10/04/2015

ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DE
RESULTADOS DE ENSAYO SEGÚN LA
ISO/IEC 17025:2005

Expositor: José Camero Jiménez

LIMA

TEMARIO

1. INTRODUCCIÓN
2. USO DE MATERIAL DE REFERENCIA
3. ENSAYOS DE APTITUD
4. REPETICIÓN DE ENSAYOS
5. IDENTIFICACIÓN DE TENDENCIAS

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TEMA 1:
Introducción

CONFIABILIDAD ANALÍTICA DE LOS RESULTADOS DE ENSAYO

ETAPAS DE LA CONFIABILIDAD
ANALÍTICA EN UN LABORATORIO DE
ENSAYO

1 2 3

CONTROL DE LA
VARIABILIDAD VALIDACIÓN O ASEGURAR LA
SISTEMÁTICA DEL IMPLEMENTACIÓN CALIDAD DE LOS
PROCESO DE DEL MÉTODO DE RESULTADOS EN
MEDICIÓN ENSAYO RUTINA
ANALÍTICA

TEMA 1:
Introducción

ISO 17025:2005 ( 5.9)

5.9 Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayo y de calibración

5.9.1 El laboratorio debe tener procedimientos de control de la calidad para realizar

el seguimiento de la validez de los ensayos y las calibraciones llevados a cabo. Los
datos resultantes deben ser registrados en forma tal que se puedan detectar las
tendencias y, cuando sea posible, se deben aplicar técnicas estadísticas para la
revisión de los resultados. Dicho seguimiento debe ser planificado y revisado y puede
incluir, entre otros, los elementos siguientes:

a) el uso regular de materiales de referencia certificados o un control de la calidad

interno utilizando materiales de referencia secundarios;

b) la participación en comparaciones interlaboratorios o programas de ensayos de

aptitud;

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TEMA 1:
Introducción

ISO 17025:2005 ( 5.9)

5.9 Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayo y de calibración

c) la repetición de ensayos o calibraciones utilizando el mismo método o métodos

diferentes;

d) la repetición del ensayo o de la calibración de los objetos retenidos;

e) la correlación de los resultados para diferentes características de un ítem.

5.9.2 Los datos de control de la calidad deben ser analizados y, si no satisfacen los
criterios predefinidos, se deben tomar las acciones planificadas para corregir el
problema y evitar consignar resultados incorrectos.

TEMA 2:
Uso de material de referencia

a) el uso regular de materiales de referencia certificados o un control de la

calidad interno utilizando materiales de referencia secundarios;

OBJETIVO:
Verificar la veracidad de los resultados de ensayo.

Comparación de una valor promedio con

un valor de referencia

¿ Qué es un material de referencia certificado?

¿ Qué es un material de referencia secundario?

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

Material de Referencia (MR) (ISO 34:2009 - 3.4)

Material, sufficiently homogeneous and stable with respect to one or more specified properties, which
has been established to be fit for its intended use in a measurement process.

Material, suficientemente homogéneo y estable con respecto a una o más propiedades especificadas,
que se ha establecido para ser apto para el uso previsto en un proceso de medición.

Material de Referencia Certificado (MRC) (ISO 34:2009 - 3.5)

Reference material characterized by a metrologically valid procedure for one or more specified
properties, accompanied by a certificate that provides the value of the specified property, its associated
uncertainty, and a statement of metrological traceability.

Material de referencia caracteriza por un procedimiento metrológico válida para una o más
propiedades específicas, acompañadas de un certificado que proporciona el valor de la propiedad
especificada, su incertidumbre asociada, y una declaración de la trazabilidad metrológica.

TEMA 2:
Uso de material de referencia

• Patrón de referencia: patrón, en general de la

• Patrón: medida materializada, instrumento de medida, material de
referencia o sistema de medida destinado a definir, realizar,
conservar o reproducir una unidad o uno o varios valores de una
magnitud para que sirvan de referencia.
• Patrón primario: patrón que es designado o ampliamente
reconocido como poseedor de las más altas cualidades metrológicas
y cuyo valor se acepta sin referirse a otros patrones de la misma
magnitud.
• Patrón secundario: patrón cuyo valor se establece por comparación
con un patrón primario de la misma magnitud.
La mayor parte de los materiales de referencia certificados (ver más
adelante) se encuentran dentro de esta categoría puesto que la
certificación de los valores de la propiedad está usualmente realizada
por un procedimiento que es trazable a patrones primarios.
más alta calidad metrológica disponible en un
lugar o en una organización determinada, del
cual se derivan las mediciones realizadas en
dicho lugar.
• Material de referencia (MR): material o
sustancia en la cual uno o más valores de sus
propiedades son suficientemente homogéneos y
están bien definidos para permitir utilizarlos para
la calibración de un instrumento, la evaluación
de un método de medición, o la asignación de
valores a los materiales.
• Material de referencia certificado (MRC):
material de referencia, acompañado de un
certificado, en el cual uno o más valores de sus
propiedades están certificados por un
procedimiento que establece su trazabilidad con
una realización exacta de la unidad en la que se
expresan los valores de la propiedad y para la
cual cada valor certificado se acompaña de una
incertidumbre con la indicación de un nivel de
confianza.
• Material de referencia interno: es aquél
preparado por un laboratorio para su propio uso.

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

• Trazabilidad: el elemento principal de la metrología es el concepto TRAZABILIDAD

de trazabilidad, el cual desde hace algún tiempo se ha venido
aplicando a los resultados obtenidos en la medición de
magnitudes.
(CENAM, Centro Nacional de Metrologia. 2002. “Trazabilidad en las EXACTITUD
mediciones químicas”. México.)

• La trazabilidad es la propiedad del resultado de una medición o del

valor de un patrón que puede relacionarse con una incertidumbre INCERTIDUMBRE
establecida, generalmente a patrones nacionales o internacionales,
a través de una cadena ininterrumpida de comparaciones.
(ISO, International Organization for Standarization. 1992. Guide 30:1992
“Terms and definitions used in connection with reference materials”. HOMOGENEIDAD
Segunda Edición).

ESTABILIDAD

TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

La trazabilidad del valor convencional de propiedad del MRC se debe TRAZABILIDAD

establecer por una combinación de los siguientes procesos:
• uso de estándares trazables para calibrar equipos de medición.
• uso de patrones primarios (Anexo 3.s.) EXACTITUD
• uso de sustancias puras (MR)
• uso de una matriz apropiada en un MRC
• uso de un método de referencia validado
• comparación de resultados de un mismo método en diversos INCERTIDUMBRE
laboratorios
(ISO, International Organization for Standarization. 2006. Guide 35:2006
“Certification of Reference Materials – General and statistical principles”.
Tercera Edicion.) HOMOGENEIDAD

ESTABILIDAD

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

• Exactitud: grado de concordancia entre el resultado de un ensayo TRAZABILIDAD

y el valor de referencia aceptado (valor verdadero convencional del
mensurando)
(ISO 5725-1:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods
and results -- Part 1: General principles and definitions).
EXACTITUD

INCERTIDUMBRE

HOMOGENEIDAD

ESTABILIDAD

TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

• Incertidumbre: la incertidumbre de una medida es un parámetro

TRAZABILIDAD
asociado al resultado de una medición que caracteriza la
dispersión de los valores que podrían ser razonablemente ser
atribuidos al mensurando. EXACTITUD
Incertidumbre debida a Incertidumbre debida a
la estabilidad a largo
la Caracterización
plazo
INCERTIDUMBRE

2
uMRC  uchar
2
 uBB
2
 uLTS
2
 uSTS
2
HOMOGENEIDAD

Incertidumbre del valor Incertidumbre debida a

ESTABILIDAD
de la propiedad de la Incertidumbre debida a la estabilidad a corto
MRC la variación debida entre plazo
unidades

(ISO, International Organization for Standarization. 2006. Guide 35:2006

“Certification of Reference Materials – General and statistical
principles”. Tercera Edición.)

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

• Homogeneidad: En teoría, se dice que un material es TRAZABILIDAD

perfectamente homogéneo con respecto a una característica dada
si es que no hay diferencias entre los valores de la característica en
una parte (item) o en otra. Sin embargo, en la practica, un material
se considera homogéneo con respecto a una característica dada si EXACTITUD
la diferencia entre los valores de esta, en una parte (item) u otra, es
menor que cuando se compara con los demás componentes de
incertidumbre. INCERTIDUMBRE
• Un material puede ser suficientemente homogéneo respecto a las
características de interés como para ser considerado MRC, aunque
no lo sea respecto a otras características, siempre y cuando, esta HOMOGENEIDAD
falta de homogeneidad no suponga una influencia significativa en la
incertidumbre asociada a metodos normalmente utilizados para
determinar las características de interés.
ESTABILIDAD

(ISO, International Organization for Standarization. 2006. Guide 35:2006

“Certification of Reference Materials – General and statistical
principles”. Tercera Edición.)

TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

• La heterogeneidad puede manifestarse a lo menos de dos formas:
• a) Distintas submuestras de una unidad del candidato a MRC
TRAZABILIDAD
pueden diferir en la propiedad de interés (heterogeneidad dentro de
la unidad);
• b) Distintas unidades del candidato a MRC pueden presentar EXACTITUD
diferencias en la propiedad de interés (heterogeneidad entre las
unidades).
INCERTIDUMBRE
Debemos aplicar un análisis de varianza (ANOVA de
un factor) para verificar la homogeneidad.
HOMOGENEIDAD
¿ Cuántas unidades debemos analizar?

¿ Cuántas repeticiones por cada unidad ESTABILIDAD

debemos analizar?

(ISO, International Organization for Standarization. 2006. Guide 35:2006

“Certification of Reference Materials – General and statistical
principles”. Tercera Edición.)

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

¿ Cuántas unidades debemos analizar (h)? TRAZABILIDAD

Número mínimo de Unidades a analizar. (entero más
próximo).
EXACTITUD

h  3 3 N Unidades del lote

COMISION EUROPEA, BCR/48/93. 1994. INCERTIDUMBRE

“Guidelines for the production and
certification of BCR reference materials”.

¿ Cuántas repeticiones por cada unidad HOMOGENEIDAD

debemos analizar (n)?
• Para probar la homogeneidad dentro de cada unidad se debe
ESTABILIDAD
analizar 2 o más submuestras (n) por unidad seleccionada y
realizar los cálculos de comparación utilizando un análisis de
varianza.
SEPULVEDA, S. 2000. Memoria para optar al titulo de Ingeniero de
Ejecución Químico. “Determinación de la homogeneidad de muestras
para Análisis Químico y Materiales de Referencia”. Universidad de
Santiago, Chile

TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

¿ Cómo verificamos la homogeneidad? TRAZABILIDAD

Sbb  S wb EXACTITUD
Varianza entre unidades ( S2bb)
Donde: INCERTIDUMBRE
Varianza dentro unidades ( S2wb)

CM unidades  CM error HOMOGENEIDAD

2
Sbb 
n ESTABILIDAD

2
S wb  CM error
(ISO, International Organization for Standarization. 2006. Guide 35:2006
“Certification of Reference Materials – General and statistical
principles”. Tercera Edición.)

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

¿ Cómo verificamos la homogeneidad? TRAZABILIDAD

CM unidades
EXACTITUD

INCERTIDUMBRE

HOMOGENEIDAD

ESTABILIDAD

CM error

(ISO, International Organization for Standarization. 2006. Guide 35:2006

“Certification of Reference Materials – General and statistical
principles”. Tercera Edición.)

TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

• Los estudios de estabilidad tienen por objetivo determinar el grado de TRAZABILIDAD

inestabilidad del candidato a MRC después de su preparación. Estos
estudios se realizan luego que se ha demostrado la suficiente
homogeneidad del material. EXACTITUD

Hay dos tipos de estudios:

• Estudio de estabilidad a largo plazo: determina la inestabilidad del INCERTIDUMBRE
valor de propiedad del material bajo condiciones especificas de
almacenamiento (temperatura, humedad, luz, campos magnéticos, etc.).
• Estudio de estabilidad a corto plazo: determina la inestabilidad del
valor de propiedad bajo las condiciones de transporte. Generalmente, HOMOGENEIDAD
este estudio se realiza a diferentes temperaturas (–50 a 70°C aprox.)
para ver el efecto de esta sobre las propiedades del material. El estudio
de estabilidad a corto plazo siempre debe tener una duración mayor al
tiempo aproximado de transporte.
ESTABILIDAD

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

Requisitos de un Material de Referencia

ANOVA unidireccional: %Grasa vs. Dias TRAZABILIDAD

Fuente GL SC CM F P
Dias 9 0.0007324 0.0000814 0.85 0.583
Error 20 0.0019196 0.0000960 EXACTITUD
Total 29 0.0026520

S = 0.009797 R-cuad. = 27.62% R-cuad.(ajustado) = 0.00% INCERTIDUMBRE

HOMOGENEIDAD

ESTABILIDAD

TEMA 2:
Uso de material de referencia

MÉTODOS DE EVALUACIÓN

INTERVALOS DE
CONFIANZA

INTERVALOS DE
• Los métodos de evaluación para RECUPERACIONES
verificar veracidad con el material
de referencia en ensayos de
rutina son los siguientes: PUNTAJES
Z-SCORE

INDICE DE
COMPATIBILIDAD

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

MÉTODOS DE EVALUACIÓN

• Para estimar los intervalos de confianza del INTERVALOS DE

material de referencia utilizamos la siguiente CONFIANZA
ecuación:
INTERVALOS DE
IC (MRC )  MRC  KuMRC RECUPERACIONES

PUNTAJES
CRITERIO DE CALIFICACIÓN Z-SCORE

• Los resultados son veraces si el valor reportado al

analizar la muestra de referencia certificada INDICE DE
(MRC) pertenece al intervalo de confianza COMPATIBILIDAD
estimado.

TEMA 2:
Uso de material de referencia

MÉTODOS DE EVALUACIÓN

INTERVALOS DE
CONFIANZA

INTERVALOS DE
RECUPERACIONES
Guide in Validation of Alternative Proprietary Chemical Methods NordVal Protocol
No. 2, Approved 26 May 2010
PUNTAJES
CRITERIO DE CALIFICACIÓN Z-SCORE

• Los resultados son veraces si el valor de la

recuperación reportado al analizar la muestra de INDICE DE
referencia certificada (MRC) pertenece al intervalo COMPATIBILIDAD
de recuperación estimado en la tabla 5.

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TEMA 2:
Uso de material de referencia

MÉTODOS DE EVALUACIÓN

z  score 
X found  X certified  INTERVALOS DE
CONFIANZA
 X certified 0.1505 
 x 2X certified xC  
 100  INTERVALOS DE
where C = concentration ratio, e.g. % = 0.01, mg/kg = ppm = 1x10-6, RECUPERACIONES
µg/kg = ppb = 1x10-9

Guide in Validation of Alternative Proprietary Chemical Methods NordVal Protocol

No. 2, Approved 26 May 2010
PUNTAJES
CRITERIO DE CALIFICACIÓN Z-SCORE

• Los resultados son veraces si el valor del Z-score

es menor o igual a 2. INDICE DE
COMPATIBILIDAD

TEMA 2:
Uso de material de referencia

MÉTODOS DE EVALUACIÓN

• También conocido como error normalizado, se INTERVALOS DE

estima de la siguiente manera: CONFIANZA

X lab  X ref
C INTERVALOS DE
U 2
lab U 2
ref
RECUPERACIONES
ISO/IEC 17043:2010 . Conformity assessment -- General requirements for
proficiency testing
PUNTAJES
CRITERIO DE CALIFICACIÓN Z-SCORE

• Los resultados son veraces si el valor del índice

de compatibilidad ( C ) es menor o igual a 1. INDICE DE
COMPATIBILIDAD

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

b) la participación en comparaciones interlaboratorios o programas de ensayos de

aptitud;

OBJETIVO:
Verificar la veracidad ó exactitud de los resultados de ensayo.

Comparación de una valor reportado con un

valor de referencia ( o valor de consenso).

¿ Qué es una comparación interlaboratorio?

¿ Qué es un programa de ensayos de aptitud?

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

Comparación interlaboratorio (ISO 17043:2010 - 3.4)

organization, performance and evaluation of measurements or tests on the same or similar items by two or more
laboratories in accordance with predetermined conditions.

organización, ejecución y evaluación de las mediciones o ensayos en las mismas o similares items por parte de
dos o más laboratorios de acuerdo a condiciones predeterminadas.

a) Validación del método utilizado (ejercicios

Los ejercicios interlaboratorios son aquellos colaborativos),
en los que diferentes laboratorios se
organizan para realizar de forma
independiente una serie de análisis de unas
b) Certificación de los valores y sus
mismas muestras. El objetivo de este incertidumbres, de los materiales de referencia
ejercicio es múltiple: y

c) Evaluación de la calidad de los resultados

obtenidos por un laboratorio (ensayo de
aptitud).

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

Ensayo de Aptitud (ISO 17043:2010 34:2009 - 3.7)

evaluation of participant performance against pre-established criteria by means of interlaboratory

comparisons.

evaluación del desempeño de los participantes con los criterios pre-establecidos por medio de
comparaciones interlaboratorios.

NOTE 1 For the purposes of this International Standard, the term “proficiency testing” is taken in its widest sense and
includes, but is not limited to:
a) quantitative scheme — where the objective is to quantify one or more measurands of the proficiency test item;
b) qualitative scheme — where the objective is to identify or describe one or more characteristics of the proficiency test item;
c) sequential scheme — where one or more proficiency test items are distributed sequentially for testing or measurement and
returned to the proficiency testing provider at intervals;
d) simultaneous scheme — where proficiency test items are distributed for concurrent testing or measurement within a
defined time period;
e) single occasion exercise — where proficiency test items are provided on a single occasion;
f) continuous scheme — where proficiency test items are provided at regular intervals;
g) sampling — where samples are taken for subsequent analysis; and
h) data transformation and interpretation — where sets of data or other information are furnished and the information is
processed to provide an interpretation (or other outcome).

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

PASOS COMUNES PARA LA EJECUCIÓN DE UN ENSAYO DE APTITUD

PROCESO DE EJECUCIÓN DE UN
ENSAYO DE APTITUD

1 2 3

EVALUACIÓN Y
DETERMINACIÓN CALIFICACIÓN
DISEÑO
DEL VALOR CON LOS
ESTADÍSTICO
ASIGNADO ESTADÍSTICOS
DE DESEMPEÑO

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

ETAPA 1: DETERMINACIÓN DEL VALOR ASIGNADO ( ANEXO B - ISO/IEC 17043:2010)

a) known values – with results determined by d) consensus values from expert

specific proficiency test item formulation (e.g.
manufacture or dilution);
b) certified reference values – as determined
by definitive test or measurement methods
(for quantitative tests);
c) reference values – as determined by
analysis, measurement or comparison of the
proficiency test item alongside a reference
material or standard, traceable to a national or
international standard;
participants – experts (which may, in some
situations, be reference laboratories)
should have demonstrable competence in
the determination of the measurand(s)
under test, using validated methods known
to be highly accurate and comparable to
methods in general use;
e) consensus values from participants –
using statistical methods described in ISO
13528 and the IUPAC International
Harmonized Protocol, and with
consideration of the effects of outliers.

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

ETAPA 1: DETERMINACIÓN DEL VALOR ASIGNADO ( ANEXO B - ISO/IEC 17043:2010)

e) consensus
values from
participants – using
statistical methods
described in ISO
13528 and the
IUPAC International
Harmonized
Protocol, and with
consideration of the
effects of outliers.

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TEMA 3:
Ensayos de aptitud

ETAPA 2: DISEÑO ESTADÍSTICO 4.4.4 (ISO/IEC 17043:2010)

Estimación
N° de Laboratorios N° Muestras y Identificación
Exactitud Cifras Significativas Desviación
Participantes Repeticiones Estándar Puntos atípicos

•the accuracy •the minimum •the relevance of •the number of •the procedures •procedures to be
(trueness and number of significant figures proficiency test used to establish used to identify or
precision) as well participants in the to the reported items to be tested the standard handle outliers, or
as the proficiency testing result, including or measured and deviation for both;
measurement scheme needed to the number of the number of proficiency
uncertainty meet the decimal places; repeat tests, assessment or
required or objectives of the calibrations or other evaluation
expected for each statistical design; measurements to criteria;
measurand or be conducted on
characteristic in each proficiency
the proficiency test item or for
testing each
determination

a) b) c) d) e) f)

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

b. Número de laboratorios participantes

El factor de incertidumbre A, a un nivel de probabilidad del 95 %, puede
expresarse mediante las siguientes ecuaciones:

ISO 5725-1:1994

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

e. Estimación de la desviación estándar ISO 13528:2005

La desviación
estándar se podrá
estimar con el
procedimiento del
anexo C2 de la
norma ISO/IEC
13528:2005,
denominado
algoritmo S:

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos

Modelo
Test de
Estadístico
Dixon
Básico

Puntaje
Puntaje SSZ
Z-Score

Puntaje
Youden
Z-Score
Plot
Robusto

Tipos de modelos de estimación de puntos atípicos

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos

f.1. Modelo estadístico básico

El modelo estadístico básico dado en la norma ISO 5725 para la estimación

de la inexactitud (falta de veracidad y precisión) de un método es:

Para ello se utilizan los estadísticos h, k de Mandel

y los estadísticos G de Grubbs y C de Cochran.

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

Estadístico h de Mandel

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

Estadístico k de Mandel

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

Estadístico k de Mandel

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

La prueba C detecta un valor de varianza excepcionalmente grande.

De acuerdo con la norma ISO 5725-2, la prueba de C puede ser utilizada varias
veces hasta que no se detecten otros valores de varianza excepcionalmente
grandes, pero esta práctica puede conducir a rechazos excesivos si la serie de
datos subyacente no se distribuyen normalmente. La prueba evalúa la relación C:

2
S máx
C p Estadístico C de Cochran

S
i 1
i
2

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

Estadístico C de Cochran

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.1. Modelo estadístico básico

La Prueba de Grubbs se basa en la suposición de normalidad. Es decir, uno debe

primero verificar que los datos pueden ser razonablemente aproximados por una
distribución normal antes de aplicar la prueba de Grubbs '. [1]
La prueba de Grubbs detecta un valor atípico en un momento. Este valor atípico está
eliminado de la base de datos y la prueba se repite hasta que no se detectan valores
atípicos. Sin embargo, múltiples iteraciones cambian las probabilidades de detección,
y la prueba no se deben usar para tamaños de muestra de seis o menos, ya que con
frecuencia la mayoría podría etiquetar los puntos como los valores atípicos.

[1] Quoted from the Engineering and Statistics Handbook, paragraph 1.3.5.17

 p
x 
 xsosp   i 
Estadístico G de Grubbs
G
x sosp  x
  i 1 p 
2
S 1 p
 xi  x 
p  1 i 1

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos

f.2. Puntajes Z-Score

El z-score es un puntaje de desempeño el cual compara las diferencias entre

los resultados de los participantes y el valor asignado en términos de la
dispersión aceptable de los resultados o la desviación estándar establecida.

Los Puntajes Z-Score nos La puntuación Z-Score es la medida del

sirven para calificar al desvío de los resultados informados por cada
laboratorio en su resultado laboratorio, respecto al valor asignado,
individual por cada analito expresado en unidades de desviación
que interviene en los estándar. Este parámetro es conveniente por
ensayos de aptitud. su cálculo directo y fácil interpretación.

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.2. Puntaje Z-score

Estimación de los Puntajes Calificación de los Puntajes

Z-Score. Z-Score.

Resultando: zi = (xi – ) / Valores de Z Calificaciones

donde:
 = Valor asignado.
 = Desvío estándar. Estimado por S (cuasi desviación estándar). 0 < |z| ≤ 2 “Satisfactorio”
Xi = valor obtenido por el laboratorio i-ésimo.
2 < |z| < 3 “Cuestionable”

|z| ≥ 3 “No satisfactorio”

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos

f.3. Puntajes Z-Score Robusto

La puntuación Z-Score Robusto es similar al concepto del Z-Score, solo que

este estadístico es robusto frente al supuesto de normalidad, ya que trabaja la
desviación con respecto a la mediana, y la dispersión no es medida por la
desviación estándar sino por la desviación absoluta de la mediana (MAD).

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.3. Puntaje Z-score Robusto

Estimación de los Puntajes Calificación de los Puntajes

Z-Score Robustos Z-Score Robusto.

Valores de Z Calificaciones
xi  Me
Z
1.4826  Me xi  Me( x)  0 < |z| ≤ 2 “Satisfactorio”

2 < |z| < 3 “Cuestionable”

|z| ≥ 3 “No satisfactorio”

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos

f.4. Youden Plot

El análisis de Youden está especialmente dirigido a comparaciones

interlaboratorios. La ventaja del análisis de Youden es su habilidad para
separar los errores aleatorios de los sistemáticos utilizando un diseño simple y
con requerimientos de un mínimo esfuerzo analítico por parte de los
participantes.

Para su implementación se requieren dos materiales similares (muestras A y B) con pequeñas

diferencias en la concentración de las características (magnitudes) a determinar. Este
requisito es necesario, ya que, tanto los errores aleatorios como los sistemáticos pueden
depender tanto de la concentración de la característica considerada, como de posibles
interferencias de la matriz presente.

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.4. Youden Plot

Para una característica

dada, cada laboratorio
participante genera un
resultado de X para el
caso de la muestra A y un
resultado Y para el caso
de la muestra B. Estos
resultados permiten la
construcción del gráfico de
Youden a partir del cual se
obtiene el diagnóstico de
aptitud motivo del ensayo.

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f.4. Youden Plot

Estimación de los componentes del

Youden Plot

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 10/04/2015

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

Estimación de los componentes del f.4. Youden Plot

Youden Plot

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

Estimación de los componentes del f.4. Youden Plot

Youden Plot

Desviación estándar

Luego  es estimado por S

Círculo de confianza.

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.4. Youden Plot

Calificación del error total,

mediante el Youden Plot

Valores de
Error total Calificaciones
(ET)
ET ≤ r “Satisfactorio”

ET > r “No satisfactorio”

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos

f.5. Puntajes SSZ (Sum Squared Z)

La puntuación SSZ es utilizada para calificar al laboratorio en general,

considerando todos los valores de los Z-score obtenidos en la prueba de
aptitud.

Cuando una muestra se analiza para más de un analito, las puntuaciones

Z-Score para cada analito pueden combinarse para obtener la puntuación SSZ
a partir del cuadrado de los Z-Score.

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.5. Puntaje SSZ

Estimación de los Puntajes Calificación de los Puntajes

SSZ SSZ

m
SSZ   Z 2
i 1

La puntuación tiene una distribución X2

con “m” grados de libertad y “(1-α)%”
de nivel de confianza.

TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos

f.6. Test de Dixon

En estadística, la prueba de Dixon o simplemente la prueba de Q, se utiliza

para la identificación y el rechazo de los valores extremos. Elaborada por
Dean Dixon y colaboradores, esta prueba debe utilizarse con moderación y
nunca más de una vez en un conjunto de datos. Los valores de Q se definen
de la siguiente manera:

x( 2)  x(1) La hipótesis nula asociada a la

Qmin  prueba Q es el siguiente:
x( n )  x(1) "No hay una diferencia significativa
entre el valor sospechoso y el resto
x( n )  x( n 1) de ellos, las diferencias deben ser
Qmax  atribuidos exclusivamente a los
x( n )  x(1) errores aleatorios"

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TEMA 3:
Ensayos de Aptitud

f. Estimación de los puntos atípicos f.6. Test Dixon

TEMA 4:
Repetición de Ensayos

c) la repetición de ensayos o calibraciones utilizando el mismo método o métodos

diferentes;

d) la repetición del ensayo o de la calibración de los objetos retenidos

OBJETIVO:
Verificar la precisión de los resultados de ensayo.

Comparación dos o más resultados bajo

condiciones estipuladas

¿ Qué es una condición estipulada?

¿ Qué niveles de precisión podemos comparar?

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TEMA 4:
Repetición de Ensayos

Definiciones relativas a Precisión

Precisión ( ISO 5725-1) 3.12

The closeness of agreement between independent test results obtained

under stipulated conditions.

Condiciones de Repetibilidad ( ISO 5725-1) 3.14 Condiciones de Reproducibilidad ( ISO 5725-1) 3.18

Conditions where independent test results are
obtained with the same method on identical test
items in the same laboratory by the same operator
using the same equipment within short intervals
of time.
Conditions where test results are obtained with the
same method on identical test items in different
laboratories with different operators using different
equipment.

TEMA 4:
Repetición de Ensayos

Criterios de Verificación de la Precisión

a) Límite de Repetibilidad ( ISO 5725-1) 3.16 b) Límite de Reproducibilidad ( ISO 5725-1) 3.20

The value less than or equal to which the The value less than or equal to which the absolute
absolute difference between two test results difference between two test results obtained under
obtained under repeatability conditions may reproducibility conditions may be expected to be with
be expected to be with a probability of 95 %. a probability of 95 %.

r  2.8   r R  2.8   R

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TEMA 4:
Repetición de Ensayos

Criterios de Verificación de la Precisión

c) Two groups of measurements in one
Laboratory ( ISO 5725-6) 4.2.1

TEMA 4:
Repetición de Ensayos

Criterios de Verificación de la Precisión

d) Two groups of measurements in two
Laboratories ( ISO 5725-6) 4.2.2

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TEMA 4:
Repetición de Ensayos

Criterios de Verificación de la Precisión

e) Comparison with a reference value for one
Laboratory ( ISO 5725-6) 4.2.3

TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Gráficos de Control Individuales

2 sigma ----- ( 95% de confianza)

3 sigma ----- ( 99.8% de confianza)
6 sigma ----- ( 99.99966% de confianza)

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TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Gráficos de Control Individuales

Los límites de control son establecidos de la siguiente manera:

MR 2
LCI  x  k  x  k
d2
MR 2
LCS  x  k  x  k
d2
Donde:
•LCI: Límite de control inferior.
•LCS: Límite de control superior.
•k: Es el factor de cobertura al 95% de confianza ( 1.96 aproximado a 2 )
•MR2: Rango móvil promedio tomado de dos en dos.
•d2: Valor constante usado para estimar la desviación estándar (1.128).

TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Gráficos de Control Individuales

Gráfico de Control de la diferencia de duplicados

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TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

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TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

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TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

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TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

TEMA 5:
Identificación de Tendencias

Test para gráficos de Control

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Muchas gracias

jose.camero@gmail.com

"Sólo se puede enseñar a aquellos

que están dispuestos a aprender“

Javier Rueda (filósofo Inglés)

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