UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL NORTE

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
ÁREA DE QUÍMICA ANALÍTICA Y AMBIENTAL

Profesor: Janetti Rudolffi

DAQU-00304 Control de Calidad
Materiales de Referencia

 Tipos
 Clasificación
 Trazabilidad
 Disponibilidad y selección
 Usos de Materiales de Referencia
 Análisis de dopaje y recuperación
 Validación del método

 Verificación del uso correcto del método calibración

 Control de calidad y aseguramiento de calidad QC

 Evaluación idoneidad- certificados e informes- evaluación

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Los materiales de referencia desempeñan un papel
importante en todos los elementos de un sistema
de aseguramiento de la calidad que evalúa la
fiabilidad de los resultados de medición.

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 La gama de su aplicación es muy amplia:
Calibración de instrumentos
Validación de los procedimientos analíticos, en los que se utilizan para determinar la
precisión y exactitud.

Comparaciones entre laboratorios, donde se aplican como materia para estudios

(Aseguramiento de calidad externo)

Estimación de la incertidumbre de la medición

 Evaluación de errores sistemáticos (sesgo)

 Control de calidad interno QC

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Material de referencia: Se define como un producto sintético que simula
un producto natural caracterizado mediante un procedimiento
metrológicamente valido para una o mas propiedades especificas, este
material debe ser suficientemente homogéneo y estable además de ser
apto para su uso previsto en la medición o en el examen de propiedades
nominales.

A veces es difícil encontrar un material de referencia que disponga de

todas las especies requeridas y en el rango necesario. Es por esta razón
que el producto sintético es valido ´para poder validar un método analítico
desarrollado bajo la norma ISO 17025.

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Material de referencia certificado: Los materiales de referencia
certificados (MRCs o CRMs por su siglas en inglés) son controles o
patrones utilizados para comprobar la calidad y la trazabilidad de los
productos de metrología, para validar los métodos de medición
analíticos, o para la calibración de los instrumentos.

Este va acompañado de la documentación emitida por un organismo

autorizado y proporcionando uno o más valores de propiedad
especificados con incertidumbres y trazabilidad asociadas, utilizando
procedimientos válidos.

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Homogeneidad: condición de tener una estructura o composición
uniforme con respecto a una o más propiedades especificadas. MR se dice
que es homogénea con respecto a una propiedad especificada si el valor
de la propiedad, determinado mediante pruebas en muestras de tamaño
especificado, se encuentra dentro de los límites de incertidumbre
especificados, siendo las muestras tomadas de diferentes unidades de
suministro (botellas, paquetes, etc.)

Estabilidad: Capacidad de un material de referencia, cuando se

almacena en condiciones especificadas, para mantener un valor de
propiedad indicada, dentro de los límites especificados durante un período
determinado.

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Tipos de material de referencia
Sustancias puras Una sustancia pura es aquella cuya composición no
varía, aunque cambien las condiciones físicas en que se encuentre.

Soluciones normalizadas y mezclas de gas, a menudo preparadas

gravimétricamente a partir de sustancias puras y usadas para propósitos de
calibración.

Materiales de referencia matrices, caracterizados por la composición del

constituyente químico especificado mayor, menor o traza. Dichos materiales
se pueden preparar a partir de matrices que contienen los componentes de
interés o preparando mezclas sintéticas

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Materiales de referencia físico-químicos caracterizados para propiedades
tales como punto de fusión, viscosidad y densidad óptica.

Objetos o artefactos de referencia caracterizados para propiedades

funcionales como sabor, olor, número de octano, punto de inflamación y
dureza.

Este tipo también incluye especímenes de microscopía caracterizados

para propiedades que van desde tipo de fibra a especímenes
microbiológicos.

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Clasificación de los materiales de referencia
Dos clases de materiales son reconocidas por ISO, denominados “materiales de
referencia certificados” (MRCs) y “materiales de referencia” (MRs)

MATERIALES DE REFERENCIA
MATRIZ
CERTIFICADO NO CERTIFICADO
- Materiales de control calidad
MATRIZ LIBRE
QCMs
- Material de referencia laboratorio,
-Sustancias puras.
LRMs
-Soluciones estándar.
- Material de referencia primario
PRM.
- Material de referencia secundario,
SecRMs.

Fig.1. CLASICACIÓN DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA

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 Trazabilidad de materiales de referencia
certificado
 Los materiales de referencia son herramientas
importantes para la determinación de la exactitud de la
medición entre laboratorios y sus valores de propiedad
deberían, cuando sea factible, ser trazables al SI.

 La trazabilidad es, sin embargo, un concepto

relativamente nuevo en el campo de la medición química
y como consecuencia muy pocos materiales de
referencia químicos son explícitamente trazables al SI.

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Trazabilidad
Propiedad de un resultado de
medición por el cual el
resultado puede relacionarse
con una referencia a través
de una cadena de
calibraciones ininterrumpida
documentada, cada una de
las cuales contribuye a la
incertidumbre de medición.

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Demostración de la trazabilidad mediante un material de referencia

Comparación de una media experimental con un valor conocido

Donde:
µ: Valor de referencia
s: desviación estándar de las n mediciones
n: número de mediciones
x: Resultado de análisis repetidos sobre el material

13
 p
Grados de libertad

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Ejemplo Nº 1

Demostrar la trazabilidad de un proceso de medida (durante una validación o en

la mediciones rutinarias)

Valor de referencia del MR: 40µg/ml

Los análisis repetidos sobre el material
Nº µg/ml

1 40,2
2 40,4 Promedio de las mediciones
3 40,3
4 40,0
X : 40,17 µg/ml; s: 0,21
5 39,8
6 40,2
7 40,3

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t critico: (n= 7; α= 0,05; 2 colas)= 2,45

t cal: 0,306

tcal < tcritico; puede concluirse que existe trazabilidad de los

resultados respecto al valor de referencia

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Validación ha sido identificado como un
factor clave para establecer trazabilidad. El
rol de validación al establecer trazabilidad es
comprobar si el método ha sido
suficientemente bien definido e incorpora
todos los requerimientos de trazabilidad
necesarios.

Eurachem/CITAC Guide-2003

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Certificado de análisis de un Material de referencia
Certificado

DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 18

DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 19
DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 20
DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 21
DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 22
DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 23
Material de referencia

DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 24

DAQU-00304 CONTROL DE CALIDAD 25
 Métodos de control de calidad

Si un laboratorio ofrece resultados analíticos de una

calidad aceptable para sus clientes, y funciona bien en
pruebas de homologación y ensayos colaborativos o
aptitud, los análisis de ese laboratorio deberían
demostrar una consistencia elevada día a día.

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Se han desarrollado técnicas estadísticas para
demostrar si existe o no tendencias dependientes
del tiempo en los resultados, asociadas a
inevitables errores aleatorios.

MÉTODOS DE CONTROL DE CALIDAD

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Control de calidad

 El control de calidad por

lotes puede ser realizado
utilizando MRC (en el
intervalo que se
encuentre regulado),
análisis en duplicados,
control de calidad
interno, etc.

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Diagramas de Shewhart
Los gráficos para el control de productos industriales
fueron desarrollados inicialmente por W. Shewhart en
1931, con el principal objetivo de investigar si un
proceso se encuentra bajo control estadístico.

El elemento clave en los gráficos de control es la

muestra de control, que nos servirá para construir el
grafico y monitorizar el estado del procedimiento
analítico.

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La muestra, que tiene que ser estable con el tiempo,
puede ser:

- Una sustancia patrón.

- Una muestra sintética adicionada.
- Un material de referencia o un material de referencia
certificado.
- Una muestra real.

30
99%

95%

67% zona central

Cuando se lleva a cabo un método de análisis de forma sistemática, es

decir, bajo las mismas fuentes de influencia o variación, el proceso se verá
afectado por errores aleatorios que conducirán a una distribución normal
de los resultados.

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 En la construcción de un gráfico de control podemos distinguir las
siguientes etapas:

1.- Etapa de aprendizaje: En esta etapa se obtienen los resultados

iniciales con la muestra de control. En el caso de utilizar una muestra
real, se debería comprobar la normalidad y la presencia de resultados
discrepantes y su eliminación.

Con los resultados iniciales de la muestra de control se establece el

valor de la línea central.

Se obtiene con un mínimo de 15- 30 análisis de la muestra de control.

Los diferentes límites suelen establecerse a una distancia del valor

central ± 2s (línea de aviso), y a una distancia del valor central ± 3s
(línea de control).

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2.- Etapa de control: En esta etapa se
representan frente al tiempo los diversos
resultados de la muestra de control con el
objetivo de detectar tendencias y
situaciones fuera de control.

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Algunos cambios en el procedimiento analítico que podemos detectar con los
gráficos de control.
Se considera que el procedimiento analítico se encuentra fuera de control, o que ha
cambiado significativamente, cuando hay:

- 1 punto más allá de la zona de control: se estima que la probabilidad de que pase
esto es suficientemente baja (de hecho es inferior al 0.3%) como para sospechar
que el sistema está fuera de control.

- 2 de 3 puntos consecutivos en la zona de control: similar al caso anterior, ya que la

probabilidad de que esto suceda es inferior al 0.0625%.

- 6 puntos consecutivos en línea ascendente o descendente: se considera que el

sistema sigue una tendencia no aleatoria.

- 6- 9 puntos consecutivos a un lado de la línea central (ya sea por encima de

ella o por debajo): este caso suele constituir un desplazamiento del promedio o del
valor central, generalmente debido a un cambio significativo en el sistema.

- 14 puntos consecutivos alternando arriba o abajo: fenómeno cíclico o series

temporales.

- 15 puntos consecutivos en la zona de control: esto implica una mejora de la

precisión y una menor desviación estándar asociada. Se tendrían que volver a
recalcular los límites de aviso y de control.

- 4 de 5 puntos consecutivos en la zona de aviso o más allá.

- 8 puntos consecutivos por encima y por debajo de la zona de control: 2 poblaciones

diferentes.

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35