después ajustar el control de escala para restaurar la lectura original del medidor de golpeteo.
Es importante hacer notar que todos los ensayos de octano, tanto para el MON como para el RON
se llevan a cabo con el mismo grado de golpeteo, denominado intensidad estándar de golpeteo
(Standard knock intensity), independientemente del número de octano de la gasolina. Esto es: una
gasolina de número de octano 90 se ensaya con una relación de compresión mayor que una de 80.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Asumimos que la lectura del medidor de golpeteo se encuentra ahora entre los límites establecidos
por los dos PRF y que todas la cubas del carburador están ajustadas para dar el máximo golpeteo.
Se realizan una segunda serie de lecturas en el orden siguiente: muestra, segundo PRF, primer
PRF. Se determinan los valores medios del medidor de golpeteo para la muestra y los dos PRF.
Asumiendo, por ejemplo, que los dos PRF tienen unos índices de octano de 96 y 98, y dan lecturas
del medidor de golpeteo de A y B respectivamente, y asumiendo, asimismo, que la muestra dio
una lectura de C, el Número de Octano de la muestra analizada viene dado por:
(ON)s = 96 + 2 ( A - C ) / ( A - B )
Hay que observar que la lectura del medidor de golpeteo correspondiente al PRF de menor
octanaje es más alta que la del mayor octanaje. El valor obtenido se reporta al número de octano
mas cercano en 0,1. Cualquier número de octano cuyo segundo decimal termine en 5 exactamente
se redondea al decimal par más cercano. Por ejemplo, 95,55 y 95,65 se reflejan como 95,6.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
3 Analizadores en línea
3.1 General
El método de laboratorio basado en el motor ASTM-CFR, único hasta la fecha aceptado como
referencia por ASTM, es satisfactorio pero lento y, además, limitado a análisis por lotes. Cuando se
aplica a análisis en línea de forma continua, se presentan graves problemas. Por otro lado, el
motor requiere un alto grado de mantenimiento que lo deja, frecuentemente, fuera de servicio.
Por ello el desarrollo de analizadores para determinar el índice de octano de forma continua y en
línea es uno de los mayores desafíos de la técnica analítica.
Este desarrollo ha seguido dos caminos: el uso de analizadores basados en el motor comparador
ASTM y el diseño de analizadores basados en técnicas de correlación.
Algunos analizadores de correlación han ido cayendo en desuso, pues presentaban problemas de
repetibilidad cuando se usaban en aplicaciones de blending con distintos tipos de crudo. Otros
tipos de analizadores, especialmente los basados en fotometría con variadas técnicas matemáticas
de identificación y correlación, están siendo empleados con distinto grado de satisfacción de los
usuarios, pareciendo que los resultados de estas técnicas son prometedoras y que gradualmente
irán ganado niveles de confianza y aceptación conforme se vaya difundiendo la información
obtenida lo que permitirá el incremento de las bibliotecas de espectros de referencia.
− UOP, Monirex
− UOP, Spectron
3.2.1 General
El uso de analizadores basados en el motor ASTM-CFR para análisis en línea presenta una serie de
problemas que deben ser solventados
a) Se ha demostrado que el número de octano de una misma gasolina en el mismo motor decrece
en el tiempo, en periodos de horas o días, debido a los cambios que se producen en las
características mecánicas del motor. Para eliminar este problema la tendencia al golpeteo de la
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
muestra se compara con la de una gasolina prototipo con un número de octano bien conocido. No
se usan fueles de referencia primaria (PRF). Cualquier cambio en las características mecánicas del
motor fuera del control del operador, afecta, en el mismo sentido y en la misma cantidad, tanto a
la muestra como a la gasolina prototipo. En el sistema comparador se obtienen números de octano
relativos (diferencial: ΔON) en vez de números de octano absolutos. El número de octano de la
muestra se calcula con el ΔON obtenido y el valor conocido del número de octano de la gasolina
prototipo.
3.3 Suministradores
Hasta 1985 se encontraban en el mercado tres compañías que habían desarrollado comparadores
de índice de octano para usar con el motor ASTM-CFR. Estas compañías eran: Ethyl Corporation
(USA), DuPont Company (USA) y Associated Octel (Reino Unido). Una cuarta compañía que
trabajaba en el mismo sentido, Core Laboratories Refinery Systems (USA), fue adquiriendo los
desarrollos en esta materia de las otras tres.
Así, los diseños de Ethyl en 1985, DuPont en 1986 y, finalmente, Associated Octel, en 1991 fueron
adquiridos por Core Lab, que, de esta forma, ha quedado como el único suministrador a nivel
mundial de este tipo de comparadores. Además, Core Lab tiene un acuerdo de distribución con
Waukesha Engine para la venta de los motores ASTM- CFR.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Este equipo se fabrica en dos versiones: Según método de la intensidad del golpeteo y según
método de la relación de compresión.
En ambos casos, y en conjunción con un motor ASTM, determina la diferencia de número de octano
ΔON entre la muestra y una gasolina prototipo de número de octano conocido con exactitud.
4.1.1 Descripción
Consiste en una consola metálica compacta, montada en el frente del motor para facilidad de
acceso y visibilidad de los displays digitales, conmutadores operacionales y lámparas de
señalización. Internamente, la consola aloja el microprocesador, el convertidor analógico - digital,
módulo de entradas/salidas con puertos de comunicación RS232, relés, amplificadores, fuentes de
alimentación y resto de componentes eléctricos.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Es una caja de 510 x 510 mm que contiene los componentes necesarios para introducir la muestra
analizada en el Panel de Unión de fuel. La muestra es filtrada, pasada por un coalescer y regulada
en presión. En general, este panel de fuel está diseñado de forma que puede usarse con dos
analizadores de octano.
Es un conjunto que contiene todos los componentes requeridos para introducir la gasolina
prototipo y la muestra al carburador del motor. La gasolina prototipo puede ser introducida desde
tanques de almacenaje o desde un depósito de seguridad, incluido en el equipo, de dos galones de
capacidad (7,75 litros) y con intercambiador de refrigeración. La gasolina prototipo se bombea al
carburador. La muestra a presión regulada se bombea, también, al carburador. El panel incluye
válvulas solenoides para corte de gasolina prototipo y muestra. Ambas gasolinas se refrigeran
haciéndolas pasar por un intercambiador situado entre este panel y el carburador.
Esta caja, montada en la parte baja del frente del motor, contiene el sistema electrónico
automático de control y verificación del conjunto de la microválvula de la torre de vertido.
El motor está equipado con un conjunto carburador que incorpora un cuerpo tipo venturi
refrigerado estándar y que funciona en conjunción con el principio de boquilla con microválvula de
la torre de vertido. El conjunto carburador incluye un selector de fuel operado por solenoide,
motor paso a paso de accionamiento de la microválvula y sistema de ajuste de la relación
Fuel/Aire que dé la máxima intensidad de golpeteo, tanto con la gasolina prototipo como con la
muestra. También incorpora un sensor de drenaje por rebose.
A fin de proporcionar refrigeración del fuel se incorpora con la Unidad de Refrigeración de aire un
tubing especialmente aislado.
7.- Impresora
Impresora matricial que puede ser instalada a una distancia de hasta 30 metros del analizador.
Los ajustes de la relación F/A para la intensidad máxima de golpeteo para el prototipo y la
muestra pueden ser automáticamente determinados a demanda del operador en modo manual. En
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
modo automático, la relación F/A para la intensidad de golpeteo máxima de la muestra puede ser
determinada automáticamente a demanda del operador.
Las gasolinas prototipo y muestra se suministran al conjunto de la torre de vertido a través de dos
toberas. Un motor de pasos bidireccional sitúa la tobera adecuada en la sección central de la torre
que conduce al carburador. La gasolina rebosa de la sección central de la torre sobre el
distribuidor de forma que se mantiene una columna de altura constante de fuel al carburador. La
otra tobera se sitúa sobre el alimentador de rebose. El drenaje del fondo de la sección central de
la torre mantiene a ésta libre del agua y partículas que podría contener la gasolina. Un conjunto
de motor de pasos que actúa sobre la microválvula de aguja de la boquilla proporciona el ajuste de
la relación F/A necesaria para el golpeteo máximo. El analizador almacena los valores de la
relación F/A correspondiente al valor máximo de KI para la gasolina prototipo y para la muestra y
ajusta la microválvula a estos valores en conjunción con la conmutación de gasolinas.
Aparte del interruptor de seguridad del motor ASTM que causa la parada de la máquina por
razones de baja presión de aceite o alta temperatura del agua de refrigeración, el analizador
incorpora cuatro alarmas de función adicionales. Una salida digital, que se activa por cualquiera
de las cuatro alarmas de función, está disponible para conexión externa.
− Rebose del drenaje: Actúa si el fuel sobrepasa el nivel de rebose de la torre. En este
caso la muestra es cortada automáticamente y la operación del analizador se revierte
al modo prototipo. Sin tensión, todas las válvulas solenoides están cerradas.
4.1.4 Resultados
Este analizador cumple todos los requerimientos para la instrumentación del estándar ASTM D-
2885. Cuando está adecuadamente calibrado usando gasolina estándar y prototipo, el número de
octano medido tendrá una probabilidad del 95 % de los límites de confianza como sigue:
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
80 0,21 0,21
85 0,16 0,16
90 0,12 0,19
95 0,11 0,20
100 0,12 0,26
Motor ASTM. Deber estar equipado con un conjunto motor cambio de la relación de compresión
con contador digital y medidor de detonación modelo 501-T o 501 C de Core lab.
Alimentación eléctrica. Se toma del motor ASTM. 115 V, c.a. Intensidad máxima 10 A.
Espacio. La consola del analizador está diseñada para su instalación en el frente del motor ASTM.
El panel de fuel se monta sobre pared, típicamente detrás del motor. El panel de unión de fuel se
monta sobre el lado de la base de hormigón del motor.
Muestra: Se debe instalar un lazo rápido de donde se toma la muestra. La presión puede estar
entre 0 a 10 barg con un caudal de 12 a 30 litros por hora (195 a 500 cc/min).
Señal de salida: El analizador suministra una señal 4-20 mA, no aislada, proporcional al ΔON. Esta
señal puede ser conectada a una impedancia máxima de 500 ohms, con el siguiente escalado:
- 2 ON = 4 mA 0 = 12 mA + 2 ON = 20 mA
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
4.2.1 Descripción
Consiste en una consola metálica compacta, montada en el frente del motor para facilidad de
acceso y visibilidad de los displays digitales, conmutadores operacionales y lámparas de
señalización. Internamente, la consola aloja el microprocesador, el convertidor analógico - digital,
módulo de entradas/salidas con puertos de comunicación RS232, relés, amplificadores, fuentes de
alimentación y resto de componentes eléctricos.
Es una caja que contiene los componentes necesarios para introducir tanto la gasolina prototipo
como la muestra analizada en el motor. La gasolina prototipo puede ser introducida desde tanques
de almacenaje o desde un depósito de seguridad, incluido en el equipo, de dos galones de
capacidad (7,75 litros) y con intercambiador de refrigeración. La gasolina prototipo es bombeada,
regulada en presión y filtrada para enviarla al carburador. La muestra es filtrada, pasada por un
coalescer y por un regulador de presión para su envío al carburador. El panel incluye válvulas
solenoides de corte de gasolina prototipo y muestra.
Un convertidor de la relación de
compresión CR que produce una medida
eléctrica de la CR en conjunto con un
interruptor final de carrera montado
sobre el conjunto del cilindro y el
manguito del motor.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Un refrigerador mecánico de agua, con bomba de circulación alojado en un armario metálico para
instalación detrás del motor ASTM. La unidad tiene alimentación eléctrica independiente y es
suministrada con tubing aislado y accesorios para conexión a los intercambiadores de calor de la
muestra y el prototipo
5.- Impresora
Impresora matricial que puede ser instalada a una distancia de hasta 30 metros del analizador.
Los ajustes de la relación F/A para el prototipo y la muestra pueden ser automáticamente
ajustados en modo manual. En modo automático, el ajuste de la relación F/A de la muestra puede
ser iniciado.
El uso de ajustes constantes en el tiempo del medidor de detonación, que son los mismos usados
por el procedimiento de laboratorio, permite una respuesta muy rápida en los cambios del índice
de octano de la muestra. El convertidor de la relación de compresión, montado en el cilindro del
motor, genera una señal representativa de la posición del cilindro. El microprocesador controla la
conmutación de gasolina prototipo y muestra. Comparando los valores CR resultantes y usando una
tabla de valores de CR contra valores de ON, se calcula el ΔON ( diferencia entre el valor del
número de octano de la muestra y el número de octano previsto de la gasolina prototipo).
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
En aquellas instalaciones donde se usan dos motores ASTM (una para el RON y la otra para el MON)
con la misma muestra y cada motor está equipado con un analizador de octano, las dos unidades
se pueden interconectar de forma que la conmutación de prototipo a muestra se haga
simultáneamente en ambas unidades. Uno de los analizadores se configura como maestro y el
segundo como esclavo.
Aparte del interruptor de seguridad del motor ASTM que causa la parada de la máquina por
razones de baja presión de aceite o alta temperatura del agua de refrigeración, el analizador
incorpora cuatro alarmas de función adicionales. Una salida digital, que se activa por cualquiera
de las cuatro alarmas de función, está disponible para conexión externa.
4.2.4 Resultados
Este analizador cumple todos los requerimientos para la instrumentación del estándar ASTM D-
2885. Cuando está adecuadamente calibrado usando gasolina estándar y prototipo, el número de
octano medido tendrá una probabilidad del 95 % de los límites de confianza como sigue:
80 0,21 0,21
85 0,16 0,16
90 0,12 0,19
95 0,11 0,20
100 0,12 0,26
Motor ASTM. Deber estar equipado con un conjunto motor cambio de la relación de compresión
con contador digital y medidor de detonación modelo 501-T o 501 C de Core lab.
Alimentación eléctrica. Se toma del motor ASTM. 115 V, c.a. Intensidad máxima 10 A. Una segunda
alimentación 115 v. c.a., 15 amperios, se requiere para la unidad de enfriamiento
Espacio. La consola del analizador está diseñada para su instalación en el frente del motor ASTM.
La unidad de refrigeración de fuel ocupa aproximadamente medio metro cuadrado y se instala
detrás de al motor ASTM. El panel de fuel se monta sobre pared, típicamente detrás del motor.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Muestra: Se debe instalar un lazo rápido de donde se toma la muestra. La presión puede estar
entre 0 a 10 barg con un caudal de 12 a 30 litros por hora (195 a 500 cc/min).
Señal de salida: El analizador suministra una señal 4-20 mA, no aislada, proporcional al ΔON. Esta
señal puede ser conectada a una impedancia máxima de 500 ohms, con el siguiente escalado:
- 2 ON = 4 mA
0 = 12 mA
+ 2 ON = 20 mA
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
5.1 Características
5.1.1 Consola
La consola va montada en el
frente del motor ASTM-CFR
Es una caja estanca a prueba de
vapores de gasolina o
disolventes, con sobremesa inclinado 13º que incorpora la pantalla táctil e impresora térmica de
40 caracteres.
5.1.3 Carburador
Circuito dual de fuel para muestra y prototipo a fin de evitar contaminación cruzada
Regulador de presión para la muestra
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
5.1.5 Seguridad
Paro del motor CFR por bajo nivel de agua en el condensador, drenaje de fuel suplementario a los
sistemas de seguridad del motor por presión de aceite y temperatura del agua del condensador
La determinación del método a usar se realiza por el usuario. Esta determinación se basa en la
experiencia de los operadores del blending, los registros de mantenimiento del motor CFR y el
consumo de gasolina prototipo
Pros:
Este método puede usar un valor de calibración obtenido de una tabla lo que elimina la necesidad
de derivar un coeficiente de calibración (tiempo ahorrado: aproximadamente 1 hora por semana)
El método CR tradicionalmente usa ciclos de análisis de la muestra más largos con lecturas
múltiples de valores para conseguir más datos a fin de controlar mejor la calidad del blending
La operación con el método CR puede continuar operando cuando el valor del número de octano
de la muestra esté fuera de la tolerancia recomendada por ASTM del número de octano del
prototipo.
Es posible, aunque Core Lab no lo recomienda, conmutar a diferentes rangos del blending sobre la
marcha sin necesidad de ajustar manualmente el motor CFR
Contras:
Se usa de forma excesiva el motor variador del CR y los mecanismos mecánicos de la cabeza del
cilindro.
Se puede considerar que las continuas fluctuaciones de la cabeza del cilindro añaden error al
resultado del análisis por motor CFR.
Si el motor no se adhiere a la tabla de CR la señal de salida del analizador puede ser errónea sin
ninguna clase de aviso al operador.
Cuando se usa un ciclo de análisis largo de la muestra (más largo que el ciclo de prototipo) el
motor puede ir degenerando lo que ocasiona errores de medida que no son detectados.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Pros:
La cabeza del cilindro del motor permanece en una posición fija lo que reduce el uso y los
desgastes del motor variador y los mecanismos correspondientes. La cabeza fija está considerada
como la forma que proporciona la más estable determinación del índice de octano.
Contras:
Los tiempos de ciclo de prototipo y muestra son siempre iguales entre si lo que reduce el tiempo
disponible en el que el motor podría estar potencialmente analizando muestra.
5.3.1 General
Los índices de octano se determinan en laboratorio por uno de estos dos métodos: Research o
Motor: RON o MON. Ambos métodos emplean un motor ASTM-CFR para determinar la intensidad de
golpeteo KI de una gasolina muestra por comparación con una gasolina prototipo de número de
octano conocido. Las condiciones del motor para el MON son mucho más severas que para el RON y
un ensayo MON generalmente produce números de octano menores para la misma gasolina. A pesar
de que el índice de octano Road realmente puede determinarse solamente midiendo su
rendimiento en motores de automóviles, se puede obtener por cálculo un valor del Road ON
combinando linealmente los resultados obtenidos en los ensayos MON y RON.
El analizador 8195 puede ser usado en motores RON y en motores MON y los resultados pueden ser
combinados a fin de obtener RON. MON o Road ON
En operación, el analizador programa al motor para funcionar con gasolina prototipo y con gasolina
muestra. Las características de golpeteo del prototipo se miden, almacenan y se comparan con las
de la muestra. Los números de octano resultantes se calculan en base al método CR o en base al
método KI. El método de análisis es programable por el operador del analizador
5.3.2 Calibración
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Para controlar un proceso de blending, la línea de muestra de proceso se conecta al lado "line" del
sistema de fuel del motor y el correspondiente prototipo al lado "proto". Los datos de control del
analizador se introducen usando la pantalla táctil y el analizador alterna entre las líneas de
prototipo y de muestra en intervalos cíclicos. Al final de cada intervalo, se calculan el número de
octano correspondiente al ciclo y el número de octano medio integrado. Las señales de estos
valores se envían al sistema de control del blending para realizar los ajustes necesarios en las
recetas.
El analizador alterna prototipo y muestra en ciclos de tiempo fijos. Los estudios de Core Lab
indican que para obtener datos fiables es conveniente un periodo de operación de cuatro minutos
en ambos el prototipo y la muestra. Idealmente, un intervalo relativamente largo sería deseable a
fin de integrar un gran número de datos si el motor es inestable, mientras que un intervalo corto
podría ser deseable a fin de muestrear la línea de producto tan frecuentemente como sea posible
para detectar cambios a corto plazo en la calidad del fuel. El ciclo de cuatro minutos es un buen
compromiso entre estos dos opuestos requisitos. De fábrica, el analizador sale ajustado para ciclos
de 4 minutos en ambos prototipo y muestra. Estos intervalos pueden ser cambiados, si así se
desea, y reprogramados por el operador del analizador.
La lógica de los ciclos de ΔON tiene una inherente ventaja cuando se usan ciclos de igual duración.
El analizador calculará datos fiables durante periodos de inestabilidad del motor en los que la
intensidad de golpeteo puede virar arriba o abajo incluso cuando la muestra no cambia. El
resultado deseable se obtiene calculando el ΔON cada cuatro minutos. Un número de octano
calculado después de haber analizado muestra y después prototipo es exactamente tan válido
como un número de octano calculado tras haber analizado prototipo y después muestra de
proceso. Un cambio en la lectura del prototipo es un dato válido, y la relación de información se
dobla inmediatamente situando las comparaciones al final de cada ciclo de cuatro minutos
Más importante que la obtención del doble de información es el hecho de que las comparaciones
en una secuencia alternativa cancelan los errores debidos a degeneración o deriva del motor,
mientras que las comparaciones en una secuencia fija tienden a acumular errores. Asumiendo una
deriva ascendente del KI debido solamente a inestabilidad del motor, comparaciones sucesivas del
golpeteo producirán alternativamente errores positivos y negativos, que rápidamente tenderán, a
equilibrarse y anularse. Si, por el contrario, los datos de octano se calculan solamente una vez al
final de cada par prototipo y muestra, se obtendrán una serie de errores de signo negativo que
indicarán, erróneamente que la muestra tiene un índice de octano menor que el prototipo. Para
minimizar los efectos de la deriva del motor, los intervalos de comparación deben ser iguales dado
que este es el único modo de alcanzar un error medio de cero en el menor tiempo posible.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Los analizadores basados en el motor CFR son muy complejos desde el punto de vista mecánico,
requieren un mantenimiento muy frecuente e intenso y usan elementos artificialmente
amortiguados para indicar al intensidad de golpeteo. Además son equipos muy caros y complicados
de instalar.
No todas las gasolinas producen el mismo golpeteo en el mismo motor, incluso con el mismo
número de octano. Si un motor se ajusta para que funcione con la máxima intensidad de golpeteo
con un tipo de gasolina predominantemente parafínica y después se hace funcionar con una
gasolina de tipo predominantemente aromático el sonido del golpeteo es distinto. Las medidas por
osciloscopio de la presión del motor son apreciablemente diferentes, demostrando que hay una
diferencia e comportamiento de las gasolinas durante la combustión. Sin embargo, el medidor KI
no refleja esta diferencia.
A pesar de que el mecanismo por el que un motor de combustión interna golpetea no está
totalmente definido, se ha determinado que el golpeteo está asociado con la pre-combustión de
los "productos finales", definidos como la parte de la mezcla aire / combustible en el cilindro que
aún no ha sido encendida. Los hidrocarburos y el are mezclados están sometidos a un sistema de
temperaturas y presiones crecientes en el cilindro y entonces encendidos por la chispa de la bujía.
La gasolina reacciona espontáneamente con el oxígeno presente en el aire iniciando una serie de
reacciones que finalmente producen CO, CO2, agua y otros compuestos.
6.1.1 General
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
6.1.2 Descripción
la posición del pico de temperatura en un punto fijo, variando la presión en el tubo reactor.
El pico de temperatura se localiza en el tubo por medio de dos termopares montados con una
separación de una pulgada (25,4 mm.), como se indica en la figura. Es importante apreciar que,
aunque hay muchas posiciones en el tubo reactor donde las temperaturas ascendente y
descendente son iguales, hay solamente un punto donde son iguales y además con una separación
de 25,4 mm. entre ellas.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Los dos termopares están conectados a un controlador de temperatura diferencial, cuya salida
acciona una válvula de control en la línea de salida del reactor. Cuando el número de octano de la
muestra aumenta, el pico de temperatura se desplaza lejos de la entrada del tubo, ocasionando
una diferencia de temperaturas entre los dos termopares. El controlador actúa cerrando la válvula
de salida del reactor, incrementando la presión en el reactor y moviendo el pico de temperatura
de nuevo hacia la entrada, hacia la posición de cero diferencia de temperatura.
6.1.4 Funcionamiento
La muestra analizada se introduce en el tubo reactor con un caudal de 1,0 cc / min. a través de
una bomba de medida. Esta bomba aspira de un lazo rápido. Una válvula de control situada a la
salida de la bomba mantiene una presión diferencial constante a través de la bomba. Por otro
lado, se introduce aire limpio y libre de aceite a una presión regulada de 45 psig ( 3,15 barg). El
aire para la reacción primaria se mide y pasa a través de un calentador hasta la entrada del tubo
de reacción, donde se mezcla con la muestra. Los productos de la reacción son una mezcla de
compuestos parcialmente oxidados (aldehidos, cetonas, alcoholes, etc.), sucios y con tendencia a
depositarse como barnices. Estos productos se queman completamente en el postquemador y se
ventean.
El sistema dispone de dos interruptores de presión que paran la bomba de medida en caso de muy
alta presión en el reactor o baja presión de aire de instrumentos. Hay varios termopares para
comprobaciones operacionales.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
I0
A = abc = lg 10
I
Donde:
A= Absorbancia
I = Potencia NIR que llega al detector a través de la muestra
I0 = Potencia NIR que llegaría al detector sin pasar por la muestra
a= Coeficiente de absorción del componente de interés a la longitud de onda del
análisis.
b= Longitud de la celda de medida (espesor de la muestra)
c= Concentración del componente analizado
La espectroscopia por absorción NIR es una técnica analítica cualitativa y cuantitativa. Puede
determinar qué sustancias hay en una muestra y qué cantidad de cada sustancia.
Un gráfico que represente la curva de las absorbancias contra sus correspondientes longitudes de
onda se denomina un espectro. Si nos referimos a energía NIR se acostumbra a expresar las
longitudes de onda en número de ondas o ondas por centímetro (cm-1).
La FTNIR (Transformada de Fourier del Cercano Infrarrojo) se refiere al modo en que se obtiene un
espectro. FTNIR requiere la ayuda de una computadora, pero produce un espectro de mucha mejor
calidad y en mucho menos tiempo que cualquier método con no transformadas. Y un espectro de
mejor calidad significa mejores resultados analíticos.
6.2.1.1 Interferómetro
Una radiación NIR, que contiene una región de longitudes de onda determinada se colima de forma
que todos los haces de energía emergan paralelos unos de otros y se dirijan al separador de haz
de un interferómetro. Este separador A está fabricado de un material que es completamente
transparente a las ondas de la región seleccionada. Parte de la energía se dirige hacia el espejo
fijo B, que la refleja de nuevo hacia el separador. Parte de la energía atraviesa el separador y
alcanza el espejo móvil C, el cual la refleja a su vez al separador. Los dos haces reflejados se
recombinan en el separador, el cual devuelve parte de la energía a la fuente y parte la dirige a la
celda de muestra y al detector donde se convierte en una señal eléctrica.
Este conjunto se denomina un interferómetro porque causa que la energía interfiera consigo
misma. La energía tiene propiedades de onda y, cuando se colima, las ondas se hacen interferir en
el interferómetro.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Para comprender mejor como funciona este ingenio hay que observar las figuras adjuntas donde se
representa la señal de salida de un interferómetro proporcionada por el detector cuando se
introduce una longitud de onda individual.
Imaginemos que la fuente es un láser, que produce una luz colimada de una única longitud de
onda. Cuando el espejo móvil está en la posición C-1, la luz que pasa a los dos espejos es la
misma. El detector mide una cantidad máxima de luz dado que los dos haces interfieren de forma
positiva.
Cuando el espejo móvil pasa a la posición C-2 que está a una distancia de la posición C-1 igual a
1/4 de la longitud de onda de la luz, el detector mide un mínimo de la radiación. Esto es debido a
que los dos haces recorren distancias diferentes, y cuya diferencia es 1/2 de longitud de onda (1/4
de la longitud de onda de ida desde el separador de haz hasta el espejo móvil y otro 1/4 de vuelta
hasta el separador), ocasionando un desfase de 180º (1/2 longitud de onda) entre ambos haces.
Los dos haces se interfieren negativamente el uno al otro.
Cuando el espejo móvil pasa a la posición C-3, que corresponde a 1/2 de la longitud de onda de la
luz, los dos haces se ponen de nuevo completamente en fase, y el detector responde a la máxima
cantidad de luz.
La fuente NIR usada en un fotómetro no es un láser de luz coherente, sino una fuente de banda
ancha que contiene todas las longitudes de onda de la radiación NIR. El detector responde con su
señal de salida máxima cuando los dos haces son exactamente de la misma longitud y todas las
longitudes de onda están en fase. Este punto se denomina ZPD (Zero Path Difference): diferencia
de recorrido cero. En cualquier otra posición del espejo móvil, todas las longitudes de onda de la
radiación se interfieren debido al desfase producido por el interferómetro.
El detector responde a la señal compuesta producida por todas las longitudes de onda, en este
sentido la respuesta está codificada. La transformada de Fourier convierte el dominio de fases de
la respuesta del detector en un espectro de dominio de frecuencias. La decodificación por medio
de la transformada de Fourier requiere el uso de técnicas de computación.
A fin de que la salida del detector pueda ser transformada se requiere una segunda información. El
ordenador necesita conocer la posición exacta del espejo móvil en relación al ZPD en cada
momento en que se mide la señal del detector
Para obtener esta información se usa un rayo láser. El láser sigue el camino recorrido por la
radiación NIR y llega a un detector láser.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Tercero, dado que el interferómetro procesa simultáneamente toda la radiación NIR, es espectro
producido tiene un rango dinámico muy amplio y se produce muy rápidamente.
6.2.2.1 General
El analizador de proceso FTNIR Advance de Applied Automation, en principio es un equipo que puede ser usado
para la determinación de distintas características que se pueden deducir quimiométricamente del espectro de
absorción de una muestra. Aquí se considera su aplicación para la predicción del índice de octano de la
gasolina.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
6.2.2.2 Descripción
El analizador funciona extrayendo una muestra del proceso que se hace pasar por una celda de
medida donde es atravesada por una radiación NIR. Los elementos que contribuyen al índice de
octano de la gasolina absorben las distintas longitudes de onda del haz NIR que son medidas por el
detector del analizador. El espectro resultante es comparado matemáticamente (quimiometría)
con los espectros de muestras anteriores, usadas durante el proceso de calibración, para
determinar el índice de octano.
3
MTBF = Mean Time Between Failure (Tiempo medio entre fallos)
Interferómetro Michelson
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Applied Automation asegura que este equipo interactúa con el conjunto de calibración
quimiométrica más amplio del mundo a fin de permitir el funcionamiento adecuado en la
determinación del Número de Octano. Además, el software puede identificar cuándo una
determinada muestra de gasolina no se corresponde con ninguna del juego de calibración,
activando alarma de "outlier" a fin de que dicha muestra sea analizada por otros medios y los datos
se puedan incorporar al juego de calibración. Con esto se consigue que no se envíen datos
incorrectos al sistema de control del blending.
El conjunto de calibración FTNIR Advance esta basado en mas de 12.000 muestras, lo que permite
una amplia gama de aplicaciones. Además, puede analizar las corrientes que intervienen en el
blending antes de la mezcla, con lo que muchos de los problemas operacionales son detectados
antes de que afecten a la gasolina resultante.
El fabricante especifica un rango de medida de 89 - 101 Ron y 81 - 90 MON, con una repetibilidad
mejor que ± 0,1 número de octano.
Gasolina normal X X
Gasolina Super X
Reformados X X
Alquilación X X
Penexato X X
Destilados del Cracked X X
Isomerizados X X
Gasolina de destilación X
Fondos de Stripper X
Hidrogenados X X
Básicamente este procedimiento comprende una identificación por proximidad topológica de las
características de una muestra desconocida con las de una base de datos desarrollada de modelos
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Las aplicaciones TOPNIR disponibles incluyen, entre otras para el Blending de Gasolina:
RON y MON con y sin plomo
Puntos de destilación ASTM (ºC ó %)
Densidad
Volatilidad V/L
% de Benceno
% de MTBE
% de Aromáticos / Olefinas
Contenido en azufre
Con esta técnica el fabricante garantiza los valores de repetibilidad y reproducibilidad siguientes:
6.3.1 General
El equipo consiste de una unida de Interface de operador, un conjunto de medida de proceso (que
aloja el espectrofotómetro), cables de fibra óptica y sondas para obtener la información del
espectro del colector del blending. Se puede montar una unidad remota de ordenador en vez de la
unidad de interface.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
El software FASTVIEW incluye una amplia variedad de displays de los valores medidos junto con
curvas de tendencia. La calibración se hace con técnicas quimiométricas avanzadas FASTBLEND,
que reducen de forma drástica tanto el número de muestras requeridas como el tiempo consumido
para la calibración. La comunicación de los resultados analíticos se hace por medio de señales 4-20
mA o comunicaciones RS232 ó RS422.
El software FASTVIEW lleva incorporado un sistema de detección de outliers, que alerta al usuario
contra medidas falsas o no significativas. En esencia es un procedimiento de auto diagnóstico que
avisa cuando un resultado analítico es cuestionable, incluso cuando todo el equipo esta
funcionando correctamente. Se generan alarmas, por ejemplo, cuando la gasolina analizada
presenta formulaciones inusuales o cuando el rendimiento del propio analizador está fuera de
márgenes.
El equipo incorpora la tecnología UOP Guided Wave de multiplexión óptica que permite que se
puedan analizar distintas líneas con el mismo analizador. Es decir, se pueden conectar diferentes
sondas y cables de fibra óptica a un único equipo
El desarrollo de este equipo ha sido posible por el uso de FASTBLEND, un salto en la tecnología de
calibración basada en técnicas quimiométricas avanzadas. El FASTBLEND incorpora reglas
específicas de proceso que simplifican enormemente el procedimiento de calibración y reducen el
número de muestras. El modelo resultante es muy robusto frente a oscilaciones o problemas de
proceso.
Además de la medida de números de octano, UOP Guided Wave tiene licencias para la medida de
RVP, Benceno, Aromáticos, otros oxigenados, puntos de destilación y otras variables que se ha
demostrado que pueden ser medidas por medio de la tecnología NIR. Estas medidas se pueden
lograr con el mismo equipo Spectron.
El espectrómetro es un analizador fotómetro NIR de doble haz con actuador directo programable y
rueda de filtros de nueve posiciones, rejilla holagráfica cóncava, con lámpara de halógeno y
monocromador.
B.- La interface de operador, que se puede montar a una distancia de hasta 1200 metros del PCM.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
C.- La unidad de entradas - salidas, donde se tienen señales de entrada y salida analógicas 4-20 mA
y señales serie RS 232. La unidad incluye un modem para el soporte remoto UOP Guided Wave
FASTRACK, que incluye diagnóstico del sistema y mantenimiento de la calibración por el personal
de UOP.
Señales 4-20
Cables de fibra óptica RS232 Modem
Sonda
de fibra óptica
RS422 Intreface I/O
PMC
Lazo rápido
Interface
de operador
Process Monitoring
Center
Display
remoto
del blending
Colector
del blending
D.- Una sonda simple de medida adecuada para inserción directa en la línea del blending o en un
lazo rápido. La sonda se conecta al PMC por medio de un cable especial de fibra óptica. La
distancia entre la sonda y el PMC puede llegar a ser de 50 metros. Tanto la sonda como el cable
son, por su propia naturaleza de seguridad intrínseca.
Seguimiento remoto, durante un año, del funcionamiento por medio del programa FASTTRACK.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
6.3.3 Opciones
6.3.3.1 Display.
Estación remota de display que duplica la información del sistema primario. Se puede conectar al
interface de operador vía RS232 o RS422
MTBE
Si la refinería está produciendo gasolina con plomo o gasolina con MMT, el sistema Spectron
solamente puede ser calibrado para RON y MON como si el plomo o MMT no estuviesen presentes.
Sin embargo, el equipo tiene la posibilidad de recibir una señal electrónica del caudal de
compuesto de plomo o MMT que se está incorporando al blending. Con este dato y por medio de
una ecuación que se incorpora al FASTVIEW se calcula el número de octano de la gasolina con
plomo. Se debe hacer notar que para proporcionar esta calibración, los números de octano de las
muestras con y sin plomo deben ser analizados a priori por medio de un motor CFR.
6.3.4 Software
6.3.4.1 FASTVIEW
Un amplio rango de datos numéricos y curvas de tendencia para todos los parámetros
medidos.
6.3.4.2 FASTCAL
Con el equipo se incluye una licencia de uso del modelo de calibración UOP Guided Wave FASTCAL
para las medidas propuestas.
Se usan el FASTBLEND y técnicas de regresión de los parciales mínimos cuadrados (PLS), junto con
la extensa base de datos de espectros de UOP a fin de asegurar que las calibraciones sean robustas
en su uso diario y sobre un rango amplio de condiciones de operación. Estas calibraciones se usan
con el software FASTVIEW para obtener la medida directamente de los datos del espectro
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Adquirir los correspondientes datos del laboratorio (preferiblemente del motor CFR) de la
misma muestra.
Es importante que estas muestras de validación cubran la variabilidad normal de las condiciones de
operación del proceso y con tantos grados diferentes de producto como sea posible.
El sistema incluye detección de alarmas OUTLIER. Un Outlier es una muestra cuyas características
medidas aparecen inusuales y que no están incluidas en los modelos de calibración en uso.
Se da aviso al operador.
Los datos son examinados por los especialistas de UOP vía modem.
6.3.5 Rendimientos
Como el NIR es un método secundario, la exactitud de cualquier calibración puede ser solamente
tan buena como lo sea el método primario de determinación para cada parámetro. Por lo tanto los
límites de confianza garantizados por UOP Guided Wave se indican en la tabla. Los valores de
octano Road se han derivado directamente de los valores Ron y MON.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
(1) La desviación estándar del valor medido NIR sobre un periodo de cuatro horas con muestra estática
(2) La desviación estándar de la diferencia entre el valor NIR y un valor individual según método ASTM o análisis de laboratorio sobre muchas comparaciones
consecutivas. Este límite de confianza esta usualmente limitado por la disponibilidad de verificar la medida NIR con un grado mejor que una medida individual
por el método ASTM. Se puede demostrar estadísticamente que el método NIR debe conducir a una desviación estándar de 82 (1,414) veces la desviación
del método ASTM.
UOP garantiza que todas las medidas son consistentes con los métodos ASTM usados para calibrar
el sistema si en la tabla se indica como "Garantizado". Las calibraciones indicadas como
"Experimental" se suministran solo sobre una base experimental. UOP tiene datos on line, que
indican que las medidas experimentales son posibles, pero que todavía no se han estudiado
suficientes variaciones en los datos para realmente determinar la robustez de las medidas. Sin
embargo, muchas de estas medidas han sito probadas con éxito en líneas de blending con un
margen muy amplio de rangos de gasolinas u algunos han sido validados contra el método ASTM
D3764.
Los investigadores de Ashland Petroleum Company, USA, han realizado algunos descubrimientos
fundamentales sobre la relación entre el número de octano de una gasolina y su estructura
molecular, específicamente el metino y otros grupos relacionados. Estos descubrimientos han
contribuido significativamente al desarrollo de algoritmos de correlación para la medida del índice
de octano. Ashland Petroleum ha aplicado estos algoritmos con la técnica de análisis NIR en el
control del blending de gasolina en su refinería de St. Paul Park en Minnesota con éxito desde
finales de 1990, y desde Abril de 1991 como señal de medida en lazo cerrado en el sistema de
control del blending.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Esta tecnología denominada Infratane fue patentada por Ashland Petroleum Company, quien ha
licenciado a Fluid Data como un contratista independiente para fabricar, vender y mantener este
sistema y tecnología
El cercano infrarrojo es la región del espectro electromagnético que se extiende desde unos 800 a
2500 nm. Este rango es muy adecuado para el análisis que nos ocupa. Los investigadores de
Ashland decidieron optimizar las medidas en el segundo tono (aproximadamente 1100 a 1300 nm)
del espectro NIR. Tomando la segunda derivada
de los valores del espectro de absorciones,
Ashland pudo asignar bandas específicas para
los grupos aromáticos, metil, metileno, metino
y butilo-t presentes en el espectro. El
descubrimiento de la fuerte relación de los
grupos metino y butilo-t con el número de
octano fue básico para la confianza de la
predicción de las medidas.
Este analizador que usa la técnica NIR para la determinación de forma continua del índice de
octano, proporciona las siguientes características:
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
7 Calibración y mantenimiento
7.1 Calibración
cada uno de este tipo de analizadores, debe ser verificado según las instrucciones del fabricante
respectivo. En general se debe distinguir entre la comprobación funcional del hardware del
instrumento (verificación de longitudes de onda y parámetros asociados) y la validación de los
modelos quimiométricos. Para este último fin los fabricantes recomiendan diversas medidas a
seguir en cada caso. Muy en general, parece recomendable la instalación de un segundo analizador
en laboratorio, idéntico al de proceso, donde realizar las pruebas y determinaciones, en
comparación con otras técnicas, que complementen el modelo y vayan eliminando outliers.
7.2 Mantenimiento
Los motores CFR requieren un mantenimiento de tipo mecánico relativamente muy frecuente,
aproximadamente cada 100 horas de funcionamiento se debe revisar para asegurar que el aparato
mantiene las diversas tolerancias requeridas por el correspondiente método ASTM. Después de
cada revisión mecánica se debe ajustar según se especifica en el método.
Como en cualquier analizador, hay que seguir las instrucciones del fabricante del equipo.
Especialmente hay que comprobar el estado de limpieza de los elementos ópticos.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
8.1 Instalación
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
En general, las muestras para estos analizadores, tomadas de las líneas de blending, o no
necesitan ningún tipo de tratamiento o todo lo más un lazo rápido para llevar la muestra a las
proximidades del analizador. En general, las líneas de blending no están sometidas ni a altas
presiones ni a altas temperaturas y, como productos finales ya son productos limpios. Como
máximo, se puede precisar de un cierto grado de filtración. De cualquier forma es necesario
prestar atención a las condiciones físicas del proceso en relación con las requeridas de entrada al
analizador y si es necesario corregir.
Las muestras analizadas se suelen devolver al proceso por la propia presión diferencial del lazo
rápido o a través de un sistema de recuperación de muestras.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
9 Especificaciones
9.1.2 Microprocesador
9.1.4 Consola
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Entrada de la intensidad de golpeteo KI (0 - 100 mV) 4 , con resolución de ± 1 Unidad KI, según ASTM
D2885
Salida del valor del número de octano( 4-20 mA. 0-5 V ó 0-20 mA). Seleccionable. Con una
resolución de ± 0,01 ON, según ASTM D288
Otros módulos disponibles para expansiones del sistema
9.1.7 Carburador
Circuito dual de fuel para muestra y prototipo a fin de evitar contaminación cruzada
Regulador de presión para la muestra
Válvulas solenoides (Normalmente cerradas) de corte de fuel
Válvulas manuales para entrada local de fuel
Caja de conexiones eléctricas a 12 V c.c. para bombas y solenoides
Paro del motor CFR por bajo nivel de agua en el condensador, drenaje de fuel suplementario a los
sistemas de seguridad del motor por presión de aceite y temperatura del agua del condensador
4
Los módulos de entradas y salidas están aprobados por CSA para uso en áreas clasificadas como Cl.1, Div. 2, grupo D y según
IEEE-Std 472, IEC 255-4, Class II. La protección ESD según IEC 801-2, Nivel 2.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
compresión y ajusta automáticamente la posición de la cabeza del cilindro. Esto permite a este
analizador realizar cualquiera de los dos métodos.
9.1.11.1 HVAC
La temperatura ambiente del recinto donde se instale el analizador no debe ser superior a 27 ºC
(80 ºF). El volumen de aire interno debe ser renovado con una frecuencia de 5 a 12 veces por hora.
El recinto se debe mantener con una sobrepresión de 2,5 mm de c.a. El aire se debe tomar de una
zona segura, lejos del punto de ventilación del escape del motor a través de una unidad de HVAC
en ejecución Ex.
9.1.11.2 Base
El motor CFR se debe montar sobre una base de hormigón según ASTM D2699 y D2700. La base
ancla el motor sobre el suelo del recinto y proporciona aislamiento contra las vibraciones.
9.1.11.3 Grúa
El recinto debe estar equipado con medios de elevación y descarga. Se recomienda la instalación
permanente de un carril grúa con una capacidad de elevación de 1500 kg. para instalación y
mantenimiento del motor CFR.
El agua de refrigeración debe estar a menos de 35 ºC, potable y libre de sedimentos. Por cada
máquina se consumen 5,8 litros por minuto con una presión máxima de 1,5 barg.
La ventilación del cárter se consigue por medio de una válvula de ventilación situada en la puerta
izquierda del cárter. La salida está conectada a una tubería de 3/4" que evacua los gases del
cárter fuera del recinto. La tubería se equipa con un sifón para evitar que la humedad pueda
retornar al motor.
Contrapresión: La contrapresión en el escape del motor en la tubería refrigerada por agua debe ser
tan baja como sea posible y en ningún caso superar los límites de 0 a 254 mm de columna de agua.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Tubo de descarga: Es deseable el uso de una tubería de 3" de diámetro como mínimo, con una
longitud máxima de 18 metros y con no más de tres codos u otras restricciones. Es deseable tener
un sistema de escape independiente para cada motor. Si se usa un conducto común para varios
motores, se debe prever suficiente capacidad para que la contrapresión se mantenga en los límites
indicados de 0 a 254 mm de columna de agua.
Se debe prever un sifón en la línea de drenaje de agua. Esta línea de drenaje debe descargar a
presión atmosférica y habrá una para cada motor.
El nivel pico de ruido para el motor en RON o MON a la máxima intensidad de golpeteo es de unos
80 db (A), incluyendo unos 10 db(A) de ruido de fondo.
El analizador consume unos 1,5 A a 115 V de un circuito derivado de la alimentación al motor CFR.
El motor requiere alimentación monofásica, para el control e instrumentos y trifásica para el
motor síncrono. Los voltajes y frecuencias se seleccionan según necesidades del usuario. En caso
necesario, Core Lab proporciona los necesarios transformadores.
El sistema funciona con una frecuencia entre 48 y 62 Hz. Sin embargo la velocidad correcta del
motor se logra solamente usando 50 ó 60 Hz. La línea debe ser adecuada para alimentar equipos
basados en ordenador. El cable de la bujía debe ser sustituido en el motor CFR con un cable
especial supresor de interferencias EMI / RFI (que se incluye con el analizador). El analizador está
equipado con filtros de ruido para ambientes industriales. Se requiere una lámpara externa para
ajustar la sincronización del motor.
Cada motor consume solamente 25 cc/min. La torre de vertido del carburador suministra un
exceso de fuel (32 cc/min. de prototipo y 32 cc/min. de muestra) al carburador. El exceso (39
cc/min.) es enviado a la línea de drenaje de fuel. Esta línea debe drenar por gravedad a un
sistema de recuperación de muestra y debe tener un diámetro mínimo de 1/4" OD. El sistema
analizador está equipado con circuito de corte por bloqueo del drenaje.
La muestra debe tener una presión máxima de 1,75 barg. Debe estar filtrada para eliminar
partículas mayores de 100 micrones. Su temperatura no debe exceder 54 ºC y debe estar exenta de
agua libre.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
9.2.1 Analizador
9.2.2 Muestra
Consumo: 60 cc / hora
9.2.3 Utilidades
9.3.1 Instrumento
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
9.3.2 Utilities:
9.4.1 Sistema.
Lámpara. Halógena de 12 V, 20 W
Rangos de longitud de onda: 800 - 1700 ó 1000 - 2100
Monocromador: Escaneo rápido pre-dispersivo
Óptica. Doble haz
Multiplexor: Óptico
Número de canales: 1, 4 ó 8
Velocidad de escaneado: 1,7 escaneados completos por segundo
Paso mínimo: 0,1 nm
Precisión de longitud de onda: < 0,2 nm
Repetibilidad de long. de onda: < 0,01 nm
Precisión fotométrica: < 0,1 %
Resolución: 6 nm
Tipo de detector: In Ga As Multiplexor de fibra óptica
9.4.2 Instalación
1) En caja NEMA 4 X adecuado para montar en una zona no clasificada y con temperatura
controlada en ± 4 ºC.
2) En caja NEMA 4 X con un equipo de aire acondicionado adecuado para área no clasificada.
3) En paquete auto soportante con aire acondicionado adecuado para instalación en áreas
clasificadas como Clase 1, División 2. Se usa purga de aire para conseguir la protección. El
calor se disipa por un intercambiador con agua de refrigeración.
4) En paquete auto soportante con aire acondicionado adecuado para instalación en áreas
clasificadas como Clase 1, División 1. Con purga de aire para conseguir la protección. El calor
se disipa por un intercambiador con agua de refrigeración.
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
La gasolina es muestreada directamente en línea por inserción de una sonda de fibra óptica
directamente en la línea del blending o en un lazo rápido. No es necesaria filtración ni adecuación
de presión o temperatura.
Los espectros NIR se calibran contra las medidas obtenidas por el método del motor comparador en
la misma muestra del blending, como se define en los métodos ASTM D2699 y D2700 para
determinación de RON y MON o los métodos cromatográficos para el MTBE (ASTM D4815) usando las
técnicas quimiométricas FASTBLEND.
9.5.1 General
9.5.2 Análisis
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
Ancho de banda: 10 nm ± 1
Rango de trabajo: 0 - 1,6 AU (Unidades de absorbancia)
Calibración: Por Transfer de Calibración
Sistema de fuel de calibración: Opcional. Grupo de 3 ó 6 fueles de validación
9.5.3 Sonda
Corrientes: Una corriente (Opcionalmente se pueden analizar
corrientes adicionales)
Material: Adecuado para gasolina.
Presión: Hasta 34 barg.
Conexiones: 1/2" ó 3/4" tubing o tubo.
Cable de fibra óptica: Longitud mínima 0,6 metros
9.5.4 Muestra
Entrada:
9.5.5 Señales
9.5.6 Utilidades
Aire de instrumentos: 85 Nl/min. a 5,6 - 6,8 barg para purga. Aire limpio, seco, -30
ºC de punto de rocío, libre de aceite, filtrado a 5 micrones.
Nitrógeno: Para limpieza del sistema. Nitrógeno de planta o cilindro 1A
(uno al año).
Drenaje. Para servicio del sistema de muestras
Agua de refrigeración: Para enfriamiento de la muestra: 60 l/h
Alimentación eléctrica:
Analizador: 120 V c.a., 60 Hz. 10 A
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
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TEMA 1.1.11 ÍNDICE DE OCTANO
10 Bibliografía
Dedicado a los directivos de Denion Control y Sistemas, S.A. que, delicadamente, me han
proporcionado el tiempo para la terminación de este tema.
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