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Cuantitativa
QU-0200
Semana 15: Día 1
Capítulos:
24. Introducción a los métodos espectroquímicos
25. Instrumentos en espectrometría óptica
26. Espectrometría de absorción molecular
Espectrometría
Estudio y medición
de la radiación
producida o
absorbida por las
especies
moleculares o
atómicas de interés.
Velocidad
v=𝜈∙𝜆
(v)
Número de 1
La intensidad es la potencia 𝜈ҧ =
radiante por unidad de ángulo onda (𝜈)ҧ 𝜆
sólido, que es proporcional al
cuadrado de la amplitud del Potencia Energía de un haz que alcanza un área
campo eléctrico. radiante determinada por unidad de tiempo.
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Principios de los métodos espectroquímicos
Espectrometría
ℎ∙𝑐
Fotón (partícula) Energía 𝐸 = ℎ∙𝜈 = = ℎ ∙ 𝑐 ∙ 𝜈ҧ ℎ = 6,63 ∙ 10−34 𝐽 𝑠
𝜆
Absorción
infrarroja
Absorción
UV
El espectro de emisión
El espectro de absorción
Fotoluminiscencia
Fotoluminiscencia
Espectrometría de quimioluminiscencia:
excitación del analito mediante una reacción
química.
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Principios de los métodos espectroquímicos
Ley de Beer-Lambert
𝑃
Transmitancia (T) 𝑇 = , 𝑇 𝑠𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒
𝑃0
𝑃0
Absorbancia (A) 𝐴 = − log 𝑇 =
𝑃
Ley de Beer-Lambert
𝑃
Transmitancia (T) 𝑇 = , 𝑇 𝑠𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒
𝑃0
𝑃0
Absorbancia (A) 𝐴 = − log 𝑇 =
𝑃
Ley de Beer-Lambert
𝑃
Transmitancia (T) 𝑇 = , 𝑇 𝑠𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒
𝑃0
𝑃0
Absorbancia (A) 𝐴 = − log 𝑇 = 𝑙𝑜𝑔
𝑃
𝑃0
𝐴 = 𝑙𝑜𝑔 = 𝜀 ∙ 𝑏 ∙ 𝑐
Ley de Beer 𝑃
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝜀 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑦 𝑏 𝑒𝑙 𝑝𝑎𝑠𝑜 ó𝑝𝑡𝑖𝑐𝑜
Espectro de
absorción
Entonces
Cuidados
Muchas veces es necesario utilizar una disolución estándar del analito en el mismo disolvente y
a una temperatura similar para obtener la absortividad al momento del análisis. Más a menudo,
utilizamos una serie de disoluciones estándar del analito para construir una curva de
calibración, o una curva de trabajo, de A con respecto de c, o para obtener una ecuación de
regresión lineal.
𝐴 =𝜀∙𝑏∙𝐶
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝜀 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑦 𝑏 𝑒𝑙 𝑝𝑎𝑠𝑜 ó𝑝𝑡𝑖𝑐𝑜
Cuidados
Cuidados
http://ib.bioninja.com.au/standard-level/topic-2-molecular-biology/29-photosynthesis/action-spectrum.html
Cuidados
http://ib.bioninja.com.au/standard-level/topic-2-molecular-biology/29-photosynthesis/action-spectrum.html
Cuidados
Cuidados
A concentraciones mayores que 0,01 mol/L, las distancias promedio entre los iones o
las moléculas de las especies absorbentes disminuyen hasta el punto en el que cada
partícula afecta la distribución de la carga y, por lo tanto, el grado de absorción de
sus vecinos. Debido a que el grado de interacción depende de la concentración, la
ocurrencia de este fenómeno provoca desviaciones de la relación lineal entre
absorbancia y concentración.
http://www.quieroapuntes.com/espectroscopia-de-absorcion-atomica_1.html
Cuidados
La ley de Beer aplica estrictamente solo cuando las mediciones son realizadas con
fuentes de radiación monocromática. En la práctica, las fuentes policromáticas que
tienen una distribución continua de longitudes de onda se utilizan en conjunto con
una rejilla o un filtro para aislar una banda casi simétrica de longitudes de onda
alrededor de la longitud de onda que será empleada.
Cuidados
Cuidados
Componentes
Fuente de
radiación
Selector de
longitud de onda
Contenedor de
muestra
Detector de
radiación
Unidad de
procesamiento y
lectura
Materiales
Fuentes
Emiten radiación que solo cambia de intensidad lentamente en
Continuas función de la longitud de onda o que emiten radiación de manera
continua con el tiempo.
Selectores
Selectores
Monocromador
Detectores
Convierte las cantidades no eléctricas, como la intensidad de
luz, el pH, la masa y la temperatura, en señales eléctricas (carga
Transductores eléctrica, corriente o voltaje) que pueden ser amplificadas
posteriormente, manipuladas y, por último, convertidas en
números proporcionales a la magnitud de la cantidad original.
Detectores
Convierte las cantidades no eléctricas, como la intensidad de
luz, el pH, la masa y la temperatura, en señales eléctricas (carga
Transductores eléctrica, corriente o voltaje) que pueden ser amplificadas
posteriormente, manipuladas y, por último, convertidas en
números proporcionales a la magnitud de la cantidad original.
La señal eléctrica producida por un transductor debe estar
relacionada linealmente con la energía radiante P del rayo.
La corriente de oscuridad es una corriente producida por un
transductor de radiación cuando ninguna luz está incidiendo en
el dispositivo.
Detectores
Tubo
fotomultiplicador Los fotoelectrones son electrones
que son emitidos de una superficie
fotosensitiva por radiación
electromagnética. Una fotocorriente
es la corriente en un circuito externo
que está limitada por la velocidad de
emisión de fotoelectrones.
Detectores
Tubo
fotomultiplicador
Detectores
Contenedores
Spectronic 20
También
Absorción
Debido a que existen varios estados vibracionales y rotacionales y a que sus energías
difieren ligeramente, el número de líneas contenidas en la banda típica es muy
grande, y la separación entre una y otra es muy pequeña.
Absorción
Absorción
Absorción
LEER en casa
Suponga que varias alícuotas idénticas Vx de la disolución desconocida con una concentración
cx son transferidas a matraces volumétricos que tienen un volumen Vt. A cada uno de estos
matraces se le agrega un volumen variable Vs mL de una disolución estándar del analito que
contiene una concentración conocida cs. Posteriormente, se agregan los reactivos que
desarrollan color y cada disolución es diluida al volumen. Si el sistema químico cumple la ley
de Beer, la absorbancia de las disoluciones es descrita por:
El análisis de mínimos cuadrados (véase la sección 8D.2) de los datos puede utilizarse para
determinar m y b. La concentración desconocida cx puede calcularse posteriormente a partir
de la proporción de estas dos cantidades y de los valores conocidos de Vx y Vs. Por lo tanto:
Para realizar el control de calidad de las pastillas de metarbital comerciales, se pesó 0,2000 g de muestra
morterizada, se diluyó y se trasvasó a un balón aforado de 100,0 mL. Se tomó de la disolución anterior
una alícuota de 10,00 mL y se diluyó a 50,00 mL, la absorbancia de esta última disolución fue de 0,700 a
una longitud de onda de 245 nm (b = 1,00 cm).
a. Calcule la concentración de la disolución madre (g/L) y de los patrones (complete la información del
cuadro).
b. Obtenga la ecuación de la curva de calibración (regresión lineal)
c. Calcule el porcentaje m/m de metarbital en las pastillas comerciales de metarbital.
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