En un gas ideal, los átomos o moléculas no interactúan entre sí.

Claramente, no se trata de un
buen modelo para un líquido, porque sin interacciones atractivas, un gas no condensa. La
interacción atractiva en los líquidos varía enormemente, como muestra la gran varia ción de los
puntos de ebulición de los elementos, por ejemplo, el punto de ebullición nor mal del helio es 4.2
K, mientras que es de 5400 K para el hafnio. Al desarrollar un modelo para las disoluciones, se
debe tener en cuenta la fase vapor que está en equilibrio con la disolución. Consideremos el
benceno líquido puro en un re cipiente situado en una habitación cerrada. Como el líquido está en
equilibrio con su fase vapor por encima de él, hay una presión parcial no nula del benceno del aire
que rodea el recipiente. Esta presión se denomina presión de vapor del benceno a la temperatura
del líquido. ¿Qué ocurre cuando se añade tolueno al recipiente?

La presión parcial del www.FreeLibros.org 194 CAPÍTULO 9 Disoluciones ideales y reales # Au:
Engel / Reid Pg. No. 194 Título: Química Física. Traducción : Requena / Zuñiga / Bastida C/M/Y/K
Short / Normal / Long PROBLEMA EJEMPLO 9.1 Suponga que las velocidades de evaporación,
Revap, y condensación, Rcond, del disolvente desde la superficie de un disolvente líquido puro
vienen dados por las expresiones donde A es el área de la superficie del líquido y kevap y kcond
son las constantes de velocidad para la evaporación y condensación, respectivamente. Deduzca
una relación entre la presión de vapor del disolvente en la superficie de una disolución y del
disolvente puro.

Solución Para un disolvente puro, la presión de vapor de equilibrio se encuentra haciendo iguales
las velocidades de evaporación y condensación: A continuación, consideremos la disolución
ideal.En este caso, la velocidad de evaporación se reduce en el factor xdisol. R Ak x R Ak P evap
evap disolv cond cond disolv = = R R Ak Ak P P evap cond evap cond disolv disolv = = = * * k k evap
cond R Ak R Ak P evap evap cond cond disolv = = * FIGURA 9.1 Modelo esquemático de una
disolución. Las esferas blancas y negras representan al disolvente y al soluto, respectivamente.
benceno se reduce, y la fase vapor ahora contiene tanto tolueno como benceno. Para esta
mez cla particular, la presión parcial de cada componente (i) por encima del líquido, viene dada
por (9.1) donde xi es la fracción molar de ese componente en el líquido.

Esta ecuación establece que la presión parcial de cada uno de los dos componentes es
directamente proporcional a la presión de vapor de la correspondiente sustancia pura, , y que la
constante de propor cionalidad es xi . La Ecuación (9.1) se conoce como ley de Raoult y establece
la definición de disolución ideal. La ley de Raoult vale para todas las sustancias en una disolución
ideal en el intervalo . En disoluciones binarias, denominamos al componente que tiene mayor
valor de xi , disolvente y al componente que tiene menor valor de xi , soluto. Pocas disoluciones
satisfacen la ley de Raoult. Sin embargo, es útil estudiar la termo dinámica de las disoluciones
ideales e introducir después las desviaciones del comporta miento ideal. ¿Por qué las disoluciones
binarias constituidas por moléculas A y B no obedecen la ley de Raoult en todo el rango de
concentraciones? La Ecuación (9.1) sólo se cumple cuando las interacciones A–A, B–B y A–B tienen
la misma fortaleza. Una mezcla de benceno y tolueno satisface este criterio, debido a que las dos
moléculas son muy similares en tamaño, forma y propiedades químicas. Sin embargo, no la
satisface cualquier molécula arbitraria. La ley de Raoult es un ejemplo de una ley limitante, el
disolvente en una disolu ción real obedece la ley de Raoult conforme la disolución se hace muy
diluida. La ley de Raoult se deduce en el Problema Ejemplo 9.1 y se puede racionalizar usando el
mo delo descrito en la Figura 9.1. En la disolución, las moléculas de soluto están distribuidas en el
di solvente. La disolución está en equilibrio con la fase gas y la composición de la fase gas está
determinada por el balance dinámico entre la evaporación desde la disolución y la condensación
desde la fase gas, como se indica con una molécula de disolvente y otra de soluto en la Figura 9.1.