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Ley de Henry

La Ley de Henry (formulada en 1803 por William Henry) enuncia que a una
temperatura constante, la cantidad de gas disuelto en un lquido es directamente
proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido.
Matemticamente puede formularse como cA = KH *PA (existen diferentes
formulaciones), siendo cA la concentracin molar del gas A disuelto, PA la presin
parcial del mismo y KH la constante de Henry, que no es ms que la constante de
equilibrio para el siguiente proceso en el caso del oxgeno:

O2 (g) O2 (aq)

Y, por tanto, KH = [O2(aq)]/ PO2 = 1,3 103 mol / (atm L) a 25 (298 K).

Puesto que en el aire seco la presin parcial de oxgeno, PO 2, es de 0,21


atmsferas (el oxgeno se encuentra en la atmsfera en un 21%,
aproximadamente), se deduce que la solubilidad del O2 en agua es de 8,7 mg/L
(lo que equivale a 8,7 ppm, supuesta una densidad de 1 g/mL para el agua). Un
ejemplo de la aplicacin de la ley de Henry esta dado por las precauciones que
deben tomarse cuando un buzo vuelve a la superficie. Al disminuir la presin
parcial de los distintos gases, disminuye la solubilidad de los mismos en la sangre,
con el consiguiente riesgo de una eventual formacin de burbujas. Para evitarlo,
debe de someterse al llamado proceso de descompresin, el cual debe efectuarse
lentamente.
La ley de distribucin de Nernst
La ley de distribucin de Nernst o ley de reparto es una generalizacin que
gobierna la distribucin de un soluto entre dos solventes inmiscibles. La ley fue
propuesta en 1931 por Walther Nernst, que estudi la distribucin de numerosos
solutos en diversos disolventes.
En su enunciado ms general afirma que cuando se reparte una cantidad
determinada de soluto entre dos disolventes inmiscibles, se alcanza un estado de
equilibrio en el que tanto el potencial qumico como la fugacidad del soluto es el
mismo en las dos fases.
Por lo tanto, si considerados dos disolventes A y B que forman dos fases
separadas cuando estn en contacto y suponemos que una pequea cantidad de
soluto i se disuelven en ambas fases formando dos disoluciones ideales en
equilibrio, el cociente de fracciones molares del soluto en las dos fases se puede
expresar as:
Donde es la fraccin molar del soluto en cada disolvente, la fugacidad, R la
constante universal de los gases ideales y N el coeficiente de distribucin o de
reparto, que depende de T, la temperatura y de P, la presin. Por otra parte, si las
disoluciones son lo suficientemente diluidas, este coeficiente puede hallarse a
partir de las constantes de la ley de Henry para i en los disolventes A y B,
simbolizadas por K. Se demuestra que:
En el caso ideal en el que las actividades (a) del soluto en ambas fases sean muy
similares, por lo que podemos suponerlas equivalentes a las concentraciones c,
llegamos a una nica constante, , que, como hemos visto, depende de la
temperatura y la presin:
En trminos de fugacidad el razonamiento es similar con la misma aproximacin.
Destilacin fraccionada
Cuando un lquido se calienta por encima de su punto de ebullicin, de acuerdo al
diagrama de fases, el lquido hierve y se producen grandes cantidades de vapor que
escapan de l, si estos vapores se enfran vuelven a pasar al estado lquido. Este
proceso hecho en un sistema cerrado de manera que no se pierdan los vapores, y el
lquido condensado pueda separarse del lquido hirviente, puede servir para separar
diferentes componentes de una mezcla y se conoce como destilacin.

Al aplicar calor a la mezcla de lquidos, esta hierve y los vapores se conducen por un
tubo a un condensador por el que circula un refrigerante, estos vapores al entrar en
contacto con las paredes fras, vuelven a condensar y terminan en el recipiente
colector de abajo.

En el caso de mezclas de lquidos con diferentes temperaturas de ebullicin, los


primeros vapores que se forman durante el calentamiento son muy ricos en los
componentes ms voltiles, de manera que la primera parte del destilado contiene
grandes cantidades de los lquidos ms voltiles y va quedando en el recipiente la
mezcla de los componentes menos voltiles. Si se repite la destilacin simple
tomando como base los destilados obtenidos de procesos de destilacin anteriores
enriquecidos con los componentes voltiles, las mezclas de lquidos pueden
separarse en sus componentes individuales o en mezclas ms simples de
componentes con diferente grado de volatilidad. Esta destilacin repetitiva se
denomina destilacin fraccionada y a sus productos fracciones.

La destilacin fraccionada se usa mucho en la industria y en especial para la


separacin de los petrleos naturales en sus derivados bsicos (gasolina, queroseno
etc).