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Propiedades Coligativas de las Disoluciones

Leyes de Raoult y Henry Propiedades de las disoluciones Son muchas las propiedades de las disoluciones, entre ellas densidad, ndice de refraccin, punto de ebullicin, etc., y cambian cuando se modifica su composicin. Para la mayora de estas propiedades no se pueden dar reglas o leyes sobre la direccin o magnitud de sus cambios, puesto que los datos experimentales figuran en tablas separadas para cada conjunto de componentes (soluto y, disolvente). Sin embargo, los solutos, en disoluciones muy diluidas, y algunos grupos de substancias, an en disoluciones de cualquier concentracin (disoluciones ideales), tienen muchas de las propiedades de los gases. Esto es explicable por las distancias proporcionalmente grandes que separan una molcula, del soluto, de otra, lo cual influye en las propiedades de las disoluciones que dependen slo del nmero (concentracin) de las molculas o iones que constituyen el soluto. Las propiedades coligativas son cuatro: disminucin de la presin de vapor, depresin del punto de congelacin, elevacin del punto de ebullicin y presin osmtica. Disminucin de la presin de vapor de las disoluciones. Ley de Raoult. La presin de vapor de todas las disoluciones de solutos no voltiles y no ionizados (que no sean electrlitos) es menor que la del disolvente puro. Lo cual queda expresado por la ley de Raoult: La disminucin de lapresin de vapor que se observa (cuando el soluto no es volt il ni fnico) en toda disolucin con respecto a la del disolvente puro, es directamente proporcional a l nmero de molculas (fraccin molar) del soluto porunidad del volumen del disolvente. Este hecho se debe a que las molculas del soluto dificultan la evaporacin de las molculas del disolvente que estn en la superficie de la disolucin al disminuir la presin de vapor tiene que elevarse al punto de ebullicin de la disolucin y disminuir su punto de congelacin con respecto al del disolvente puro. Es decir, que si llamamos P1 a la presin del vapor de la disolucin, Po a la presin de vapor del disolvente puro y n1y n2 al nmero de molculas por unidad de volumen de disolvente y de soluto, expresaremos matemticamente la Ley de Raoult as:

(1)

donde n1 - fraccin molar del disolvente La disminucin de la presin es la diferencia entre la presin de vapor del disolvente (Po) la de la disolucin (P1)

Por lo que segn la ecuacin (1) P = Po - Pon1 = Po (1-n1)

Como n2 = fraccin molar del soluto = Entonces: P = Pon2 Ejemplo 1 Hallar la disminucin de la presin del vapor de una disolucin acuosa 0.1 molal a 25 C. Respuesta Se tienen 0.1 moles de soluto (n2) en 1000 g de H2O (por ser disolucin molal) o sea en

de H2O.

La fraccin molar del soluto = n2 = A 25 C la presin de vapor del agua (ver Tabla 4-1) es 23.6 inm de Hg y aplicando la Ley de Raoult por ser disolucin diluda

Ejemplo 2 En 300 ml de agua a 21 C se disolvieron 25 g de glucosa ( C6H12O6). Calcular: (a) la presin de vapor de la disolucin, (b) la disminucin en la presin de vapor. La presin de vapor del agua a 21 C es de 18.65 mm de Hg. Respuesta El nmero de moles de la glucosa (C6H12O6 P.M. = 180) ser:

El nmero de moles de agua (H2O; P.M. = 18) ser:

fraccin molar del disolvente La presin de vapor de la disolucin P1 ser: a) P1 = n1Po = 0.99 X 18.65 - 18.47 mm de Hg b) P = Po P1 = 18.65 mm de Hg - 18.47 mm de Hg, = 0.18 mm de Hg Diminucin del punto de congelacin (crioscopia) y elevacin en el punto de ebullicin (ebulloscopia). Ya se indic, que como consecuencia de la disminucin de la presin de vapor, hay un descenso en el punto de congelacin de las disoluciones La magnitud de esta disminucin para una misma concentracin molar de soluto vara con el disolvente, pero es constante para l. As para 1000 ml de agua es de 1.86C por mol de soluto. Llamando Tc y Tc los puntos de congelacin del disolvente puro y de la disolucin, podemos expresar que el descenso del punto de congelacin Kc es aproximadamente proporcional a la molalidad del soluto (o molalidad total, si hay varios solutos). Tc - Tc = KcMs Kc es la constante molal de la depresin del punto de congelacin (constante molal crioscpica) y es caracterstica del disolvente. Cuando un soluto no es relativamente voltil hay una elevacin en el punto de ebullicin normal del disolvente. En diluciones diluidas, el aumento en el punto de ebullicin (Te Te) es directamente proporcional al nmero de molculas de soluto (o moles) Ms es un determinado peso de disolvente

Ke es la constante molal de la elevacin del punto de ebullicin (constante molal ebulloscpica) y es una propiedad del disolvente. La correlacin entre estas propiedades fsicas y el nmero de molculas del soluto sirve para la determinacin de pesos moleculares. TABLA 5-1

CONSTANTES MOLALES CRIOSCOPICAS Disolvente cido actico agua benceno cloroformo Punto de congelacindel disolvente puro 16.6C 0.0 5.48 -63.5

Y EBULLOSCOPICAS Punto de ebullicindel disolvente puro 3.9 1.86 5.1 4.67 111.1C 100.0 80.08 61.3 3.07 0.52 2.57 3.86

tetracloruro carbono Aplicaciones

de

76.8

5.05

Ejemplo 3 Calcular el punto de congelacin de una disolucin de 60 g d sacarosa (azcar de caa) (C12H22O11) en 200 g de agua. Respuesta Se determina la cantidad de moles de azcar de caa (P.M.= 342) que se disolver en 1000 g de agua (para conocer la molalidad de la disolucin).

Corno una mol disminuye el punto de congelacin 1.86 C, podemos escribir: 0.877 mol x 1.36 C/mol = 1.63 C es la disminucin Por lo que el punto de congelacin ser 0 C - 1.63 C = - 1.63 C Ejemplo 4 Cul ser el plinto (le ebullicin (le 100 g (le una disolucin acuosa de urea [ CO(NH2)2] al 20%? Respuesta Se determina la molalidad de la disolucin:

Por lo que:

Siendo Ke = 0,52 C Te = 100 y Te. punto de ebullicin de la disolucin, Te = x 100 C = 0.52 x 4.16 = 2.16 C x = 2.16 C + 100 C = 102.16 C Ejemplo 5

Cual es el llevo molecular de un compuesto, no voltil y no ionizado, sabiendo que 2.000 g disueltos en 101 g de agua, dan una disolucin que hierve a 100.11 C? Respuesta Se halla el peso de soluto que habra que disolver en 1000 b de agua para tener una disolucin de la misma modalidad:

Los moles de soluto seran Por lo que:

moles

Presin osmtica Si en un recipiente se disponen dos compartimentos separados por una membrana semipermeable, que slo deja basar molculas de disolventes, pero no de solutos, y en uno de ellos se pone una disolucin y en el otro un disolvente puro o una disolucin ms diluida, el disolvente atravesar la membrana pasando a la disolucin, que as se va diluyendo, hasta igualar las concentraciones en ambos lados de la membrana. Esta migracin del disolvente. llamada smosis, se puede interrumpir aplicando una presin p en exceso sobre la ejercida por el disolvente puro. Este exceso de presin se denomina presin osmtica de la disolucin y segn una hiptesis de Van't hoff, esta presin osmtica es comparable a la presin P ejercida por un gas sobre una pared. El comportamiento de las disoluciones separadas por una membrana semipermeable es comparable al de los gases perfectos y se les aplica la frmula:

en donde p es la presin osmtica, V el volumen de la disolucin, n el nmero de moles, R la constante de los gases (0.082 1 - mol-1grado-1atm.) y T la temperatura absoluta. Cuando p se expresa en mm de Hg, R =62.4 1. X mm X grado-1 X mol-1. Segn lo anterior una mol de soluto en un litro de disolvente a 0 C ejerce una presin osmtica de una atmsfera. Ejemplo 6

Cual ser la presin osmtica (-) de tina disolucin conteniendo 8.00 g de cloruro de sodio ( NaCI) y 100 g de agua ( H2O) a 20 C? La densidad de la disolucin es de 1.052. Respuesta Un litro de disolucin pesa 1.052 g/ml X 1000 ml = 1052 g. Como hay 8.00 g de NaCI en 108 g de disolucin, en 1 l. habr:

La molalidad es Sin embargo aunque el NaCI se ioniza dando Na+ + Cl-, la disolucin es bastante diluida, impidiendo su interaccin, lo que permite considerar a los dos iones como dos partculas independientes, es decir, la molaridad total es: 2 x 1.334 = 2.67 mol/1 y la presin osmtica ser:

Disoluciones de gases en lquidos. (Ley de Henry). La solubilidad de un gas en un lquido disminuye al aumentar la temperatura. Para una temperatura constante, la concentracin de un gas poco soluble en un lquido o el peso de un gas disuelto en un determinado volumen de lquido, es proporcional a la presin parcial del gas (Ley de Henry), siempre que est muy diluida la disolucin y el gas no reaccione con el disolvente. La ley de Henry queda expresada algebraicamente por: P = KMs En donde p es la presin parcial del gas que est en la fase gaseosa sobre el lquido. Ms es la fraccin molar del gas disuelto en la fase lquida y K la constante de la ley, de Henry que es caracterstica del gas que va como soluto y depende de la temperatura. Ejemplo 7 A 20 C el oxgeno gaseoso se disuelve un poco en agua, satisfaciendo la constante de la Ley de Henry de 2.95 X 107. Cuntas moles de oxgeno ( O2) se disolvern en 1000 g de agua, en las condiciones atmosfricas ordinarias, donde la presin parcial del oxgeno, Po2 es de 0.21 atm? Respuesta

De donde:

Como la disolucin es muy diluida, despreciamos las moles de O2 en el denominador, lo que nos deja Ley de distribucin o de particin. (Ley de Nernst). Si se aade un soluto a un sistema conteniendo dos lquidos inmiscibles, el soluto se distribuir entre ambos disolventes. La relacin entre las concentraciones de soluto en ambos disolventes es igual a la relacin de su solubilidad y es una constante Kd llamada coeficiente de distribucin, que es caracterstica para cada sistema de sol- uto-disolvente y para cada temperatura

Esta ley se comprende, suponiendo que el soluto est vaporizado y que su concentracin es proporcional a la presin. As, para el disolvente ms ligero, tenemos:

Ejemplo 8 Se disolvieron 30 g de yodo (I2) en un litro de una mezcla inmiscible de 800 ml de agua y 200 ml de tetracloruro de carbono. Qu cantidad de yodo (soluto) se disolver en cada disolvente? A la temperatura del experimento el coeficiente de particin del yodo en CCI4 + H2O = 85.

Respuesta

Ejercicios: 1. Se disolvieron 60.0 g de un compuesto noionizable en 1000 g de agua ( H2O). El punto de congelacin del disolvente disminuy en 1.02 C. Calculen el peso molecular de la substancia no ionizable. 2. Cuntos gramos de glicerina (C3H8O3), (no es electrlito) deben disolverse en los 6 Kg de agua del radiador de un automvil para que slo pueda congelarse si la temperatura de la disolucin llega a -4.0 C? 3. Cuando se disolvieron 5.12 g de naftaleno (C10H8) (no es electrlito) en 100 g de tetracloruro de carbono (CCI4), el punto de ebullicin del CCI4 ascendi 2 C. Cul es la constante ebulloscpica del CCI4 ? 4. Qu peso de etilenglicol (C2H6O2) (no electrlito usado tambin como anticongelante para agua de los radiadores de automvil) debe incluirse en cada 1000 g de una disolucin acuosa para disminuir su punto de congelacin hasta 10 C? 5. Un compuesto noelectroltico se disuelve en agua hasta la proporcin de 1.89 g de compuesto por 85.0 ml de agua (H2O) (densidad-0.998 g/ml a la temperatura de la disolucin). El punto de ebullicin, a presin normal de esta disolucin es 100.106 C Cul es el peso molecular probable del compuesto? 6. Cul ser la elevacin del punto de ebullicin del agua, cuando en 162 g de H2O se disolvieron 9.99 g de cloruro de calcio (CaCI2)? Considere que la ionizacin del CaCI2 es total segn la reaccin: CaCI2? Ca++ + 2 Cl- (total de iones - 3 por mol). 7. Se ha sospechado que el elemento selenio ( Se) es un polmero del tipo Se. Para encontrar su frmula molecular se disolvieron 3.26 g de Se en 226 g de benceno ( C6H6) (ver Tabla 6 -1) observndose una depresin de 0.112 C del punto de congelacin del benceno puro. Encuentre la frmula molecular del Se. 8. El cido actico (CH3CO2H) se disocia en agua dando ion hidrgeno (H+) y ion acetato (CH3CO2-). Se ha encontrado que una disolucin 0.10 m (molal) de CH3CO2H disminuye en 0.190 el punto de congelacin del agua. Calcule la aparente disociacin centesimal (%) del cido actico. 9. Suponga que el cloruro de etilo (C0H5CI) y el cloruro de propilo (C3H2CI) forman una disolucin perfecta y que la presin de vapor de los lquidos puros a -2.5 es de 410 mm de Hg y 100 mm de Hg respectivamente. Cul ser la presin de vapor de una disolucin en la que la fraccin molar (x) del C2H5CI es 0.111 ? 10. Cuntos gramos de anticongelante (PM - 62) debern aadirse al radiador de un automvil (capacidad 20 qt; 1 1=1.052 qt), para evitar que la disolucin acuosa formada se congele antes de llegar a 15 F? Suponga que la densidad de la disolucin es 1.0 g/ml.

11. Suponiendo que la ionizacin es total (100%) encuentre: (1) el punto de congelacin y (11) el punto de ebullicin de las siguientes disoluciones: a) 25.4 g de cloruro de litio (LiCI) en 200 g de H2O b) 1.38 g de nitrato de sodio (NaNO3) en 50.0 g de H2O c) disolucin 1.50 m (molal) de H2SO4 12. Encuentre la constante ebulloscpica de un soluto (PM - 200), sabiendo que una disolucin de 10.0 g de soluto disuelto en 250 g de disolvente (p.eb. 61.26 C) hierve a 61.89 C. 13. Calcule el peso molecular del soluto que va en cada una de las disoluciones siguientes: a) 15.0 g de soluto en 200 g de H2O hierve a 100.39C b) 2.50 g de soluto en 100 g de alcanfor congela a 166C c) 2.0 g de soluto en 10.0 g de H2O hierve a 101.35C d) 45.0 g de soluto en 500 g de H2O hierve a 100.26C e) 1.00 g de soluto en 50.0 g de CCI4 hierve a 77.8C (p.eb. del CCI4 76.80 C). 14. Encuentre la presin osmtica a 20C de cada una de las disoluciones siguientes: a) glicerina (C3H8O3) al 4.0 % en peso en H2O (dens. - 1.0077 g/ml) b) 0.05M de cloruro de potasio (KCI) en H2O c) disolucin acuosa 0.05 M de sacarosa (C12H22O11). 15. La presin osmtica ( ) a 20C? ) de una disolucin a 0C es de 5 atm. Cul ser la presin osmtica (

16. Se mezclaron totalmente dos disoluciones, la primera conteniendo 30 g de sacarosa (C12H22O11) en 2 litros de agua y la segunda en un litro de disolucin 3.5 M de sacarosa. Cul ser la presin osmtica ( ) a 27C de los 3 litros de mezcla? 17. Para encontrar el peso molecular probable de la hemoglobina (el pigmento de la sangre) se encerr una disolucin de esta substancia en una membrana semipermeable. A 10C la presin osmtica ( ) de una disolucin que contena 5.27 g de hemoglobina en 100 ml fue de 58.75 mm de Hg. Calcule el peso molecular de la hemoglobina. 18. El suero de la sangre humana se congela a -0.56C. Encuentre la presin osmtica de la sangre a 0C y a 37 C, suponiendo que 1 ml de suero contiene 1 g de agua. 19. Usando los datos del Ejercicio 18, calcule la concentracin centesimal en peso y la molaridad de una disolucin de sacarosa ( C62H22O4) isotnica con el suero sanguneo (es decir que tenga la misma presin osmtica). Se supone que el volumen del agua no cambia al disolverse azcar en ella.

20. Calcule la concentracin centesimal en peso y la molaridad de una disolucin de cloruro de sodio ( NaCI) isotnica con el suero de la sangre (ver Ejercicios 18 y 19), suponiendo que el coeficiente osmtico es: (a) = 1; (b) = 0.96. 21. Si a una atmsfera de presin y 4C se disuelven 0.017565 g de metano ( CH4) en 500 ml de agua. Cuntos gramos de CH4 se disolvern en 100 g de agua a 4C y 750 mm de Hg? 22. A 24C y 737 mm de Hg se disuelven 1.78 X 10-3 g de nitrgeno (N2) en 100 g de agua ( H2O). Calcular la constante de la Ley de Henry para este ejemplo. 23. La presin de vapor del agua pura a 25C es 23.76 mm de Hg. La presin de vapor de una disolucin conteniendo 5.40 g de un soluto no voltil y no electrlito en 90 g de agua es 23.32 mm de Hg. Calcular el peso molecular del soluto. 24. En 2 litros de una mezcla inmiscible, formada por 100 ml de disulfuro de carbono ( CS2) y 1800 ml de agua, se incorporaron 5.7 g de bromo. El coeficiente de distribucin (Kd) del bromo en el sistema ( CS2- H2O) es 76. Cuntas moles de bromo se disolvern en el CS2 ? 25. La solubilidad de la cafena en un disolvente A es a 25C el doble de su solubilidad a 25C en un disolvente B Cul es 1.a constante de distribucin, Kd en determinar algunos pesos atmicos. 26. El coeficiente de distribucin a 20C del fenol entre el ter etlico y el agua es 3. Qu cantidad de fenol extraern 500 ml de ter cuando se juntan con una disolucin de 25 g de fenol en 500 ml de agua? Cul ser la cantidad total de fenol extrada por dos porciones sucesivas de 250 ml de ter etlico cada una? Respuestas 1. 1 mol de no electrlito en 1000 g de agua disminuye en 1.82C el punto de congelacin, por lo que:

2. 1.19 Kg de glicerina 3. 5 C/mol 4. 335 g de etilenglicol 5. 108 es el probable peso molecular

6. 0.854C 7. Se8 8. 2% 9. p - (0.111) x (410) + (0.889) (100) - 134.4 mm de Hg 10. 8800 g 11. (a) I (101.25C), II (-4.46C) (b) I (100.17C), II (-0.605) (c) I (102.34C), II (-8.37C) 12. 3.15C 13, (a) 100; atm; b) 124; (c) 77.2; (d) 180; (e) 101 14 (a) 10.5 atm; ( b) 2.4 atm; (c) 1.2 atm 15. 5.35 atm 16 29.42 atm 17 15800 probable PM de la hemoglobina

18 19. 9.34 %; 0.3 M

20. 21. 34.66 X 10-42 22 la constante es 6.44 y; 107 23 57 es el peso molecular 24 0.057 moles de bromo

25. K2 = 2 26 .