Destilación

fraccionada
Mezclas azeotropicas

destilado

residuo
Interpretación…
Si se calienta una mezcla de composición
azeotrópica, descrita por el punto a, el
vapor se formará primero a la
temperatura t; este vapor tiene la misma
composición que el líquido; en
consecuencia, el destilado obtenido tiene
exactamente la misma composición que el
liquido original, no hay separación.
Si se calienta una mezcla descrita por b,
la primera señal de vapor se forma a t’,
con la composición v’. Este vapor es más
rico en el componente de menor
temperatura de ebullición.
La destilación fraccionada separaría a la
mezcla en componente puro 1 contenido en
el destilado, dejaría la mezcla azeotrópica
en el recipiente.
Una mezcla descrita por c herviría
primero a t’’ y el vapor tendría la
composición v’’. La destilación de esta
mezcla produciría el componente puro 2,
contenido en el destilado, y la mezcla
azeotrópica permanecería en el recipiente
de destilación.
 Ley de Henry
y solubilidad de los
gases
Relaciona la presión parcial de un soluto en
la fase de vapor con la fracción mol del
soluto en la solución.
x= 1 . P
K
La ecuación expresa que la solubilidad x de
un constituyente volátil es proporcional a la
presión parcial del mismo en la fase gaseosa en
equilibrio con el liquido.
Ejemplo……….
Cual es la concentración de oxigeno
disuelto en agua, a una presión
atmosférica a nivel del mar de 21 kPa,
25°C y un valor de KO2= 7,9.104 kPa.
Kg./mol?
1. Para estimar la solubilidad molar del O2 en agua a 25°C y a
una presión parcial de 21 kPa, su presión parcial
atmosférica a nivel del mar, escribimos:
X= PO2 = 21 kPa = 2,9. 10-4 mol
KO2 7,9. 104 kPa.kg Kg
mol
2. La molalidad de la solución saturada es 0,29 mmol/Kg. Para
convertir este valor a concentración molar, asumimos que la
densidad de masa de esta solución diluida es la del agua pura
a 25°C, igual a 0,99709 Kg/dm3.

0,29 mmol 1 Kg
x 0,99709 Kg/dm3
X= 0,29 mmol/dm3
A. Equilibrio liquido-liquido en sistemas con 2
componentes
1. Líquidos miscibles:
Cuando dos líquidos son solubles en
cualquier proporción.
Ejemplo: agua + etanol.
2. Si se añade agua a nitrobenceno, se
forman dos capas liquidas distintas; la capa
acuosa contiene solo un vestigio de
nitrobenceno disuelto, mientras que la capa
de nitrobenceno contiene solo un vestigio de
agua disuelta. Tales líquidos son
inmiscibles.
2. Líquidos parcialmente miscibles:
Cuando cada uno de los componentes de la
solución se disuelve en el otro hasta
alcanzar un limite máximo.
Ejemplo: iguales cantidades de agua +
1-Butanol tienen dos fases liquidas.
Equilibrio liquido- liquido
Supongamos que a una temperatura dada
T1, se añaden pequeñas porciones del
liquido A al liquido B.
La primera porción de A se disuelve
completamente, al igual que la segunda y la
tercera
Los puntos a, b y c representan la
composición después de la adición de tres
porciones de A a B puro.
Como todo el A se disuelve , esos puntos
están en una región de una fase.
Después de añadir cierta cantidad de A,
se alcanza el limite de solubilidad, punto
l1.
Si se añade más A se forma una segunda
capa, ya que A no se disuelve más. La región a la
derecha de del punto l1 es por tanto una región
de dos fases.
Lo mismo podría hacerse en el lado
derecho, añadiendo B a A. primero B se
disuelve para producir un sistema (de una
fase) homogéneo, puntos d, e y f.
El limite de solubilidad de B en A se
alcanza en l2. Los puntos a la izquierda de
l2 representan un sistema de dos fases.
En la región entre l1 y l2 coexisten dos
capas liquidas, llamadas soluciones
conjugadas.
La capa l1 es una solución saturada de A
en B en equilibrio con la capa l2, que es
una solución saturada de B en A.
Si el experimento se realizara a
temperaturas más altas, se obtendrían
diferentes valores de las solubilidades
limites, l’1 y l’2.
Al aumentar la temperatura, aumenta la
solubilidad de cada componente en el otro.
Las curvas de solubilidad se unen
suavemente a la temperatura superior de
consolución, denominada también
temperatura crítica de solución, tc.
Por encima de tc, agua y fenol son
completamente miscibles. Cualquier punto
a debajo de la curva, es el estado de un
sistema que consta de dos capas líquidas:
L1 de composición l1 y L2 de composición
l2.
Si se aumenta la temperatura de este
sistema, el punto de estado sigue la línea
discontinua aa’ y L1 se enriquece en fenol
mientras que L2 lo hace en agua.
En la medida en que aumenta la
temperatura, la relación (al2)/(al1)
aumenta, y la cantidad de L2 disminuye. En
el punto a’, desaparece el ultimo vestigio
de L2 y el sistema se hace homogéneo.
LIMITE DE SOLUBILIDAD
Temperatura de consolucion

SOLUCIONES CONJUGADAS

Al aumentar la T, aumenta la solubilidad de cada

componente en el otro.
Existen sistemas en los cuales la solubilidad disminuye
con el aumento de la T.
En algunos sistemas se observa una
temperatura inferior de consolución.
Si se calienta una solución con un punto de
estado a, permanece homogénea hasta que
la temperatura es ligeramente superior a
18,5°C.
En este punto a’ se separa en dos capas.
A una temperatura mayor “a’’, las
soluciones tienen las composiciones dadas
por l1 y l2.
En general, los pares de líquidos que
presentan diagramas de solubilidad de
este tipo tienden a formar compuestos
débilmente enlazados, lo cual aumenta la
solubilidad a temperaturas bajas.
A medida que aumenta la temperatura, el
compuesto se disocia y disminuye la
solubilidad mutua.
Si se añaden pequeñas cantidades de fenol
a agua, al principio el fenol se disuelve para
dar una sola fase; sin embargo en algún
punto de la adición, el agua se satura y una
adición posterior de fenol produce dos
capas liquidas, una rica en agua y la otra
rica en fenol.
Algunas sustancias poseen ambas temperaturas de
consolucion…
El diagrama para el sistema agua-nicotina,
muestra la temperatura inferior de 61°C y
la superior de 210°C, aproximadamente.
Dos fases se hallan presentes en todos los
puntos dentro de la curva cerrada,
mientras que los puntos exteriores a ella
representan estados homogéneos del
sistema.