Química Analítica

Cuantitativa
QU-0200
Semana 14: Día 1
Capítulos:
12. Métodos de análisis gravimétricos

QU-0200 G01 y G04 12/11/2018

¿En qué consisten los métodos gravimétricos?

Se forma un precipitado y es convertido (o

Gravimetría de
que corresponde) a un compuesto de
precipitación
composición conocida que puede pesarse.

𝐶𝑎2+ , 𝑩𝒂𝟐+ , 𝑁𝑎+ , 𝐾 + , 𝐿𝑖 + + 𝑺𝑶𝟐−

𝟒 → 𝐵𝑎𝑆𝑂4

El analito es convertido en un gas de

Métodos Gravimetría de composición química conocida para
gravimétricos volatilización separarlo de los otros componentes de la
muestra.

Métodos cuantitativos
basados en la
determinación de la El analito es separado al depositarse en
masa de un Electrogravimetría un electrodo por medio de una
compuesto puro con el corriente eléctrica.
cual está
químicamente 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0
relacionado el analito.

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Gravimetría de precipitación

Un agente gravimétrico precipitante debería reaccionar

Convertir de manera específica, o por lo menos selectivamente,
analito en con el analito. 2𝑁𝐻 + 𝐻 𝐶 𝑂 → 2𝑁𝐻2+ + 𝐶 𝑂2−
3 2 2 4 4 2 4
precipitado
(ppdo) 𝑪𝒂𝟐+ 2−
(𝒂𝒄) + 𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑐) → 𝑪𝒂𝐶2 𝑂4 (𝑠)

Crisol de filtración, papel

Filtrar ppdo
filtro libre de cenizas
Gravimetría de
precipitación
Lavar ppdo Para eliminar contaminantes
Convertir el
Consiste en
ppdo en Calcinación, secado
precipitar el analito
compuesto de ∆
para separarlo de la 𝑪𝒂𝐶2 𝑂4 (𝑠) →𝑪𝒂𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑂2 (𝑔)
composición
matriz. Puede incluir
conocida www.claisse.com
un cambio químico
del analito y se Generalmente, se debe conocer la masa del crisol.
realiza en varios Pesar
pasos. compuesto 𝑚𝑝𝑝𝑑𝑜 = 𝑚𝑝𝑝𝑑𝑜+𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙 − 𝑚𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙

Selectividad -> varias especies

Especificidad -> una especie QU-0200 G01 y G04 12/11/2018 3
Gravimetría de precipitación: Proceso de precipitación

Una cantidad mínima (4 o 5) de átomos, iones o moléculas se

agrupa para formar un sólido estable.
A menudo estos núcleos se forman sobre la superficie de
contaminantes sólidos suspendidos, como partículas de
polvo.
Nucleación
Si predomina la nucleación, se producirá un gran número de
partículas muy pequeñas.

Procesos de Se cree que la velocidad de nucleación se incrementa

precipitación enormemente cuando aumenta la sobresaturación relativa.

Crecimiento de núcleos existentes (crecimiento de partículas)

El tamaño de Si predomina el crecimiento, se producirá un pequeño
partícula de un Crecimiento número de partículas de mayor tamaño.
precipitado recién
de partículas
formado es En condiciones de sobresaturación relativa bajas, la
determinado por el velocidad de crecimiento de las partículas tiende a
mecanismo predominar y entonces se deposita el sólido sobre las
predominante partículas existentes, en lugar de los eventos de nucleación
=> produce suspensiones cristalinas.

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Gravimetría de precipitación: factores que influyen
• Grandes
Partículas ideales • Fáciles de filtrar y lavar
• Los ppdos son más puros

En general, dan problemas:

• Partículas con tamaño < 10-4 cm
• Las suspensiones coloidales pueden ser totalmente
claras y puede parecer que no contienen sólidos. Sin
El problema
embargo -> Efecto Tyndall
Gravimetría de
• Las partículas coloidales no muestran una tendencia
precipitación a sedimentarse en la disolución y son difíciles de
filtrar.
Idealmente, el ppdo
debe ser estable, • Partículas con dimensiones del orden de décimas de
poco soluble, de milímetro o mayores.
composición • La dispersión temporal de esas partículas en la fase
La solución
conocida y fácil de líquida => suspensión cristalina => tienden a
filtrar y de lavar sedimentarse espontáneamente y son fáciles de
para eliminar filtrar.
contaminantes.

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Gravimetría de precipitación: ¿cómo se obtiene?

“Una disolución sobresaturada es una disolución

inestable que contiene una mayor concentración de
soluto que una disolución saturada”.

Todas estos factores se relacionan con la

Sobresaturación sobresaturación relativa:
relativa 𝑸−𝑺
𝑆𝑜𝑏𝑟𝑒𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 =
Gravimetría de 𝑺
precipitación 𝑸, concentración del soluto en cualquier instante
𝑺, solubilidad en el equilibrio

Para incrementar el
tamaño de partícula cuando (Q - S)/S es grande, la precipitación
de un precipitado, tiende a ser coloidal, y cuando (Q - S)/S es
minimice la pequeña, es más probable la formación
sobresaturación de un sólido cristalino.
relativa durante la
formación del
precipitado.

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Gravimetría de precipitación: ¿cómo se hace?

Elevar la temperatura =>

aumentar solubilidad =>
Temperatura
conveniente para liberar
Condiciones impurezas
experimentales

Concentración
Procesos de de reactivos
Utilizar disoluciones diluidas
precipitación

Para incrementar el Velocidad de Agregar reactivo precipitante

tamaño de partícula
mezcla lentamente
de un precipitado,
minimice la
sobresaturación
relativa durante la Si la solubilidad del precipitado es
formación del dependiente del pH, pueden producirse
pH
precipitado. también partículas grandes al controlar el
pH.

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Gravimetría de precipitación: ¿cómo se hace?

Elevar la temperatura =>

aumentar solubilidad =>
Temperatura
conveniente para liberar
Condiciones impurezas
experimentales

Concentración
Procesos de de reactivos
Utilizar disoluciones diluidas
precipitación

Para incrementar el Velocidad de Agregar reactivo precipitante

tamaño de partícula
mezcla lentamente
de un precipitado,
minimice la
sobresaturación
relativa durante la Si la solubilidad del precipitado es
formación del dependiente del pH, pueden producirse
pH
precipitado. también partículas grandes al controlar el
pH.
Todos estos parámetros afectan
la sobresaturación relativa QU-0200 G01 y G04 12/11/2018 8
Gravimetría de precipitación: ¿cómo se hace?

• Disoluciones diluidas
Reducir Q al • Agregando lentamente el reactivo
mínimo precipitante
• Agitación
Obtención

Aumentas S • Temperatura alta

Precipitados al máximo • Ajustando el pH
cristalinos

Se obtienen
reduciendo la
solubilidad relativa

http://orgchemboulder.com/Technique/Procedures/Crystallization/Crystallization.shtml

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Gravimetría de precipitación: Tratamiento de coloides
Tratamiento
de coloides

Un sólido coloidal se forma por lo general cuando un precipitado tiene tan baja
solubilidad que S siempre será despreciable al compararla con Q

 Aglomeración.
Coagulación  Es acelerada mediante calor, agitación o por la adición de un
electrolito al medio.
Las suspensiones coloidales son
estables porque todas las partículas
del coloide tienen cargas positivas y
negativas y se repelen unas a otras.
Los iones que cargan las partículas
se encuentran adsorbidos a estas.

Adsorción es un proceso en el cual una

substancia (gas, líquido o sólido) es
retenida sobre la superficie de un sólido.
En cambio, absorción es la retención de
una substancia dentro de los poros de un
sólido. QU-0200 G01 y G04 12/11/2018 10
Gravimetría de precipitación: Tratamiento de coloides
Tratamiento
de coloides

Un sólido coloidal se forma por lo general cuando un precipitado tiene tan baja
solubilidad que S siempre será despreciable al compararla con Q

 Aglomeración.
Coagulación  Es acelerada mediante calor, agitación o por la adición de un
electrolito al medio.

La peptización es el proceso en el
cual un coloide coagulado regresa a
su estado dispersado original.
Cuando un coloide coagulado es
lavado, algunos de los electrolitos
responsables de su coagulación se
liberan del líquido interno en
contacto con las partículas sólidas.

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Gravimetría de precipitación: Tratamiento de coloides
Tratamiento
de coloides

Un sólido coloidal se forma por lo general cuando un precipitado tiene tan baja
solubilidad que S siempre será despreciable al compararla con Q

 Aglomeración.
Coagulación  Es acelerada mediante calor, agitación o por la adición de un
electrolito al medio.

La filtrabilidad de un coloide coagulado suele mejorar si éste se

mantiene durante una hora o más (digestion) en contacto con la
disolución caliente en la cual se formó (líquido madre).

La digestión es un proceso en el cual un precipitado es calentado en la disolución a

partir de la cual se formó (líquido madre) y se mantiene en contacto con la disolución.
Líquido madre es la disolución a partir de la cual se forma un precipitado.

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Gravimetría de precipitación: Otra forma de hacerlo
Coprecipitación

Proceso en el cual compuestos normalmente solubles son retirados de la

disolución por un precipitado.
El compuesto soluble es retirado sobre la superficie de un
Adsorción coloide coagulado. Este proceso es a menudo la mayor fuente de
superficial contaminación en coloides coagulados, pero no es significativa
en precipitados cristalinos.
Es la contaminación de ion que sustituye a un ion de la red
Formación de
cristalina. Deben tener la misma carga y un diferencia de tamaño
cristales mixtos de menos del 5%.
La oclusión es un tipo de coprecipitación en la cual un
Oclusión compuesto es atrapado entre una cavidad durante el rápido
crecimiento cristalino.

ocurre cuando los cristales se encuentran cercanos unos de otros

Trampa durante el crecimiento. Varios cristales crecen cerca unos de
mecánica otros y, como consecuencia, atrapan en una pequeña cavidad
una porción de la disolución.

La contaminación de un precipitado por una segunda sustancia cuyo

producto de solubilidad ha sido excedido no es coprecipitación. QU-0200 G01 y G04 12/11/2018 13
Gravimetría de precipitación: Errores
Errores

Pueden ser positivos o negativos

Si el contaminante no es un compuesto del ion a determinar, siempre se

obtendrá un error positivo.

Si el contaminante sí contiene al ion que se va a determinar, se pueden obtener

errores positivos o negativos.

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Gravimetría de precipitación: ¿cómo se hace?

La precipitación a partir de disoluciones homogéneas es una

técnica en la cual un agente precipitante es generado en una
disolución del analito mediante una reacción química lenta.

Precipitación
homogénea

Proceso en el cual
se forma un
precipitado por la
lenta generación
homogénea de un
agente precipitante
en toda la
disolución.

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Ejercicios
El calcio en 200,0 mL de una muestra de agua natural fue determinado por la precipitación
del catión en forma de CaC2O4. El precipitado fue filtrado, lavado y calcinado en un crisol
vacío con una masa de 26,6002 g. La masa del crisol más CaO (56,077 g/mol) fue de 26,7134
g. Calcule la concentración de Ca (40,078 g/mol) en la muestra de agua en unidades de
gramos por 100 mL de agua.

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Ejercicios
Un mineral que contiene hierro se analizó al disolver una muestra de 1,1324 g en HCl
concentrado. La disolución resultante fue diluida con agua y el hierro(III) fue precipitado como
el óxido hidratado Fe2O3·xH2O por la adición de NH3. Después de la filtración y el lavado, el
residuo fue calcinado a alta temperatura para producir 0,5394 g de Fe2O3 puro (159,69
g/mol). Calcule a) el % de Fe (55,847 g/mol), b) el % de Fe3O4 (231,54 g/mol) en la muestra y
c) calcule el factor gravimétrico de Fe a Fe3O4.

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Ejercicios
Un mineral que contiene hierro se analizó al disolver una muestra de 1,1324 g en HCl
concentrado. La disolución resultante fue diluida con agua y el hierro(III) fue precipitado como
el óxido hidratado Fe2O3·xH2O por la adición de NH3. Después de la filtración y el lavado, el
residuo fue calcinado a alta temperatura para producir 0,5394 g de Fe2O3 puro (159,69
g/mol). Calcule a) el % de Fe (55,847 g/mol), b) el % de Fe3O4 (231,54 g/mol) en la muestra y
c) calcule el factor gravimétrico de Fe a Fe3O4.

Los factores constantes combinados en un cálculo gravimétrico son conocidos como

factor gravimétrico.
Cuando el factor gravimétrico es multiplicado por la masa de la sustancia pesada, el
resultado es la masa buscada de la sustancia.

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Ejercicios
Una muestra de 0,2356 g que contiene únicamente NaCl (58,44 g/mol) y BaCl2 (208,23 g/mol)
produjo 0,4637 g de AgCl (143,32 g/mol) seco. Calcule el porcentaje de cada compuesto de
halógeno en la muestra.

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Gravimetría por volatilización

Consiste en separar los componentes de nuestra mezcla por medio

de calor o de descomposición química de la muestra => Separación
de cualquier compuesto volátil => cambio de masa que podemos
medir.

Gravimetría por
volatilización

Se basan en una
modificación del
estado físico (y/o
químico), que da
lugar a la
formación de un
gas o vapor
https://www.yumpu.com/es/document/view/15239982/precipitacion-homogenea-fbcb/5

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Gravimetría por volatilización: Ejemplo

¡Malas noticias! Nos acaban de informar que Igor, nuestro torpe asistente de laboratorio,
pudo haber contaminado accidentalmente una botella del hidrato de metal BaCl2⋅2H2O con
una cantidad desconocida de KCl. Para conocer la pureza de nuestro BaCl2⋅2H2O, calentamos
9,51 g de la mezcla del hidrato de metal para remover el agua de la muestra. Después de
calentarla, la muestra redujo su masa hasta 9,14 g. (Extraído de
https://es.khanacademy.org/science/chemistry/chemical-reactions-stoichiome/limiting-reagent-stoichiometry/a/gravimetric-análisis)

Ver:
http://www.fbcb.unl.edu.ar/catedras/analitica
/doc/Gravimetria.pdf

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Gravimetría por volatilización: Ejemplo

Una muestra de cal se analiza como sigue CaCO3= 86.98%, MgCO3=3,18%, Fe2O3=3,10%,
Al2O3 =0,87%, SiO2 =5,27%, H2O =0,30%. El análisis del material calcinado no muestra agua
pero si un 1,30% de CO2. Calcular el % m/m de los óxidos en la muestra.

Ver:
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/mood
le/file.php/463/Modulo_5/UNIDAD_5_ANALISI
S_GRAVIMETRICO.pdf

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