ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
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El análisis gravimétrico es uno de los métodos más exactos y precisos de análisis macro
cuantitativo. En este proceso, el analito se convierte selectivamente en una forma
insoluble. El precipitado separado se seca o se incinera, tal vez convirtiéndolo en otra
forma, y entonces se pesa con exactitud.
A partir del peso del precipitado y un conocimiento de su composición química, se puede
calcular el peso del analito en la forma deseada.
Se basa en las medidas de masa donde se requiere fundamentalmente de dos medidas
experimentales:
◦ Peso de la muestra analizada.
◦ Peso del analito o de una sustancia de composición química conocida que
contenga el analito.
Etapas del análisis
Los pasos necesarios en el análisis gravimétrico, después de haber disuelto la muestra, se
pueden resumir como sigue:
Ejercicio. - Identificar las etapas de análisis en el video que muestra la determinación de
sulfatos en una muestra.
1. Preparación de la solución
- Se disolvió la muestra de sulfato de sodio en agua en un vaso de precipitado, y
luego, se adicionaron unas gotas del indicador naranja de metilo, más un ml de
ácido clorhídrico concentrado.
2. Precipitación
- Se llevó la muestra estufa, y se adicionó una solución de cloruro de bario para
precipitar los sulfatos.
Na2SO4 → Na+ + SO4-2
SO4-2 + BaCl2 → BaSO4↓ (blanco)
3. Digestión
Para hacer crecer los cristales se realiza una digestión, se dejó evaporar la solución hasta
la mitad de su volumen.
4. Filtración
Luego se filtra la solución con un embudo de vidrio, y un trozo de papel filtro.
5. Lavado
Se adiciona agua destilada caliente para lavar el precipitado.
6. Secado o incineración
Se lleva a la mufla el crisol con el papel y el precipitado de sulfato de bario, para incinerar
el papel filtro.
7. Pesado.
Crisol + precipitado + cenizas
8. Cálculo
Preparación de la solución
El primer paso en la realización de un análisis gravimétrico consiste en preparar la
solución.
- Puede requerirse alguna forma de separación previa para eliminar los materiales
de interferencia.
- También se deben ajustar las condiciones de la solución para mantener baja
solubilidad del precipitado y obtenerlo en una forma adecuada para la filtración.
- Los factores que se deben considerar incluyen el volumen de la solución durante la
precipitación; el intervalo de concentración de la sustancia de prueba; la presencia
y las concentraciones de otros constituyentes; la temperatura, y el pH.
- El pH es importante porque a menudo influye tanto en la solubilidad del
precipitado analítico como en la posibilidad de interferencias de otras sustancias.
Precipitación bajo las condiciones correctas
Después de preparar la solución, el siguiente paso consiste en efectuar la precipitación.
- Otra vez, son importantes ciertas condiciones. En primer lugar, el precipitado debe
ser lo suficientemente insoluble como para que la cantidad perdida por solubilidad
sea imperceptible.
- Debe estar constituido por cristales grandes que se puedan filtrar con facilidad.
Todos los precipitados tienden a arrastrar algo de los otros constituyentes de la
solución. La contaminación debe ser imperceptible. Mantener grandes los cristales
puede minimizar esta contaminación.
- Primero ocurre la sobresaturación, es decir, que la fase de solución contiene más
cantidad de la sal disuelta que en el equilibrio. Ésta es una condición metaestable,
y la fuerza directriz hará que el sistema se aproxime al equilibrio (saturación). Esto
se inicia con la nucleación. Para que ésta ocurra, se deben unir un número mínimo
de partículas para producir núcleos microscópicos de la fase sólida.
- Cuanto mayor sea el grado de sobresaturación, mayor será la rapidez de
nucleación. La formación de un mayor número de núcleos por unidad de tiempo
producirá finalmente más cristales totales de un tamaño más pequeño. La
superficie total de los cristales será mayor, y habrá más peligro de que se adsorban
impurezas.
- Aunque teóricamente la nucleación debe ocurrir de manera espontánea, por lo
regular se induce, por ejemplo, sobre partículas de polvo, asperezas en la
superficie del recipiente o mediante el sembrado (adición) de cristales del
precipitado (no en el análisis cuantitativo).
- Después de la nucleación, el núcleo inicial crecerá por la deposición de otras
partículas de precipitado para formar un cristal de cierta forma geométrica. De
nuevo, cuanto mayor sea la sobresaturación, más rápida será la rapidez de
crecimiento de cristales. Un aumento en la rapidez de crecimiento aumenta los
riesgos de imperfección en el cristal y de atrapar impurezas.
Von Weimarn descubrió que el tamaño de partícula de los precipitados es inversamente
proporcional a la sobresaturación relativa de la solución durante el proceso de
precipitación:
Alta sobresaturación relativa → muchos pequeños cristales
(elevada área superficial)
Baja sobresaturación relativa → pocos cristales más grandes
(baja área superficial)
Tamaño de partícula es inversamente proporcional a la saturación relativa, es decir, a
mayor saturación la partícula es más pequeña.
Q−S
Sobresaturaciónrelativa=
S
Donde Q es la concentración de los reactivos mezclados antes de que ocurra la
precipitación
y representa el grado de sobresaturación, y S es la solubilidad del precipitado en el
equilibrio. A esto también se le llama la relación de Von Weimarn.
Alta sobresaturación relativa → muchos pequeños cristales
(elevada área superficial)
Baja sobresaturación relativa → pocos cristales más grandes
(baja área superficial)
Entonces se quiere mantener Q baja y S alta durante la precipitación. Por lo común se
efectúan varios pasos para mantener condiciones favorables de precipitación:
1. Precipitar a partir de una solución diluida. Esto mantiene Q baja.
2. Agregar lentamente reactivos de precipitación diluidos, con agitación constante.
Esto también mantiene Q baja. La agitación evita excesos locales del reactivo.
3. Precipitar a partir de una solución caliente. Esto aumenta S. La solubilidad no
debe ser demasiado grande, o la precipitación no será cuantitativa (con menos
de una parte, por mil remanentes). El grueso de la precipitación se puede realizar
en solución caliente, y luego enfriar la solución para hacer cuantitativa la precipitación.
4. Precipitar a un pH lo más bajo que sea posible en el que se mantenga la precipitación
cuantitativa. Como se ha visto, muchos precipitados son más solubles
en medio ácido, y esto reduce la rapidez de precipitación. Son más solubles
porque el anión del precipitado se combina con los protones de la solución.
Digestión del precipitado
Cuando se permite que un precipitado esté en presencia del licor madre (la
solución de la cual se precipitó), los cristales grandes crecen a expensas de los
pequeños. Este proceso se llama digestión, o también maduración de Ostwald.
Las pequeñas partículas tienden a disolverse y volver a precipitar en las superficies
de los cristales grandes.
Además, las partículas individuales se aglomeran para compartir efectivamente
una capa común de contraiones, y las partículas aglomeradas finalmente se
cementan entre sí formando puentes de conexión. Esto disminuye notablemente
el área superficial.
Asimismo, las imperfecciones de los cristales tienden a desaparecer, y las
impurezas adsorbidas o atrapadas, a entrar en solución. La digestión por lo regular
se lleva a cabo a temperaturas elevadas para acelerar el proceso, aunque en
algunos casos se hace a la temperatura del laboratorio. Esto aumenta tanto la
filtrabilidad del precipitado como su pureza.
Tamaño de la partícula
El tamaño de las partículas del precipitado es función de la naturaleza del precipitado y de
las condiciones experimentales bajo las cuales se producen.
Por el tamaño, el precipitado puede ser:
Coloidal (1-100 um)
Cristalino
Lavado y filtrado
Las impurezas co precipitadas, en especial las que están en la superficie, se pueden
eliminar
lavando el precipitado después de filtrar, el cual estará humedecido con el licor madre,
que también se remueve mediante el lavado.
Secado o incineración
Si el precipitado que se recolecta está en forma adecuada para pesarse, se debe calentar
para remover el agua y el electrólito adsorbido del líquido de lavado. Este secado por lo
regular se puede hacer calentando de 110 a 120°C durante 1 a 2 h. En general, se requiere
la incineración a una temperatura mucho más alta si un precipitado se debe convertir a
una forma más adecuada para el pesado.
Cálculo de resultados a partir de datos gravimétricos
Los resultados del análisis se expresan frecuentemente en porcentaje del analito a
analizar.
Peso de A
% A= X 100
Peso de la muestra
a Peso molecular de la sustancia buscada
Factor Gravimetrico= x
b Peso molecular de la sustancia pesada
Antes de aplicar esta formula debemos aprender a calcular factores gravimétricos:
Por ejemplo:
(b) In2O3 → (a)2 In
Sustancia pesada Sustancia buscada
Especie buscada: In ¿% In)
Especie pesada: In2O3 - precipitado
Factor gravimétrico:
Factor gravimétrico¿ ( 2 ) ¿ ¿
Ejemplo:
¿Qué peso de Fe2O3 se puede obtener a partir de 1.63 g de Fe 3O4? ¿Cuál es el factor
gravimétrico para esta conversión?
En este caso es necesario suponer que hay bastante oxigeno disponible para lograr la
transformación; esto es:
2Fe3O4 + oxígeno = 3Fe2O3
(b) s. pesada (a) s. buscada
Peso molecular Fe 3 O 4 3 peso molecular Fe 2O 3 159.7 g
1.63 g x X X =1.69 g Fe 2 O3
231.5 g 2 peso molecular Fe 3 O 4 Peso molecular Fe 2O 3
3 peso molecular Fe 2 O3 3 X 159.7 g
F . G .= = =1.035
2 peso molecular Fe 3 O 4 2 X 231.5 g
a Peso molecular de la sustancia buscada
Factor Gravimetrico= x
b Peso molecular de la sustancia pesada
Ejemplo:
Para determinar el contenido de manganeso de un mineral se convierte este a Mn 3O4 y se
pesa. Si una muestra de 1.52 g genera 0.126 g de Mn 3O4 ¿Cuál será el porcentaje de Mn2O3
en la muestra? ¿El porcentaje de Mn?
Peso de la muestra 1.52 g
Peso del precipitado (Mn3O4 ) 0.126 g
Peso de A X Factor gravimétrico
%B= X 100
Peso de la muestra
Mn3O4 → Mn2O3 ¿?
0.126 g Mn 3O 4 X [3(157.9)/2(228.8)]
% Mn 2 O 3= X 100=8.58 %
1.52 g de muestra
Mn3O4 → Mn ¿%?
0.126 g Mn 3O 4 X [3(55)/(228.8)]
% Mn= X 100=5.97 %
1.52 g de muestra
Tarea 18:
¿Qué peso de Fe2O3 se puede obtener a partir de 1.63 g de Fe 3O4? ¿Cuál es el factor
gravimétrico para esta conversión? En este caso es necesario suponer que hay bastante
oxígeno disponible para lograr esta transformación; esto es;
2Fe3O4 + oxígeno = 3Fe2O3
Ejemplo:
A temperaturas elevadas, el Na2C2O4 se convierte en Na2CO3 con desprendimiento de CO
Na2C2O4 → Na2CO3+ residuo + CO↑ (g)
1.19060g 0.9859g
1CO → 1Na2C2O4
La calcinación de una muestra de 1.1906 g de Na 2C2O4 impuro dio un residuo que pesó
0.9859 g. Calcular el porcentaje de pureza de la muestra. En este caso tenemos que
suponer que la diferencia entre los pesos inicial y final corresponde al CO liberado durante
la calcinación. En esta pérdida de peso se basa el análisis. Puesto que cada peso fórmula
de Na2C2O4, da un peso fórmula de CO,
peso de CO X [ peso molecular Na2 C 2 O 4 / peso molecular CO ]
% Na 2C 2O 4= X 100
peso de lamuestra
(1.1906−0.9859) X [134.0/128.01]
% Na 2C 2O 4= X 100=82.25%
1.1906
Ejemplo:
El contenido de calcio en una muestra de 200 ml de agua natural se determinó mediante
la precipitación del catión como CaC 2O4 (oxalato de calcio). El precipitado se filtró, se lavó
y se calcinó en un crisol cuya masa, vacío, fue de 26.6002 g. La masa del crisol más CaO fue
de 26.7134 g. Calcule la concentración de Ca en gramos por cada 100 ml de agua.
La masas de CaO es
Tarea 19:
Una muestra de 0.703 g de detergente comercial se calcinó para destruir sus
componentes orgánicos. El residuo se trató químicamente, se precipitó, filtró, lavó y
convirtió en Mg2P2O7 por calcinación. El precipitado final peso 0.462 g. Calcule el
porcentaje de fósforo en la muestra.
