MARCO TEÓRICO

EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO

Para este tipo de sistemas, el efecto de la presión es mínimo y a menos que se esté
interesado en fenómenos de presiones altas, se puede mantener la presión fija a 1atm y
examinar los efectos de temperatura y composición. Además, en procesos de fusión la
presión es constante

Al enfriar una solución binaria, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual el

solvente sólido comienza a separarse. La temperatura a la que comienza tal separación o
temperatura de primeros cristales, corresponde al punto de congelación de la solución.

Sean A y B dos sustancias totalmente miscibles en fase líquida y completamente

inmiscibles en fase sólida. La mezcla de cantidades arbitrarias de los líquidos A y B origina
un sistema monofásico que es una disolución de Ay B. Como los sólidos A y B son
completamente insolubles entre sí, el enfriamiento de la disolución líquida de A y B
ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolución.

Para un sistema de dos componentes, el número máximo de grados de libertades 3. Este

resultado nos indica que sería necesario construir una gráfica de tres dimensiones para
hacer una representación completa de las condiciones de equilibrio (T, P, xi), donde xi es la
composición de uno de los componentes. Pero en este caso la presión no hace mucho efecto
sobre el sistema (además la presión se mantiene constante en la fusión) por lo que los
grados de libertad disminuyen .

Para construir un diagrama de fases se tiene que construir primero curvas deenfriamiento de
sistemas de diferente composición
 .

La Fig. 1: Representa la curva de enfriamiento de una mezcla simple. (a) La solución

líquida comienza a enfriarse, disminuyendo así su temperatura a cierta velocidad. (b) A
cierta temperatura comienza a separarse un sólido formado por alguno de los componentes
puros. El congelamiento es exotérmico disminuyendo la velocidad de enfriamiento. A
medida que el sólido se separa, la composición del líquido se hace más rica en el otro
componente disminuyendo su temperatura de fusión. Cuando la solución alcanza una cierta
composición (la composición eutéctica) los sistemas solidifica como si se tratase de una
sustancia pura y la temperatura se mantiene constante (c-d).

Diagrama de fase sólido-líquido cuando existe miscibilidad total en fase líquida e

invisibilidad total en fase sólida

F
D

E
En la figura 2: Se muestra que en el límite de baja temperatura existe una mezcla bifásica
del sólido puro A y del sólido puro B, ya que los sólidos son inmiscibles. En el límite de
temperatura alta, existe una sola fase formada perla disolución líquida de A y B, ya que
ambos son miscibles. Viendo el enfriamiento de una disolución de A y B, cuya
concentración XA.

Sea cercana a1 (lado derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que el
disolvente A comienza a congelarse, originando una región de dos fases con el sólido A en
equilibrio con una disolución liquida de A y B Esta curva es la CFGE, en la que se ve el
descenso de la temperatura de congelación de B por la presencia de A. La curva DE, de la
misma manera, muestra el descenso del punto de congelación de A por la presencia del
soluto B. Si se enfría una disolución líquida con XB.

Cercano a 1, (lado izquierdo de la figura) provocará que la sustancia pura B se congele. Las
dos curvas del punto de congelación se interceptan en el punto E. Este punto es llamado
punto eutéctico. (Que funde fácilmente).Para conseguir una idea aproximada de la forma de
las curvas DE y CFGE, se asume la idealidad de las mezclas y se desprecia la dependencia
de la temperatura de la entalpía de fusión de A y de B. La ecuación que incluye las
aproximaciones para las curvas es la siguiente, deducida a partir de la ecuación de
Clapeyron

Hfus, B  1 1 
ln X B      ......................................(2)
1
R  T TOB 
 Donde:

T es la temperatura de congelación de B en la solución.

PUNTO DE SOLIDIFICACIÓN O PUNTO DE CONGELACIÓN:

Temperatura a la que un líquido sometido a una presión determinada se transforma en

sólido. En aleaciones y sustancias mezcladas, el punto de solidificación de la mezcla puede
llegar a ser mucho más bajo que los puntos de solidificación de cualquiera de sus
componentes.

El punto de solidificación de la mayoría de las sustancias puede elevarse aumentando la

presión. No obstante, en sustancias que se expanden al solidificarse (como el agua), la
presión rebaja el punto de solidificación.

PUNTO EUTÉCTICO:

Se llama punto eutéctico, al punto que representa la temperatura más baja a la cuál puede
fundir una mezcla, con una determinada composición.

Calor Específico: Este factor que es característico de cada sistema, depende de la naturaleza
del cuerpo, se llama calor específico, denotado por c y se define como la cantidad de calor
que se le debe entregar a 1 gramo de sustancia para aumentar su temperatura en 1 grado
Celsius.

NAFTALINA:

La naftalina (nombre comercial del naftaleno, C10H8). Es un sólido blanco que se

volatiliza fácilmente y se produce naturalmente cuando se queman combustibles. También
se llama alquitrán blanco y alcanfor blanco, y se ha usado en bolas y escamas para polillas.
Su temperatura de fusión es 80 °C. Calor latente de fusión LF = 35.6 cal/g.
El calor especifico es 0.41 cal/g °C = 1.72 KJ/kg-K = 0.239 cal/g-K = 0.41 BTU/lb°F

ÁCIDO ACÉTICO

Es un ácido que se encuentra en el vinagre, siendo el principal responsable de su sabor y

olor agrios. Su fórmula es CH3-COOH (C2H4O2). De acuerdo con la IUPAC se denomina
sistemáticamente ácido etanoico. Es el segundo de los ácidos carboxílicos, después del
ácido fórmico o metanoico, que sólo tiene un carbono, y antes del ácido propanoíco, que ya
tiene una cadena de tres carbonos.

El punto de fusión es 16.6 °C y el punto de ebullición es 117.9 °C.