E1 - Procedimiento de Aseguramiento de La Calidad - 2017

PROCEDIMIENTO DE ASEGURAMIENTO DE LA Cdigo LAQ-ASE-01
Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 1 /22
1. OBJETIVO
Demostrar que un mtodo de ensayo proporciona resultados analticos confiables y exactos

dentro de las especificaciones establecidas para el uso de los resultados obtenidos; ste
mtodo es vlido para los requisitos especificados segn el uso previsto de cada mtodo de
ensayo.
2. APLICACIN
El presente procedimiento aplicable a los mtodos de ensayo desarrollados por el laboratorio.
3. REFERENCIA Y BIBLIOGRAFA
NTP ISO/IEC 5725-2 Exactitud (Veracidad y Precisin) de los Mtodos y

Resultados de Medicin Parte 2: Mtodo Bsico para la
determinacin de la Repetibilidad y Reproducibilidad de un
Mtodo de Medicin Normalizado.
NTP ISO/IEC 5725-4 Exactitud (Veracidad y Precisin) de los Mtodos y

Resultados de Medicin Parte 4: Mtodos Bsicos para la
determinacin de la Veracidad de un Mtodo de Medicin
Normalizado.
ISO/IEC 17025:2005 Requisitos Generales para la Competencia de Laboratorios de

Ensayo y Calibracin.
Gua EURACHEM 1998 Mtodos Analticos Adecuados a su Propsito: Gua de

Laboratorio para Validacin de Mtodos y Tpicos
Relacionados.
MONTGOMERY, Douglas 2005 Control estadstico de la Calidad. Mxico. Limusa S.A.
Documentos del Laboratorio Qumico:
LAB-PRO-Cal-Ver Programa Calibracin, Mantenimiento y Verificacin de

Equipos.
LAB-PRO-AC Programa de Aseguramiento de la Calidad.
LAB-CNT-INST Procedimiento de Control de Equipos.

LAB-CNT-REACT Procedimiento de Control de Reactivos
LAB-CNT-MAT Procedimiento de Control de Materiales de Laboratorio
LAB-MAT-SEC Procedimiento para la preparacin y evaluacin de materiales

de referencia secundarios.
4. DEFINICIONES
Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:

Fecha
CALIDAD
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4.1. Calidad
La totalidad de rasgos y caractersticas de un producto o servicio que se refieren a su

capacidad para satisfacer necesidades declaradas o implicadas [ISO 8402:1994- obtenida
de Gua Eurachem 1998].
4.2. Control de Calidad
Las tcnicas operacionales y actividades que son usadas para satisfacer los requisitos de
calidad [ISO 8402:1994- obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.3. Control de Calidad Interno
Establecimiento de procedimientos que debe seguir un laboratorio para el monitoreo

continuo de operaciones y los resultados de las mediciones con el fin decidir si los
resultados de las mediciones son lo suficientemente confiables para ser publicados [IUPAC
Orange Book- obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.4. Aseguramiento de la Calidad
Todas aquellas actividades sistemticas planeadas dentro del sistema de calidad,

demostradas como necesarias que proporcionan una confianza adecuada para que una
entidad satisfaga requisitos de calidad [ISO 8402:1994- obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.5. Factor de Cobertura (k)
Factor numrico usado como multiplicador de la incertidumbre estndar para obtener una
incertidumbre expandida. [ISO GUM -obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.6. Linealidad
Define la habilidad del mtodo para obtener resultados de la prueba proporcionales a la

concentracin del analito [AOAC - PVMC-obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.7. Material de Referencia
Material o sustancia en la cual uno o ms valores de sus propiedades son suficientemente

homogneas y bien definidas, para ser utilizadas para la calibracin de equipos, la
evaluacin de un mtodo de medicin o para asignar valores a los materiales [ISO/IEC
Guide 30 - 1992, 2.1-obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.8. Material de Referencia Certificado (MRC)
Material de referencia acompaado de un certificado, en el cual uno o ms valores de las

propiedades estn certificados por un procedimiento que establece trazabilidad a una
realizacin exacta de la unidad en la cual se expresan los valores de la propiedad y en el

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que cada valor certificado se acompaa de una incertidumbre con un nivel declarado de
confianza [ISO/IEC Guide 30 - 1992, 2.2-obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.9. Mensurando
Magnitud particular sujeta a medicin [VIM 1993-obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.10. Procedimiento de Medicin
Conjunto de operaciones, descritas especficamente, para realizar mediciones particulares

de acuerdo a un mtodo determinado [VIM 1993-obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.11. Trazabilidad
Propiedad del resultado de una medicin o del valor de un patrn por la cual pueda ser
relacionado a referencias determinadas, generalmente patrones nacionales o
internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo todas
incertidumbres determinadas [ISO/IEC Guide 30 - 1992, 3.8-obtenida de Gua Eurachem
1998].
4.12. Validacin
Confirmacin mediante examinacin y suministro de evidencia objetiva, de que los

requisitos particulares para un uso especfico de inters son satisfechos [ISO 8402:1994-
obtenida de Gua Eurachem 1998].
4.13. Verificacin
Confirmacin mediante examinacin y suministro de evidencia objetiva, de que los

requisitos especficos se han cumplido [ISO 8402:1994-obtenida de Gua Eurachem 1998].
5. Consideraciones previas
5.1 Responsabilidades
Las responsabilidades se muestran en la siguiente tabla:
Responsable Actividades
Elaboracin y cumplimiento del Programa de
Aseguramiento de la Calidad.
Director Tcnico
Evaluacin de los criterios de control establecidos en
el Programa de Aseguramiento de la Calidad.
Supervisin y seguimiento de la aplicacin del
presente procedimiento en la ejecucin de cada
mtodo de ensayo.
Jefe de Laboratorio
Evaluacin de las evidencias documentarias
establecidas en el documento LAQ-LVEF-01
Lista de Verificacin Criterios Tcnicos ISO
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17025.
Verificacin de las pruebas de calidad para cada

mtodo de anlisis.
Ejecucin y verificacin de las pruebas de control de
Analistas
calidad para cada mtodo de anlisis.
5.2 Controles previos
Trimestralmente el Jefe de Laboratorio verificar y registrar el cumplimiento de cada uno de

los criterios tcnicos de la norma ISO/IEC 17025 mediante la evaluacin de las evidencias
documentarias establecidas en el documento LAQ-LVEF-01 Lista de Verificacin Criterios
Tcnicos ISO 17025.
5.3 Evaluacin intra-laboratorio
Anualmente, el laboratorio deber realizar el proceso de evaluacin intra-laboratorio que

consiste en desarrollar la evaluacin comparativa del equipo de analistas que ejecutan el
mtodo de ensayo en estudio. Seguir los siguientes pasos
Emplear un material de referencia certificado (MRC) por nivel, para que cada analista
realice 5 medidas independientes.
Confirmar de la tendencia a la normalidad de los resultados, establecida en el proceso de
validacin, mediante aplicacin de la prueba de Anderson-Darling empleando los
resultados (datos) obtenidos en el punto anterior.
Si se verifica la tendencia a la normalidad de los datos, seguir los siguientes pasos:
o Evaluar la presencia de valores atpicos mediante la aplicacin de la prueba

Cochran ( evaluacin de varianzas ) y de la prueba Grubbs ( evaluacin de
medias ). Si se verifica la presencia de datos atpicos retirarlos de la
evaluacin, repetir cada prueba hasta que no se evidencia existencia de
atipicidad.
o Evaluar homogeneidad de varianzas mediante la aplicacin de la prueba
Bartlett. Si no se cumple la prueba y se verifica la existencia de una varianza
diferente, retirar los datos que la generan y repetir la prueba hasta que se
verifique la hiptesis nula correspondiente.
o Evaluar la equivalencia de los resultados de los analistas mediante la
aplicacin de la prueba Anova de un factor. Se establecer la equivalencia de
los resultados obtenidos por el grupo de analistas seleccionado considerando
los grupos de resultados en los cuales se verifique el cumplimiento de la
hiptesis nula correspondiente a la prueba indicada.
Si no se verifica la tendencia a la normalidad de los datos:
o Aplicar procedimiento LAQ-REV-01 Verificacin de Pruebas de Control y

Evaluaciones Estadsticas en Resultados de Laboratorio.
6. Control de la Calidad

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6.1. Parmetros de desempeo considerados en el estudio

El Laboratorio Qumico ha estimado la evaluacin de los siguientes parmetros para el
desarrollo del mtodo:
Parmetros de desempeo
Limite de deteccin
Limite de cuantificacin
Blanco reactivo
Selectividad
Intervalo de trabajo e intervalo lineal
Sensibilidad
Precisin
Veracidad
Recuperacin de muestra fortificada
Incertidumbre
6.2. Desarrollo de los parmetros
6.2.1. Lmite de Deteccin (LD)
6.2.1.1 LD basado en EPA
Definicin: El lmite de deteccin (LD) es la mnima concentracin de analito que puede

ser identificado, medido y reportado con un intervalo de confianza de 99%
tal que la concentracin del analito es mayor que cero.
Obtencin:
Se analiza 10 rplicas del blanco de calibracin; la desviacin estndar obtenida

multiplicada por 3 ser el lmite de deteccin instrumental (IDL).
Se prepara una solucin usando agua grado reactivo calidad superior

fortificada a una concentracin de 2 a 3 veces el lmite de deteccin
instrumental estimado (IDL).
Se analiza la solucin preparada en el paso anterior 7 veces.
Se calcula el LD de la siguiente manera:
LD = t. s
donde :
t : valor de constante estadstica t de Student para un nivel de confianza del

99% y una desviacin estndar estimada con n-1 grados de libertad; siendo n
= 7 , el valor de t ser 3,14.
s: la desviacin estndar de los anlisis de las rplicas del blanco fortificado.
Fecha
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Criterio de decisin:
Si la desviacin estndar relativa (RSD) del anlisis de las siete alcuotas
es menor que 10 % la concentracin de la solucin empleada para
determinar el lmite de deteccin del mtodo para el analito en estudio
puede ser inapropiadamente alto para dicha determinacin, lo que podra
originar , luego de los clculos, un valor de LoD irreal y muy bajo.
Fuente: Determination of metals and trace elements in water and wastes by

inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry EPA Method
200.7 Revision 4.4 1994.
6.2.1.2 LD basado en IUPAC-1
Definicin: El lmite de deteccin, expresado como concentracin cL, o como

cantidad qL, se deriva de la medicin ms pequea xL que puede ser
detectada con certeza razonable para un procedimiento analtico dado. El
valor de xL est dado por la ecuacin
xL = xbl + ksbl
donde :
xbl : es la media de las mediciones del blanco, valor positivo o cero
sbl : es la desviacin estndar de las mediciones del blanco
k : es un factor numrico elegido de acuerdo al nivel de confianza deseado
Aplicacin:
Analizar 10 muestras de soluciones blanco independientes, medidas
una vez cada una
Calcular la desviacin estndar sbl del grupo de medidas.
Aproximar el valor de k = 3, para un intervalo de confianza al 99%.
El valor de LD expresa la concentracin del analito correspondiente xL.
Fuente: IUPAC Compendium of Chemical Technology, 1985 - obtenida de Gua

Eurachem 1998
6.2.1.3 LD basado en IUPAC-2
Definicin: El lmite de deteccin, expresado como concentracin cL, o como

cantidad qL, se deriva de la medicin ms pequea xL que puede ser
detectada con certeza razonable para un procedimiento analtico dado.
Se verifica que la media de las mediciones del blanco toma un valor

negativo , en este caso se prepara soluciones blanco fortificadas a la menor
concentracin aceptable, y el valor de xL est dado por la ecuacin:
Fecha
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29-08-2016
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xL = ksbl-f
donde :
sbl-f : es la desviacin estndar de las mediciones del blanco
k : es un factor numrico elegido de acuerdo al nivel de confianza deseado
Aplicacin:
Analizar 10 muestras de soluciones blanco fortificadas

independientes, medidas una vez cada una;
Calcular la desviacin estndar del grupo de medidas sbl-f.
Aproximar el valor de k = 3, para un intervalo de confianza al 99%.
Criterio de aceptacin :
el valor de promedio xbl-f se debe encontrar en el siguiente rango:
LD < xbl-f < 5. LD
Si no se cumple el requisito indicado repetir el procedimiento incrementando la

fortificacin.
Fuente: IUPAC Compendium of Chemical Technology, 1985
6.2.2. Lmite de Cuantificacin (LC)
Definicin: El lmite de cuantificacin es la menor concentracin de un analito que

puede ser determinada con una precisin aceptable (repetibilidad) y de
veracidad bajo las condiciones establecidas de la prueba .
Aplicacin: El valor de LC se obtiene multiplicando por un factor ( f ) el valor de

desviacin estndar obtenido en el calculo del lmite de deteccin
correspondiente, dicho factor puede tomar valores dependiendo de la
certeza en la cuantificacin de los resultados establecida por el mtodo y el
laboratorio.
LC = f. s
Donde :
f : factor 10 / 3
s : desviacin estndar obtenido en el clculo del lmite de deteccin
correspondiente
Fuente: NATA Tech Note #13 - obtenida de Gua Eurachem 1998

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 8 /22
6.2.3. Blanco Reactivo del Laboratorio (LRB)
Definicin: Es la solucin obtenida al tratar un volumen de agua ultra pura con todos
los reactivos usados y siguiendo en su totalidad el proceso analtico; los
anlisis efectuados en las soluciones blanco reactivo debe seguir todos los
pasos del procedimiento analtico evaluando as la posible contribucin de
agentes contaminantes durante el desarrollo del anlisis en sus distintas
etapas.
Aplicacin:
Analizar soluciones Blanco Reactivo del Laboratorio (LRB) con cada lote o
serie de muestras determinar la posible existencia de contaminacin en el
ambiente del laboratorio, en los materiales o en los reactivos.
Cuando el laboratorio cuente con suficientes datos ( mayor o igual a 30 )

emplear los valores obtenidos de los anlisis de LRB para establecer una
carta de control de blanco de la siguiente manera:
Realizar una carta de control de Shewhart siendo sus elementos

principales:
La lnea central de la carta de control se obtiene a partir del
valor promedio de los resultados del anlisis de las
soluciones blanco expresadas en mg/L (Blc.prom).
Los lmites de control se obtienen a partir de la desviacin

estndar de los resultados de las soluciones blanco
analizadas.
Criterios de Aceptacin:
Criterio de aceptacin inicial (nmero de datos <30):

los valores de LRB deben ser 2.2 veces el lmite de deteccin del mtodo (
Ref. EPA Method 200.7 rev 4.4 , acpite 9.3.1 )
Criterio de aceptacin de rutina (nmero de datos 30):

los valores de LRB deben estar dentro de los lmites de control.
De presentarse valores fuera de los criterios aceptacin establecidos identificar la causa ,

corregirla y repetir los ensayos luego de la ltima verificacin aceptable del criterio de
control.
Fuente: SM-APHA-AWWA-WEF Ed 22th- Ao 2012 - Part 1000
6.2.4. Selectividad
Definicin:

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 9 /22
o Selectividad cualitativa: Indicacin de la presencia de sustancias que

interfieren en la determinacin del analito en estudio de acuerdo a un
procedimiento (IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 1987).
o Selectividad cuantitativa: Caracterizacin cuantitativa de la presencia de

interferencias en la determinacin de un analito mediante un procedimiento
determinado (IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 1987).
Fuente: IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 1987- obtenida de Gua

Eurachem 1998
Aplicacin:
Estudiar la capacidad al medir el analito comparando los resultados de

los anlisis de 10 muestras o porciones de material de referencia por
nivel.
Cada muestra o porcin de material de referencia ser analizado
mediante el mtodo de ensayo de interes y mediante un mtodo
analtico estndar donde no se observe presencia de posibles
interferentes.
Los resultados as obtenidos sern evaluados mediante la aplicacin de
la prueba t de datos emparejados.
Si al realizar la prueba estadstica de comparacin se obtiene como resultado que las

diferencias no son estadsticamente significativas, se acepta la selectividad del
procedimiento analtico establecido.
6.2.5. Intervalo de Trabajo e Intervalo Lineal
Intervalo de trabajo
Definicin Conjunto de valores del mensurando para los cuales el error de un

instrumento de medicin est supuestamente comprendido dentro de ciertos
lmites (IUPAC Orange Book).
Tambin se define como el intervalo de las concentraciones analticas

sobre las cuales el mtodo va a ser aplicado.
Obtencin:
Dicho intervalo esta definido por:
La menor concentracin del intervalo, que estara dada por los valores
de lmite de deteccin o lmite de cuantificacin.
La mayor concentracin estara establecida por efectos que dependern
de la tcnica analtica y del sistema de respuesta del instrumento.

Fecha
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Revisin 2 10 /22
Fuente: IUPAC Orange Book - obtenida de Gua Eurachem 1998
Intervalo lineal
Definicin Dentro del intervalo de trabajo puede existir un intervalo donde la seal de
respuesta tendr una relacin lineal con la concentracin del analito.
Obtencin
La menor concentracin del intervalo, que estara dada por el valor de
lmite de cuantificacin.
La mayor concentracin estara establecida por efectos que dependern
de la tcnica analtica y del sistema de respuesta del instrumento, en
este caso la norma de referencia indica el valor de concentracin de 5
mg/L
Se verifica la linealidad mediante el procedimiento indicado en LAQ-LIN-

Calibracin lineal
Fuente: Gua Eurachem 1998
Aplicacin:
El intervalo lineal se obtiene analizando como mnimo una solucin blanco de calibracin y 5
soluciones estndares de concentraciones incluidas dentro del rango de trabajo y
elaborando la curva de calibracin intensidad vs concentracin.
1) Inspeccin visual : corroborar la obtencin de una lnea.

2) Valor de R2 : mayor o igual a 0.995
3) Prueba t : criterio de aceptacin segn LAQ-LIN-Calibracin lineal
4) Prueba de homocedasticidad : criterio de aceptacin segn LAQ-LIN-Calibracin
lineal
5) Grfico de residuales : criterio de aceptacin segn LAQ-LIN-Calibracin lineal
Fuente: Estadstica y Quimiometra para Qumica Analtica - J.N. Miller . 4q Ed.
6.2.6. Sensibilidad
Definicin Es el cambio en la respuesta de un instrumento de medicin dividido por

el correspondiente cambio del estmulo
Fuente: VIM 1984 y IUPAC Orange Book - obtenida de Gua Eurachem 1998
Cambio de la respuesta del sistema de medicin en funcin del cambio de

la concentracin del analito o es la capacidad para discriminar entre
pequeas diferencias de concentracin del analito.

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 11 /22
Obtencin
Se evala mediante la sensibilidad de calibrado, que es la pendiente

unidades de seal / concentracin a partir de los datos de la curva de
calibracin es decir, el gradiente de la respuesta de la curva.
Aplicacin:
Establecer la pendiente unidades de intensidad / concentracin segn los

datos de calibracin.
6.2.7. Precisin
Definicin: Es la proximidad de concordancia entre los resultados de pruebas

independientes obtenidos bajo condiciones estipuladas.
Fuente: ISO 3534-1 - obtenida de Gua Eurachem 1998
Obtencin :
A) Evaluacin de precisin en condiciones de repetibilidad y de reproducibilidad

ejercicio intra-laboratorio
Aplicacin, segn procedimiento LAQ-ISO 5725.
Por cada analista autorizado realizar ensayos por duplicado empleando una
muestra tpica o un material de referencia, por cada nivel dentro del rango
de trabajo.
Realizar pruebas de atipicidad ( Cochran y Grubbs ), eliminar valores
atpicos.
Obtener la desviacin estndar de repetibilidad ( sr ) y desviacin estndar
de reproducibilidad ( sR ) por cada nivel.
Calcular el lmite de repetibilidad ( r ) y el lmite de reproducibilidad ( R )
Donde:
o Lmite de repetibilidad ( r ) : Valor por debajo del cual se encuentra, con una
probabilidad del 95%, el valor absoluto de la diferencia entre dos resultados,
obtenidos bajo condiciones de repetibilidad.
r = 2.8 ( sr )
o Lmite de reproducibilidad ( R ) : Valor por debajo del cual se encuentra, con una
probabilidad del 95%, el valor absoluto de la diferencia entre dos resultados,
obtenidos bajo condiciones de reproducibilidad.
R = 2.8 ( sR )
Criterio de aceptacin:
o Cada valor de desviacin estndar de repetibilidad por nivel debe ser menor
o igual que el valor correspondiente establecido en el mtodo de referencia.

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 12 /22
o Cada valor de desviacin estndar de reproducibilidad por nivel debe ser

menor o igual que el valor correspondiente establecido en el mtodo de
referencia.
B) Grfico de control de precisin
B.1) Precisin en condiciones de repetibilidad
Aplicacin:
Realizar el anlisis de muestras por duplicado ( n=2 ) por cada nivel
Criterio de aceptacin inicial (nmero de muestra analizadas por nivel <30):
Calcular el valor del rango_calculado para los resultados de cada muestra y

evaluarlo con respecto al lmite de repetibilidad ( r ), se debe cumplir :
rango _ calculado Max Min r
Calcular el valor de desviacin estndar relativa (RSD) para los resultados de

cada muestra y evaluarla mediante la prueba Horwitz considerando condiciones
de repetibilidad.
Retirar los valores que no cumplan con la prueba elegida y realizar el anlisis de
causas correspondiente de la desviacin observada.
o Evaluar la dispersin de los resultados obtenidos por muestra mediante el

clculo del rango Ri = Xmximo - Xmnimo.
o Realizar un grfico de control de la precisin (rangos):
Calcular el rango Ri para cada muestra

Calcular el rango promedio, R , que se utiliza para la elaboracin de
las cartas de control y el clculo de la desviacin estndar (SDR )
segn la siguiente ecuacin:
R
SDR
d2
Los lmites de control (LCS y LCI, superior e inferior

respectivamente), y el lmite superior de advertencia, utilizados para
la elaboracin de las cartas de control de precisin para rangos, son
estimados mediante:
LCS D4 R
Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 13 /22
LCI D3 R
Donde:
d2 = 1,128 = factor para lnea central

D3 = 0 = factor para lmite de control
D4 = 3,267 = factor para lmite de control
d2, D3, D4: son factores estadsticos empleados para la construccin de
cartas de control.
Los resultados de los anlisis deben estar dentro de los lmites de control de
accin.
De presentarse un valor fuera de los criterios aceptacin establecidos repetir la

prueba:
si el nuevo valor se encuentra dentro de los lmites de control
establecidos continuar con el proceso de anlisis normalmente.
si el nuevo valor se encuentra fuera de los lmites de control
establecidos, aplicar el procedimiento de trabajo no conforme dentro
del sistema de gestin de la calidad.
B.2) Precisin en condiciones de reproducibilidad
Aplicacin:
Realizar el anlisis la evaluacin de la dispersin de los resultados correspondientes

a los valores promedio por duplicado, obtenidos por diferentes analistas, por cada
nivel
Criterio de aceptacin inicial (nmero de muestra analizadas por nivel <30):
Calcular el valor del rango_calculado para los resultados de cada muestra y

evaluarlo con respecto al lmite de reproducibilidad ( R ), se debe cumplir :
rango _ calculado Max Min R
Calcular el valor de desviacin estndar relativa (RSD) para los resultados de

cada muestra y evaluarla mediante la prueba Horwitz considerando condiciones
de reproducibilidad.
Retirar los valores que no cumplan con la prueba elegida y realizar el anlisis de
causas correspondiente de la desviacin observada.

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 14 /22
o Evaluar la dispersin de los resultados correspondientes a los valores

pormedio por duplicado, obtenidos por diferentes analistas, mediante el
clculo del rango Ri = Xmximo - Xmnimo.
o Realizar un grfico de control de la precisin (rangos):
Calcular el rango Ri para cada muestra

Calcular el rango promedio, R , que se utiliza para la elaboracin de
las cartas de control y el clculo de la desviacin estndar (SDR )
segn la siguiente ecuacin:
R
SDR
d2
Los lmites de control (LCS y LCI, superior e inferior

respectivamente), y el lmite superior de advertencia, utilizados para
la elaboracin de las cartas de control de precisin para rangos, son
estimados mediante:
LCS D4 R
LCI D3 R
Donde:
d2 = 1,128 = factor para lnea central

D3 = 0 = factor para lmite de control
D4 = 3,267 = factor para lmite de control
d2, D3, D4: son factores estadsticos empleados para la construccin de
cartas de control.
Los resultados de los anlisis deben estar dentro de los lmites de control de
accin.

prueba:
C) Evaluacin de precisin mediante criterios de aceptacin establecidos en el

mtodo de referencia
Si existen criterios de aceptacin establecidos en el mtodo de referencia realizar

las pruebas de laboratorio aplicando los criterios de aceptacin correspondientes
establecidos en el mtodo de referencia.
Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 15 /22
Ejemplo:
Se verifica el valor de desviacin estndar obtenido en el anlisis de dos rplicas en

la determinacin de metales mediante el mtodo EPA 200.7 siguiendo el
procedimiento establecido en el documento EPA Method Study 27, Method 200.7
Trace Metals by ICP .
Ejemplo para determinacin de cobre: ecuaciones de regresin lineal de veracidad

y precisin:
s=0,0406x+0,96
x=0,9647c-3,64 rango de concentracin 8 a 1887 ug/L
donde :
s : desviacin estndar de los resultados de dos rplicas

c : concentracin del analito ug/L
x : promedio recuperado ug/L
Criterio de Aceptacin:
Existe concordancia en la evaluacin de precisin si la desviacin estndar

correspondiente a los resultados del anlisis de cada muestra es menor o igual
que el valor de s correspondiente.
6.2.8. Veracidad
Definicin Es la proximidad de concordancia entre el valor promedio obtenido de una

serie de resultados de prueba y un valor de referencia aceptado.
A) Evaluacin de veracidad mediante el anlisis de material de referencia certificado

(MRC)
Obtencin
Evaluar el sesgo correspondiente a los resultados obtenidos mediante la aplicacin

del mtodo analtico empleando materiales de referencia certificados (MRC),
trazables a estndares internacionales:
Aplicacin:
Seleccionar un material de referencia certificado (MRC)
Realizar el anlisis del material de referencia por lo menos una vez
por cada lote o serie de muestras analizadas, por nivel.

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 16 /22
Cuando el laboratorio cuente con suficientes datos ( mayor o igual a 30 )

emplear los valores obtenidos de los anlisis del MRC para establecer una
carta de control por nivel.

el promedio de 3 medidas consecutivas del anlisis del MRC debe encontrarse
en el rango 5 % del valor de referencia. (Ref. EPA Method 200.7 rev 4.4 ,
acpite 9.2.3)
Evaluar la normalidad de los resultados mediante la prueba de Anderson-Darling
Si se verifica la normalidad de los datos:
Evaluar la veracidad mediante los siguientes pasos:
a) determinar la media de los resultados obtenidos del anlisis del MRC

b) determinar la desviacin estndar de los resultados ( sX ).
c) elaborar una carta de control de Shewhart de promedios
d) desarrollar una prueba de hiptesis, prueba t, que demuestra que no
existe sesgo significativo entre la media de los resultados obtenidos
mediante la carta de control de Shewhart y el valor de referencia
certificado.
Los valores obtenidos del anlisis del MRC deben estar dentro de los lmites de
control.

prueba:
El sesgo ser calculado mediante la expresin:

_
sesgo x Vref
Donde :
x (promedio) : mejor estimador de los resultados obtenidos al analizar el MRC
Vref : valor de referencia del MRC
B) Evaluacin de veracidad mediante participacin en pruebas interlaboratorios

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 17 /22
Aplicacin:
Participar exitosamente en pruebas de eficiencia ( PT ) internacionales dos
veces al ao.
Criterios establecidos en el estudio inter-laboratorios correspondiente por la

entidad organizadora.
6.2.9. Recuperacin de muestras fortificadas
Definicin: El porcentaje de recuperacin de muestra fortificada es el porcentaje del

analito de inters obtenido en la muestra fortificada, calculado en funcin de
la muestra sin fortificacin y la cantidad adicionada del analito.
A) Evaluacin en muestras
Obtencin : Son fortificadas muestras con una concentracin conocida de tal manera
que la concentracin de la muestra ms la fortificacin se encuentran dentro
del rango analtico establecido.
Aplicacin:
Realizar el anlisis de muestras y las correspondientes muestras
fortificadas empleando material de referencia por lo menos una vez
por cada lote o serie de muestras analizadas, por nivel.
Cuando el laboratorio cuente con suficientes datos de %R ( mayor o igual a 30 )

emplear los valores obtenidos para establecer una carta de control por nivel.

o los valores de %R deben estar en el rango de 70 130 % ( Ref.
EPA Method 200.7 rev 4.4 , acpite 9.4.3 )
La recuperacin es calculada como porcentaje (% R) de acuerdo a la

siguiente relacin:

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 18 /22
C( muestra)i ( fortificacin) C( muestra)i

% Ri 100
C( fortificacin)
donde :
C(muestra) i + (fortificacin) = la medida de la concentracin en la muestra fortificada
C(muestra) i = concentracin en la muestra no fortificada
C(fortificacin) = concentracin conocida de la fortificacin aadida a la muestra
La recuperacin calculada como porcentaje (%R) para cada muestra debe

ser evaluada respecto de los lmites de control de fortificacin
correspondientes.
Son desarrollados lmites de control (LC) a partir del promedio de la

recuperacin ( % R ) y la desviacin estndar de los datos de recuperacin
(SD%R ) .
La desviacin estndar de los porcentajes de recuperacin (SD%R ) se

obtiene aplicando la siguiente ecuacin:
% R %R
n
2
i
i
SD%R =
n 1
donde:
% R es el promedio de los % Ri
Los lmites de control (LC), utilizados para la elaboracin de las cartas de

control para % Ri , son estimados en funcin de:
LC %R 3 SD% R
La homogeneidad y la naturaleza qumica de la matriz de la muestra

pueden afectar la recuperacin del analito y la calidad de los datos
Asimismo la diferencia entre la matriz de las soluciones de calibracin y de

las muestras tambin pueden afectar la calidad de los resultados
Es necesario entonces asegurar la eficiencia del mtodo para extraer

todo el analito de la matriz y determinarlo por completo.
Una forma de determinar esta eficiencia es mediante los siguientes

pasos:

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 19 /22
- Adicionar porciones de prueba del analito a varias concentraciones

- Extraer las porciones fortificadas
- Medir la concentracin del analito en cada una.
Posible inconveniente: Existen diferencias inherentes de comportamiento

qumico entre el analito adicionado y aqul que naturalmente se encuentra
en la muestra, pudiendo obtenerse resultados irreales de eficiencia.
Los valores de %R deben estar dentro de los lmites de control.
De presentarse un valor fuera de los criterios aceptacin establecidos

repetir la prueba:

B) Evaluacin en soluciones blanco
Obtencin : Son fortificadas soluciones blanco con una concentracin conocida de tal
manera que la concentracin de la solucin blanco ms la fortificacin se
encuentran dentro del rango analtico establecido.
Aplicacin:
Realizar el anlisis de soluciones blanco y las correspondientes
soluciones blanco fortificadas empleando material de referencia por
lo menos una vez por cada lote o serie de muestras analizadas, por
nivel.
Cuando el laboratorio cuente con suficientes datos de %R ( mayor o igual a 30 )

emplear los valores obtenidos para establecer una carta de control por nivel.

o los valores de %R deben estar en el rango de 85 115 % ( Ref.
EPA Method 200.7 rev 4.4 , acpite 9.3.2 )
o Para la evaluacin seguir los mismos criterios establecidos en el

acpite 6.2.9 A del presente procedimiento..

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 20 /22
6.2.10. Incertidumbre
Definicin:
...una forma de expresar el hecho de que, para un mensurando y un

resultado de medicin dados no hay un nico valor, sino un nmero infinito
de valores dispersos alrededor del resultado, que son consistentes con
todas las observaciones, datos y conocimientos que se tengan del mundo
fsico, y que con diversos grados de credibilidad pueden ser atribuidos al
mensurando
Parmetro asociado al resultado de una medicin, que caracteriza la

dispersin de los valores que podran ser razonablemente atribuido al
mensurando
Fuente: Gua para la expresin de la Incertidumbre de la medicin Indecopi,1999,

con autorizacin de ISO, en base a versin en ingls editada por BIPM, IEC,
IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1995, p. 86
VIM 1993 - obtenida de Gua Eurachem 1998
Obtencin:
Segn Procedimiento para Estimacin de la Incertidumbre de la Medicin en Mtodos de

Ensayo LAQ-INCERT
La estimacin de la incertidumbre combinada (u(y)) se realiza segn la siguiente

ecuacin:

n
u ( y) u
2 2
aporte precisin u 2
aporteveracidad ci2u 2 ( xi ) ( sesgo) 2
i 1
donde:
-uaporte-precisin = incertidumbre estndar de precisin, calculada segn la expresin:

_
R
d2
u aporte precisin
n
las variables corresponden a la informacin presentada en el acpite 6.2.7 B del

presente procedimiento
-uaporte-veracidad = incertidumbre estndar de veracidad, calculada segn la expresin:

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 21 /22
uVref : incertidumbre estndar del valor de referencia correspondiente al MRC
u aporteveracidad s X2 uVref
2
sX : desviacin estndar de los resultados del anlisis del MRC
-expresin
n
(c u
i 1
2
i
2
( xi ))
Corresponde a la aplicacin de la ley de propagacin de incertidumbres para el

clculo de otros aportes a la incertidumbre.
-sesgo : corresponde a la informacin presentada en el acpite 6.2.8 A
Calcular la incertidumbre expandida ( U ) considerando un factor de k=2 , intervalo de

confianza del 95%
U ku( y)
7. Instrucciones para tratamiento de anomalas en lo relacionado al aseguramiento de la

calidad de resultados de ensayo.
Lmites de control de accin
Si un resultado de ensayo se encuentra fuera de los lmites de accin del grfico de control
correspondiente realizar las siguientes acciones:
Repetir inmediatamente el anlisis
Si la medida de la repeticin est dentro de los lmites de control de

accin entonces continuar el proceso de anlisis.
Si la medida de la repeticin sobrepasa nuevamente los lmites de
control de accin:
o Descontinuar los anlisis
o Registrar la anomala en el registro de trabajo no conforme
(RTNC) y seguir el procedimiento correspondiente ( LAB-
RTNC-01)
o Identificar la causa de la anomala
o Corregir el problema
o Una vez corregido el problema continuar con el proceso de
anlisis asegurando la calidad de los resultados
Lmites de control de advertencia (aviso)
El tratamiento de resultados al ser evaluados mediante los lmites de

advertencia sigue las siguientes acciones:

Fecha
CALIDAD
29-08-2016
Revisin 2 22 /22
Si 2 de 3 puntos sucesivos exceden un lmite de advertencia ser evaluado el siguiente

punto al analizar otra muestra:
si el siguiente punto est dentro de los lmites de advertencia continuar los

anlisis
si el siguiente punto excede el lmite de advertencia, registrar la potencial

anomala en el registro de potencial no conformidad (RPNC) evaluar el
potencial sesgo y corregir la causa de la posible anomala.

E1 - Procedimiento de Aseguramiento de La Calidad - 2017

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E1 - Procedimiento de Aseguramiento de La Calidad - 2017

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PROCEDIMIENTO DE ASEGURAMIENTO DE LA Cdigo LAQ-ASE-01

Demostrar que un mtodo de ensayo proporciona resultados analticos confiables y exactos

El presente procedimiento aplicable a los mtodos de ensayo desarrollados por el laboratorio.

NTP ISO/IEC 5725-2 Exactitud (Veracidad y Precisin) de los Mtodos y

NTP ISO/IEC 5725-4 Exactitud (Veracidad y Precisin) de los Mtodos y

ISO/IEC 17025:2005 Requisitos Generales para la Competencia de Laboratorios de

Gua EURACHEM 1998 Mtodos Analticos Adecuados a su Propsito: Gua de

MONTGOMERY, Douglas 2005 Control estadstico de la Calidad. Mxico. Limusa S.A.

Documentos del Laboratorio Qumico:

LAB-PRO-Cal-Ver Programa Calibracin, Mantenimiento y Verificacin de

LAB-PRO-AC Programa de Aseguramiento de la Calidad.

LAB-CNT-INST Procedimiento de Control de Equipos.

LAB-MAT-SEC Procedimiento para la preparacin y evaluacin de materiales

Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:

La totalidad de rasgos y caractersticas de un producto o servicio que se refieren a su

4.2. Control de Calidad

4.3. Control de Calidad Interno

Establecimiento de procedimientos que debe seguir un laboratorio para el monitoreo

4.4. Aseguramiento de la Calidad

Todas aquellas actividades sistemticas planeadas dentro del sistema de calidad,

4.5. Factor de Cobertura (k)

Define la habilidad del mtodo para obtener resultados de la prueba proporcionales a la

4.7. Material de Referencia

Material o sustancia en la cual uno o ms valores de sus propiedades son suficientemente

4.8. Material de Referencia Certificado (MRC)

Material de referencia acompaado de un certificado, en el cual uno o ms valores de las

Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:

Magnitud particular sujeta a medicin [VIM 1993-obtenida de Gua Eurachem 1998].

4.10. Procedimiento de Medicin

Conjunto de operaciones, descritas especficamente, para realizar mediciones particulares

Confirmacin mediante examinacin y suministro de evidencia objetiva, de que los

Confirmacin mediante examinacin y suministro de evidencia objetiva, de que los

Verificacin de las pruebas de calidad para cada

5.2 Controles previos

Trimestralmente el Jefe de Laboratorio verificar y registrar el cumplimiento de cada uno de

5.3 Evaluacin intra-laboratorio

Anualmente, el laboratorio deber realizar el proceso de evaluacin intra-laboratorio que

o Evaluar la presencia de valores atpicos mediante la aplicacin de la prueba

Si no se verifica la tendencia a la normalidad de los datos:

o Aplicar procedimiento LAQ-REV-01 Verificacin de Pruebas de Control y

Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:

6.1. Parmetros de desempeo considerados en el estudio

6.2. Desarrollo de los parmetros

6.2.1. Lmite de Deteccin (LD)

6.2.1.1 LD basado en EPA

Definicin: El lmite de deteccin (LD) es la mnima concentracin de analito que puede

Se analiza 10 rplicas del blanco de calibracin; la desviacin estndar obtenida

Se prepara una solucin usando agua grado reactivo calidad superior

Se analiza la solucin preparada en el paso anterior 7 veces.

Se calcula el LD de la siguiente manera:

t : valor de constante estadstica t de Student para un nivel de confianza del

Fuente: Determination of metals and trace elements in water and wastes by

6.2.1.2 LD basado en IUPAC-1

Definicin: El lmite de deteccin, expresado como concentracin cL, o como

xbl : es la media de las mediciones del blanco, valor positivo o cero

sbl : es la desviacin estndar de las mediciones del blanco

k : es un factor numrico elegido de acuerdo al nivel de confianza deseado

El valor de LD expresa la concentracin del analito correspondiente xL.

Fuente: IUPAC Compendium of Chemical Technology, 1985 - obtenida de Gua

6.2.1.3 LD basado en IUPAC-2

Definicin: El lmite de deteccin, expresado como concentracin cL, o como

Se verifica que la media de las mediciones del blanco toma un valor

sbl-f : es la desviacin estndar de las mediciones del blanco