Unidad 3: Métodos clásicos de análisis

Análisis gravimétrico

El análisis gravimétrico es uno de los métodos más exactos y precisos de análisis

macrocuantitativo. Se basa en las medidas de masa.

Clasificación

Métodos gravimétricos.

Son métodos cuantitativos(cantidad), basados en la determinación de la masa de un

compuesto puro químicamente relacionado al analito.

- Gravimetría por precipitación.

El analito es separado de la muestra como un precipitado, es convertido a un compuesto de

composición conocida que se puede pesar.

- Gravimetría de volatilización.

El analito es convertido en un gas de composición química conocida, para separarlo de los

otros componentes. La masa del gas sirve como medida de la concentración del analito.

- Electrogravimetría.

El analito es separado al depositarse en un electrodo por medio de una corriente eléctrica. La

masa del este producto es proporcional a una medida de la concentración.
Gravimetrías por precipitación

El analito se separa de los componentes de una solución en forma de precipitado. El

precipitado se trata y se convierte en un compuesto de composición conocida que puede ser
pesado.

- ANALITO.  Reactivo precipitante.
- PRECIPITADO. Filtrado y Lavado
- PRECIPITADO PURO. Secado y calcinado.
- PRODUCTO FINAL. Masa

Involucra un proceso químico (kps) y un proceso físico (nucleación, crecimiento y

envejecimiento del precipitado. Requisitos:

Pasos de una gravimetría por precipitación

1. Preparación de la solución.

Se toma la muestra a analizar, esta debe ser representativa de la población, se debe tener en
cuenta la matriz con la que se está trabajando, para poder elegir el mejor reactivo
precipitante.

2. Precipitación.

Se va a realizar usando disoluciones diluidas, predomina la formación lenta del precipitado y

con agitación, se debe calentar para aumentar S, se deberá evitar la coprecipitación de otras
especies.

3. Digestión.

Se debe calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez que se formó el precipitado,
elimina el agua enlazada.

4. Filtración.

Medios de filtrado: papel gravimétrico sin cenizas o crisoles de vidrio. Formas de filtrar: por
gravedad o por succión.

5. Lavado.
El líquido utilizado para lavar no debe reaccionar con el precipitado. Se debe eliminar por
tratamiento térmico. No debe contener ningún ion común con el precipitado. Suelen ser
específicos para cada precipitado, y no se suele recomendar agua.

6. Secado o incineración.

Secado a 80 – 120°C: forma de precipitación = forma de pesada.

Se realiza con la finalidad de eliminar exceso de disolvente, expulsar especies volátiles usadas
en el lavado y obtener un peso constante.

7. Pesado.

Se realiza en una balanza de precisión una vez enfriado el precipitado.

8. Calculo.

Los cálculos se van a realizar mediante relaciones estequiométricas.

El reactivo precipitante ideal reacciona con el analito para formar un producto:

- Fácil de filtrar y lavar para eliminar contaminantes.

- Debe tener baja solubilidad es decir poco soluble, para no tener pérdidas significativas
de analito durante la filtración y el lavado.
- Que no reaccione con la atmosfera.
- Composición química conocida, después del secado o calcinado.

Pocos reactivos, casi que ninguno produce precipitados con estas características.
Formación del precipitado

Clasificación de las partículas del precipitado

El tamaño de las partículas es función de la naturaleza del precipitado y de las condiciones

experimentales.

Precipitado coloidal.

 El tamaño es del orden de μm.

 No sedimentan, forman suspensiones.
 No se pueden filtrar usando medios comunes.
 Hay que coagularlos.

Las partículas coloidales son tan pequeñas que es muy difícil filtrarlas, se les debe agitar
constantemente para evitar que sedimenten en el fondo por acción de la gravedad.
Aunque el coloide puede convertirse en un sólido filtrable, el proceso por el cual ocurre esto se
llama aglomeración o coagulación, se obtiene una masa amorfa filtrable, que sedimenta en la
disolución.

Formas:

 Calor
 Agitación
 Adición de un electrolito al medio.

Las suspensiones coloidales son estables porque todas las partículas del coloide tienen cargas
positivas o negativas y se repelen unas con otras. El proceso de adsorción consta de los
cationes y aniones unidos a la superficie de las partículas.

Precipitado cristalino

 Del orden de mm.

 Sedimentan con facilidad.
 Se pueden filtrar usando papel o vidrio filtrante.
 Son los más deseables para gravimetría.

Los precipitados cristalinos se filtran y purifican más fácilmente que los coloides. EL tamaño de
partícula cristalina y su facilidad de filtración se pueden controlar hasta cierto punto.

Los sólidos cristalinos pueden mejorar significativamente su tamaño de partícula minimizando

Q o aumentando S. Dara como resultado SSr, bajas

Para minimizar Q: se utilizan disoluciones diluidas, el agente precipitante se añade despacio

con agitación.

Para maximizar S: La precipitación se debe hacer en caliente o si se ajusta el pH

Se le puede realizar una digestión a los precipitados, que tiene como finalidad mejorar la
pureza y filtrabilidad de los precipitados cristalinos y coloidales. El precipitado debe ser
calentado en la misma disolución madre.

Factores que determinan el tamaño de la partícula

Q−S
SR=
Q
Q = concentración soluto en un instante dado.

S = solubilidad soluto en el equilibrio.

SR grande → coloide.

SR pequeño → cristaloide.

SR = sobresaturación relativa

- Aumentar la temperatura (precipitación en caliente.

- Control del pH.
↓

- Concentración de los reactivos (diluidos).

- Rapidez con que se mezclan los reactivos: agitación de la disolución, adición lenta del
precipitante.

Los precipitados más deseados son aquellos que forman partículas grandes, son más fáciles de
filtrar y lavar y son más puros que los de partículas más finas.

El tamaño de las partículas es muy variable ya que se encuentran desde suspensiones

coloidales a suspensiones cristalinas.

Suspensiones coloidales

Son partículas diminutas, casi invisibles a la vista, estas partículas no muestran tendencia a
depositarse en la disolución, y son muy difíciles de filtrar.

Suspensiones cristalinas.

Son de mayor tamaño, tienden a depositarse y se filtran con mayor facilidad.

El tamaño de estas partículas precipitadas, está afectado por varias variables que son la
solubilidad del precipitante, la temperatura, las concentraciones de reactivos y la velocidad a la
cual son mezclados.

Se puede explicar el efecto total de estas variables, suponiendo que el tamaño de partícula
está relacionado con una propiedad llamada sobresaturación relativa.

Mecanismo de formación de precipitados

El tamaño de partícula recién formado está determinado por el mecanismo de precipitación

que haya sido más rápido.

Nucleación.

Pocos iones, átomos o moléculas, se agrupan para formar un sólido estable. Los núcleos por lo
general se forman sobre la superficie de solidos que contaminan la disolución como polvos.
Luego de eso la formación continua por dos vías, la formación de nuevos núcleos o por
crecimiento. El crecimiento se da sobre núcleos ya existentes.

El tamaño de partículas es determinado por el mecanismo predominante.

Si la nucleación predomina se forma un gran número de partículas pequeñas (coloide), si el

crecimiento predomina se forma un pequeño número de partículas grandes.

Control Experimental del tamaño de partícula

En conclusión, se desean obtener Solidos Cristalinos con SSr bajas:

 Temperaturas elevadas, aumentan la solubilidad del precipitado.

 Soluciones diluidas, para minimizar Q (baja concentración)
 Adición lenta y con buena agitación del agente precipitante.
 Control de pH si la solubilidad depende de este

Compuestos con muy baja solubilidad, siempre producirán precipitados coloidales.

Digestión del precipitado

Filtración

- Filtración por gravedad con embudo cónico y papel sin cenizas.

- Sistema de filtración al vacío.

Lavado

- Con agua: eliminar exceso del precipitante y de contaminantes.

- Con disolución de electrolito (precipitados coloidales coagulados): evita la peptización
del coloide.
- Eliminar el electrolito responsable de la coagulación: partículas coloidales se separen.
- Peptización: aguas coloidales turbias.

Tratamiento térmico

Secado a 80 – 120 °C

- Forma de precipitación = forma de pesada.

 - Si el precipitado es estable y de composición química definida.
- En estufa.

Calcinación

- Forma de precipitación ≠ forma de pesada.

- Se consigue un precipitado estable y de composición química definida.
- En mufla.

Tratamiento térmico

- Eliminar el exceso de disolvente.

- Expulsar especies volátiles usadas en el lavado.
- Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por calcinación.

Cálculos de resultados

Pesada

- En balanza de precisión.
- Una vez enfriado el precipitado.

Cálculos

- Relaciones estequiometrias.

Datos

- Masa o volumen de muestra.

- Masa del crisol vacío.
- Masa del crisol + producto de composición conocida que contiene el analito.

1. Peso del precipitado → Pg (g) = peso crisol lleno – peso crisol vacío.

2. Cálculos estequiométricos → factor gravimétrico (g)

Fg = peso formula analito / peso molecular forma de pesada

Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

% de analito = (gramos de analito / gramos de muestra) x 100