ANÁLISIS GRAVIMÉTRICOS

Introducción

Análisis gravimétrico
Cualquier método en el que la señal sea una masa o
cambio de una masa.

Gravimetría mide la masa del analito:

 De forma directa
 De forma indirecta
Gravimetría directa
Ejemplo: Determinación de sólidos totales suspendidos en
aguas residuales
 Gravimetría indirecta
Ejemplo: Determinación de humedad en alimentos
Tipos de métodos gravimétricos

1. Gravimetría por precipitación

2. Electrogravimetría
3. Gravimetría por volatilización
4. Gravimetría de partículas
Gravimetría de precipitación

1. Gravimetría por precipitación

Método en el que la señal es la masa de un precipitado.

El analito es convertido a un precipitado escasamente

soluble. Más tarde el precipitado se filtra, se lava para
eliminar impurezas, se convierte mediante el tratamiento
térmico adecuado en un producto de composición
conocida y finalmente se pesa.

Ejemplo: Determinación de azufre o sulfatos en agua.

Electrogravimetría

2. Electrogravimetría
Método gravimétrico en el que la señal es la masa del
electrodepósito formado en el cátodo o en el ánodo de una
celda electroquímica

Ejemplo: La oxidación del Pb2+ y su depósito de PbO2 sobre

un ánodo de platino
…Electrogravimetría
Gravimetría por volatilización

3. Gravimetría por volatilización

Método en el que la señal procede de la pérdida de una
especie volátil.
El analito o sus productos de descomposición se volatilizan a
una temperatura adecuada. El producto volátil se recoge y se
pesa, o alternativamente se determina de manera indirecta la
masa del producto por la pérdida de masa en la muestra.

Ejemplo: Determinación de humedad

Gravimetría de partículas

4. Gravimetría de partículas
Método utilizado para determinar la masa de partículas de
analito a partir de su separación de la matriz (mediante
filtración)

Ejemplo: Determinación de sólidos en aguas

Conservación de la masa

Se requiere que la masa del analito existente en la

muestra sea proporcional a la masa o cambio de
masa que actúa como señal analítica.

Ejemplos:
1. Un método donde interviene una reacción química, el
analito deberá reaccionar con una compuesto tal que su
estequiometría sea conocida.
Ag+ + Cl- ↔ AgCl (s)

2. Cuando se requiera cuantificación por separación o

eliminación, este deberá ser completa que pueda
encontrarse la masa de analito a partir de la señal analítica.
Masa final – masa inicial = g de partículas suspendidas
 Gravimetría de precipitación
Depende de la formación de un compuesto insoluble
tras la adición de un reactivo precipitante a una
disolución del analito.
Requisitos:
1. La solubilidad del
precipitado debe ser
escaza, pureza elevada y
composición conocida

2. El precipitado debe estar

en forma que sea fácil de
separar de la mezcla
 Propiedades de los precipitados y agentes
precipitantes

El agente precipitante debe reaccionar específicamente o al

menos selectivamente con el analito.

Condiciones:
1. Que sea filtrable y lavable para quedar libre de
contaminantes
2. Que tenga solubilidad lo suficientemente baja para que
las pérdidas del analito durante la filtración y el lavado
sean despreciables
3. Que no reaccione con componentes atmosféricos
4. Que tenga una composición conocida después de secar o
calcinar, si fuera necesario
Tamaño de las partículas y capacidad de filtración
de los precipitados

En el trabajo gravimétrico se
prefiere precipitados
formados por partículas
grandes, ya que:
- Son más fáciles de filtrar y
lavar para eliminar
impurezas
- Generalmente son más
puros que los divididos en
partículas finas
 Tamaño de las partículas

El tamaño de las partículas es

sumamente variable:

1. Suspensiones coloidales
- Invisibles a simple vista (diámetro
de 10-7 a 10-4 cm)
- No tienen tendencia a sedimentar
- No se filtran con facilidad
 Tamaño de las partículas
2- Partículas de suspensión cristalina
- Tamaño en el orden de décimas de milímetro
- Tienden a sedimentar espontáneamente
- Pueden filtrarse con facilidad
Tamaño de las partículas
 Factores que determinan el tamaño de las
partículas

Está influido por variables experimentales:

- Solubilidad del precipitado
- Temperatura
- Concentración de los reactivos
- Velocidad con que se mezclan los reactivos
 Proceso de precipitación

Cuando se añade una solución de agente precipitante a una solución

prueba para formar el precipitado, la precipitación real se efectúa en
una serie de pasos:

Primero se produce la nucleación. Para que se efectúe la nucleación es

necesario que un número mínimo de partículas se agrupe para producir
núcleos microscópicos de fase sólida.
…Proceso de precipitación
Después de la nucleación, se da el crecimiento de los
cristales .

El núcleo inicial crece por depositación de otras

partículas de precipitado hasta formar un cristal de
determinada forma geométrica.

Al aumentar la velocidad de crecimiento hay mas

probabilidad de que ser formen imperfecciones den el
cristal y se atrapen impurezas.
Evitar impurezas
La precipitación tiene lugar en una solución rica en
sólidos disueltos.
El precipitado inicial a menudo es
impuro.

Antes de determinar el peso es necesario

eliminar todas las impurezas de la matriz.

Los precipitados suelen ser cristalinos

con una estructura en enrejado bien
definida de cationes y aniones.

La mayor fuente de impurezas son

interacciones físicas y químicas que tienen
lugar en la superficie del precipitado
Tipos de impurezas
1. Inclusión
Impureza co-precipitada en la que el ión interferente
ocupa un nodo de la red cristalina del precipitado.

Se incorporan iones con carga de tamaño y carga

similar adsorbiéndose químicamente a la red.
 …Inclusión

Para separar el materia incluido debe:

1. Aislarse el precipitado
2. Disolverlo a temperatura elevada
3. Enfriar nuevamente el precipitado. Como la
concentración entre el interferente y analito es
menor, el % de masa del material incluido en el
precipitado también es menor.
4. Se repite hasta eliminar interferencias.
Tipos de impurezas
2. Oclusión
Impureza co-precipitada que queda atrapada en el precipitado a
medida que este se forma.

Se produce cuando iones interferentes adsorbidos físicamente

quedan atrapados en el precipitado en crecimiento.
 …Oclusión

La oclusión se forma de dos maneras:

1. Cuando iones adsorbidos quedan rodeados por
cantidades adicionales de precipitados antes que
puedan ser desplazados. En este caso la masa del
precipitado es mayor que la prevista.

2. Ocurre cuando una precipitación rápida atrapa

una bolsa de disolución que queda en el interior
del precipitado en crecimiento.
…Oclusión
 Lavado y filtración de los precipitados

Las impurezas coprecipitadas, especialmente las que

se encuentran en la superficie, pueden removerse
lavando el precipitado después de filtrarlo.

Muchos de los precipitados no pueden lavarse con

agua pura, porque se produce peptización: un
proceso generalmente indeseado, en el que un
precipitado cristalino al entrar en contacto con el
disolvente frío, retorna a su primitiva forma
coloidal.
…Lavado y filtración de los precipitados
…Lavado y filtración de los precipitados
PREPARACIÓN DEL PAPEL FILTRO
1. Se dobla exactamente a la mitad sin
arrugas y se vuelve a doblar
2. Se corta una pieza triangular en una
de las esquinas paralela al segundo
doblez
3. El papel se abre de forma que la
parte no doblada forme un cono
4. El cono se ajusta en el embudo y
segundo doblez debe quedar si
arrugas
5. El ajuste se completa
humedeciendo el cono con agua

Nota: No debe quedar aire entre el

embudo y el cono
Decantación
- Primer se pasa la mayor cantidad
del líquido sobrenadante, mientras
el sólido del precipitado
permanece en el recipiente,
aumentando así la velocidad del
filtración.
- Se utiliza una varilla de vidrio para
dirigir el flujo del líquido.
Lavado
- Se adiciona líquido al recipiente
donde se encuentra el precipitado y
se mezcla bien.
- Se deja asentar el sólido para
después decantar el líquido a través
del filtro.
- Dependiendo del precipitado
pueden requerirse varios lavados.
Transferencia
La mayor parte del lavado debe hacerse antes
de transferir el sólido, con esto se logra un
mejor lavado y una filtración más rápida.
TRANSFERENCIA DEL PAPEL Y
PRECIPITADO A UN CRISOL
El filtro y su contenido se
transfieren del embudo a un
crisol que se la llevado a masa
constante.
El papel sin cenizas tiene muy
poca resistencia.
El papel y su contenido deben
introducirse en el crisol de
molo que la mayor parte del
precipitado este cerca del
fondo.
 Secado y calcinación de precipitados

El precipitado generalmente debe calentarse para

remover el agua a 110-120°C durante dos horas.

Si el precipitado debe convertirse a una forma más

apropiada para pesarlo, suele requerir calcinación a
temperaturas mayores, en mufla o mechero.
Ejercicio 1
Ejercicio 2