UNIVERSIDAD NACIONAL DE HUANCAVELICA

FACULTAD CIENCIAS DE INGENIERIA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA AMBIENTAL Y SANITARIA

QUÍMICA ANALÍTICA

FUNDAMENTOS DE MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS.

MG. ING° LUZ LUISA HUAMANÍ ASTOCAZA

 CONTENIDO
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• Fundamentos de los métodos

gravimétricos y aspectos prácticos.
• Errores en análisis gravimétricos.
Clasificación de los métodos
• gravimétricos. Gravimetría de
precipitación
Mg. Luz Luisa Huamaní
 3 FUNDAMENTOS DE LA GRAVIMETRÍA

Métodos de análisis cuantitativo basado en la

determinación de la masa de un compuesto
relacionado químicamente con el analito. Se
fundamenta en los equilibrios de precipitación
y solubilidad.
Analito: elemento o sustancia que es objeto
de estudio en los análisis gravimétricos.
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 4 FUNDAMENTOS DE LA GRAVIMETRÍA

• El Análisis Gravimétrico se basa en las medidas de

masa.
• Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:
 Peso o volumen de la muestra a analizar.
 Peso de un sólido seco que o bien es el propio
analito o una sustancia de composición química
conocida que contenga el analito.
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 5 DEFINICIONES BÁSICAS DE LA GRAVIMETRÍA

Precipitado: Compuesto poco soluble

resultante de la reacción química entre sus
iones constituyentes. Sus características son:
Pureza
Composición química constante
Estable a condiciones de precipitación
Tamaño de partícula grande
No se redisuelva.
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 6 DEFINICIONES BÁSICAS DE LA GRAVIMETRÍA

Solubilidad: Es la capacidad de una sustancia de disolverse en otra llamada

solvente:
En términos cualitativos: Soluble Constante de producto de solubilidad
Poco soluble (KPS)
insoluble

En términos cuantitativos:

Físicamente: masa del soluto/masa del solvente

Químicamente: moles de soluto/litro solución
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 CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
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Gravimetrías por Gravimetrías por
Precipitación Volatilización

El analito se precipita añadiendo un El analito se volatiliza sometiendo la

reactivo adecuado muestra a una temperatura adecuada
M(A) + X AX(sólido) M(A) + Q A↑

El precipitado se separa del resto de Se calcula la masa del

El producto volátil
la disolución por filtración, se seca producto volatilizado
se recoge sobre un
se pesa y se relaciona por diferencia:
sorbente y se pesa
estequiométricamente con el analito (Mtra antes – Mtra tras)
presente en el mismo.
Método de Método de
volatilización
Mg. Luz Luisa Huamaní LAS MÁS USADAS indirecto
volatilización
directo
 8 GRAVIMETRÍAS POR VOLATILIZACIÓN
Ejemplos:
 Determinación de la humedad de un alimento
1) Método directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un
desecante sólido y su masa se determina a partir del peso ganado por el
desecante
2) Método indirecto: La cantidad de agua se determina por la pérdida de peso
de la muestra después de la calefacción. Se puede cometer error si hay
otros componentes que puedan volatilizarse
Determinación de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio ácido para dar dióxido
de carbono, que se elimina fácilmente por calefacción
- El peso de dióxido de carbono se determina por el aumento de peso de un
sólido absorbente.
- En el tubo de absorción y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
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 GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN
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Ejemplo:
Determinación de la cantidad de calcio en aguas naturales
-Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un volumen de muestra medido
cuidadosamente
- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac)  CaC2O4(s)
- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y se calcina al
rojo vivo
- El precipitado se transforma cuantitativamente en óxido de calcio
CaC2O4(s)  CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
- El crisol con el precipitado se enfría, se pesa y, por diferencia, se determina la masa
de óxido de calcio
- A continuación se calcula el contenido de calcio en la muestra
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10 CONCEPTOS DE GRAVIMETRÍA POR PRECIPITACIÓN

Solubilidad (S) :
• Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de disolución.
• Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido
AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado
Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones
iónicas de compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separad
Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido)(pp)
Constante del equilibrio. Producto de solubilidad
Mg. Luz Luisa Huamaní Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
 PROPIEDADES IDEALES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS REACTIVOS
11 PRECIPITANTES
1) Reacción específica , ( selectiva en condiciones adecuadas) entre agente precipitante y
analito y con Ks baja
2) Precipitado fácilmente filtrable (tamaño partícula adecuado)y lavable para quedar
libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas del analito
durante la filtración y el lavado sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosféricos (humedad, O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composición estequiométrica perfectamente
conocida después de secar o calcinar, si fuera necesario
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 CLASIFICACIÓN DE LA PARTÍCULAS DEL PRECIPITADO
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El tamaño de las partículas del precipitado es función de la naturaleza
del precipitado y de las condiciones experimentales bajo las cuales se
producen
Por el tamaño, el precipitado puede ser:

Precipitado coloidal Precipitado cristalino

•El tamaño es del orden de μm
•No sedimentan, forman
suspensiones coloidales
•No se pueden filtrar usando
medios comunes de filtración
Mg. Luz Luisa Huamaní•Hay que coagularlos
•Su tamaño es del orden de mm
•Sedimentan con facilidad
•Se pueden filtrar usando papel o
vidrio filtrante
•Son los mas deseables para
gravimetría
13 FACTORES QUE DETERMINAN EL TAMAÑO DE LA PARTÍCULA

El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado con una propiedad

del sistema llamada Sobresaturación Relativa (SR)

Q-S Q = concentración soluto en un instante dado

SR =
Q S = solubilidad soluto en el equilibrio

SR grande Precipitado coloidal

SR pequeño Precipitado cristalino

Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la facilidad
para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturación Relativa (SR)
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14 FACTORES QUE DETERMINAN EL TAMAÑO DE LA PARTÍCULA

Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SR durante la

formación del precipitado
Aumentar la temperatura:
Q-S Aumentar S •precipitaciones en caliente
SR =
S

Concentración de los reactivos

Disminuir Q •reactivos diluidos

Rapidez con que se mezclan los reactivos:

•agitación de la disolución
Mg. Luz Luisa Huamaní •adición lenta del reactivo precipitante
 15 MECANISMO DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

Los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos.

 Nucleación
 Crecimiento del cristal
Nucleación
Proceso en el que se agrupa una cantidad mínima de iones, átomos o
moléculas para formar un sólido estable, nucleo. Es un proceso espontáneo
o inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para
formar la estructura de un cristal.

La precipitación se inicia con la nucleación y éste proceso y el de crecimiento

del cristal compiten siempre en la formación de un precipitado.
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 PROCESO DE PRECIPITACIÓN
16 Los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos.
 Nucleación
 Crecimiento del cristal

Si predomina la nucleación el precipitado contiene muchas partícula pequeñas

Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor número de partículas de mayor tamaño
Sobresaturación relativa y proceso de precipitación
*La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR
Con valores pequeños se Con valores elevados se
favorece el crecimiento SR favorece la nucleación
(cristales) (coloides)

Mg. Luz Luisa Huamaní Control experimental de SR

 Mg. Luz Luisa Huamaní

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GRACIAS