UNIDAD 4

VOLUMETRIA DE
PRECIPITACIÓN
Métodos de análisis
gravimétricos
Parte 1
Ing. Graciela Marín
Ing. Mariela Tabasso

2019
1
 UNIDAD 4.
O Métodos gravimétricos: clasificación, cálculo de resultados.
Técnicas e instrumentos de análisis gravimétricos.
O Solubilidad de los precipitados. Producto de solubilidad.
O Factores que afectan la solubilidad: ión común, pH, temperatura,
concentración de electrolitos, composición de disolvente, etc.
O Velocidad de formación de los precipitados.
O Mecanismo de formación de los precipitados. Etapas.
Contaminaciones. Agentes precipitantes. Volumetría por formación
de precipitados.
O Curvas de valoración. Factores que afectan la curva. Detección del
punto final.
O Formación de un segundo precipitado (método de Mohr).
Formación de complejos coloreados (método de Volhard, Método
de Fajans).
O Indicadores de adsorción. Aplicaciones y problemas.
2
 Análisis Gravimétrico
• Los métodos gravimétricos son métodos cuantitativos basados
en la determinación de la masa de un compuesto puro con el
cual está químicamente relacionado el analito.
• Están basados en mediciones de masas con una balanza
analítica que es un instrumento que produce datos muy
exactos y precisos.
• Por lo tanto una determinación gravimétrica da mediciones
exactas y precisas.

• Se basa en las medidas de masa.

• Requieren fundamentalmente dos medidas experimentales:

- Peso de la muestra analizada.

- Peso del analito o de una sustancia de composición química
conocida que contenga el analito.

3
 Clasificación

Métodos gravimétricos basados en la

precipitación (gravimetrías).

Métodos gravimétricos por

volatilización

Electrogravimetrías.

4
 En la gravimetría de precipitación, el analito es separado de una
disolución de la muestra como un precipitado y es convertido a un
compuesto de composición conocida que puede pesarse.
 En la gravimetría de volatilización, el analito es convertido en un gas
de composición química conocida para separarlo de los otros
componentes de la muestra. La masa del gas sirve como medida de la
concentración del analito.
 En la electrogravimetría, el analito es separado al depositarse en un
electrodo por medio de una corriente eléctrica. La masa de este
producto proporciona una medida de la concentración del analito.
 Otros dos tipos de métodos analíticos se basan en la masa. En la
valoración gravimétrica, la masa requerida de un reactivo de
concentración conocida para reaccionar completamente con el analito
proporciona la información necesaria para determinar la concentración
del mismo.
 La espectrometría atómica de masas utiliza un espectrómetro de
masas para separar los iones gaseosos formados a partir de los
elementos que conforman una muestra de materia. La concentración
de los iones resultantes es determinada al medir la corriente eléctrica
producida cuando hacen contacto con la superficie de un detector de
iones. 5
 Gravimetria por Precipitación
• El analito se separa de los componentes de una solución en
forma de precipitado, que se trata y se convierte en un
compuesto de composición conocida que puede ser pesado.

 Agentes precipitantes
 Específicos: son raros, reaccionan con una sola
especie química
 Selectivos: es más común, reacciona con un numero
limitado de especies químicas.

Para que el precipitado pueda ser útil en gravimetría es necesario:

 Que sea insoluble en el medio en que se produce.
 Que se pueda filtrar con facilidad.
 Que sea puro y tenga una composición constante y conocida

6
 Formación del precipitado

FORMACION DEL PRECIPITADO PROCESO DINAMICO

ANALITO + REACTIVO PRECIPITANTE ⇒ Disolución inestable

EQUILIBRIO

PRECIPITADO

7
 Ejemplo de formación del precipitado
“Los métodos gravimétricos son métodos cuantitativos que se
basan en la determinación de la masa de un compuesto puro con
el que el analito está relacionado.

Métodos de precipitación: el analíto se convierte en un precipitado poco

soluble, siendo filtrado, lavado de impurezas, convertido en un producto
de composición conocida (mediante tratamiento químico adecuado) y
finalmente se pesa.

Determinación de calcio en aguas naturales

2 NH3 + H2C2O4  2NH4+ + C2O42-

Ca2+ (ac) + C2O42- (ac) CaC2O4 (s)


CaC2O4 (s) CaO(s) + CO (g) + CO2 (g)

8
 La curva térmica para el oxalato de calcio debajo de 135 °C, el agua que
no se ha unido se elimina para formar CaC2O4H2O.
 Después este compuesto se convierte en oxalato anhidro CaC2O4 a 225
°C. El cambio abrupto en la masa a casi 450 °C indica la descomposición
del oxalato de calcio en carbonato de calcio y monóxido de carbono.
 El paso final en la curva representa la conversión del carbonato a óxido de
calcio y dióxido de carbono.
 El compuesto pesado finalmente en la determinación gravimétrica del
calcio basada en la precipitación del oxalato depende en gran medida de
la temperatura de calcinación. 9
 Propiedades de los precipitados y
de los reactivos precipitantes
 Un agente gravimétrico precipitante debe reaccionar de manera
específica, o por lo menos selectivamente, con el analito.
Los reactivos específicos reaccionan solo con una especie química.
 Los reactivos selectivos reaccionan con un número limitado de
especies químicas.
 Además de la especificidad y selectividad, el reactivo precipitante
ideal debe reaccionar con el analito para formar un producto que
sea:
•Insoluble en el medio donde precipita.
•Que se pueda filtrar con facilidad y lavar para eliminar
contaminantes.
•Que sea relativamente fácil de secar y no absorba la humedad del
aire.
•Que sea puro y posea una composición definida y conocida

10
 Tamaño de partícula y filtrabilidad
de los precipitados.
 Tamaño de partícula: en el trabajo gravimétrico es preferible los
precipitados formados por partículas grandes ya que son más fáciles de
filtrar y lavar para eliminar impurezas. Estos precipitados suelen ser
más puros que los formados por partículas finas.

Tipo de precipitado Tamaño de partícula Características

Suspensiones 10-7 a 10-4 cm de • No sedimentan

coloidales (A) diámetro • No se pueden filtrar con
materiales comunes
Suspensiones ≥ a décimas de • Sedimentan con facilidad
cristalinas (B) milímetros • Se pueden filtrar con
materiales comunes

(A) (B)

11
 Clasificación de las partículas del
precipitado

 Por el tamaño, el precipitado puede ser:

 Coloidal
 Cristalino

 El tamaño de las partículas del precipitado es función de:

 Naturaleza del precipitado

 Condiciones experimentales (bajo las cuales se producen)

1
2
 Tipos de precipitados

Precipitado coloidal Precipitado cristalino

 Su tamaño es en el
 El tamaño es en el
orden de décimas de
orden de los
milimetros (mm)
micrometros (μm).
 Sedimentan con facilidad.
 No sedimentan.
 Se pueden filtrar usando
 No se pueden filtrar
una gran variedad de
usando medios
medios.
comunes de filtración.

13
 Factores que determinan el
tamaño de la partícula

El tamaño de partícula de un precipitado está

afectado por:

 Solubilidad del precipitado en el medio

 Temperatura
 Concentración de reactivos
 Rapidez con que se mezclan los reactivos

Estos factores se pueden explicar en forma cualitativa asumiendo

que el tamaño de las partículas es función de una propiedad
llamada sobresaturación relativa(SR).

14
 Sobresaturación
 Una disolución sobresaturada es una disolución inestable que
contiene una mayor concentración de soluto que una
disolución saturada. Como el exceso de soluto precipita con el
tiempo, la sobresaturación disminuye a cero.

 La cantidad de especies en disolución es superior a la del

equilibrio ⇒ cuanto mayor es la concentración del agente
precipitante mayor es la sobresaturación.

Sobresaturación relativa = Q−S

S
S: solubilidad en el equilibrio
Q: concentración del Soluto en cualquier instante

↑ Sobresaturación⇒↓Tamaño de partícula
Cuando (Q - S)/S es grande, la precipitación tiende a ser coloidal, y
cuando (Q - S)/S es pequeña, es más probable la formación de un
sólido cristalino. 15
 Mecanismo de formación de los precipitados:
Nucleación vs crecimiento.
El efecto de la sobresaturación relativa sobre el tamaño de partícula puede
ser explicado si suponemos que el precipitado se forma por dos vías: por
nucleación y por crecimiento de partícula. El tamaño de partícula de un
precipitado recién formado es determinado por el mecanismo predominante.
 Nucleación: formación de partículas diminutas de precipitado partir de
la agrupación de iones, átomos o moléculas después de la
sobresaturación (a lo sumo 4 o 5).

 Crecimiento de particula: formación de depósitos de iones

procedentes de la solución sobre núcleos ya existentes dando lugar a
partículas de mayor tamaño.

partículas
partículas
pequeñas
grandes

16
 Contra-iones presentes en solución se atraen para formar pares iónicos.
Los pares iónicos se arreglan espacialmente para formar una red
cristalina específica.
 Si el producto iónico de las especies involucradas supera la constante
de producto de solubilidad de la sal a una temperatura determinada, se
propicia la formación del precipitado.
 El primer proceso que acompaña la precipitación se conoce con el
nombre de NUCLEACIÓN.

17
 La NUCLEACIÓN es un proceso donde pequeños agregados de
partículas se forman y constituyen los “núcleos” de las partículas de
mayor tamaño que formarán los cristales, haciendo que las especies
que forman a la sustancia que precipita se congreguen a su
alrededor.
 La nucleación es un proceso en el cual un número mínimo de átomos,
iones o moléculas se unen para formar un sólido estable.
 Los precipitados se forman por la nucleación y por el crecimiento de
partícula. Si predomina la nucleación, se producirá un gran número
de partículas muy pequeñas. Si predomina el crecimiento de
partícula, se obtendrá un menor número de partículas de mayor
tamaño.

18
 Control del tamaño de partícula
 Cuando se forma un precipitado bajo una elevada sobresaturación
relativa, gran parte del producto precipita en forma de partículas
primarias que no pueden aumentar mucho de tamaño, porque ha
quedado poco soluto disuelto en exceso respecto a la solubilidad
(precipitados coloidales).
 Inversamente, si la sobresaturación relativa es pequeña, se forman
pocos núcleos, que pueden seguir creciendo en tamaño a partir de los
iones de la disolución, y el precipitado final estará constituido por
cristales relativamente grandes y bien formados (precipitados
cristalinos).
 Se deben buscar las condiciones necesarias para optimizar la
sobresaturación relativa. Esto se logra por:
1. Utilización de disoluciones diluidas de problema y reactivo.
2. Adición lenta de reactivo, con intensa agitación.
3. Precipitación de disolución caliente.
4. Precipitación en presencia de un reactivo que haga aumentar la
solubilidad del precipitado lo que generalmente se denomina
precipitación homogénea.

19
 Factores determinan el tamaño de la partícula.
 El tamaño de la partícula de un precipitado varía inversamente con el
grado de sobresaturación relativa.
 Cuando (Q-S)/S es grande, el precipitado tiende a ser coloidal;
 para (Q-S)/S pequeños, es más probable que se forme una suspensión
cristalina.”

20
 Control experimental del tamaño de partícula
 Las variables experimentales que minimizan la
sobresaturación y, por lo tanto, producen precipitados
cristalinos, incluyen temperaturas elevadas que aumentan la
solubilidad del precipitado, disoluciones diluidas (para
minimizar Q) y la lenta adición del agente precipitante a la
disolución agitada de manera adecuada. Las últimas dos
variables minimizan además la concentración del soluto (Q) en
cualquier instante.
 Si la solubilidad del precipitado es dependiente del pH, pueden
producirse también.
 partículas grandes al controlar el pH. Por ejemplo, se obtienen
cristales grandes de oxalato pasos, se deposita en las
partículas sólidas formadas en el primer paso.
 Los precipitados que tienen muy baja solubilidad, como
muchos sulfuros y óxidos hidratados, por lo general se forman
como coloides.

21
 Factores que influyen en los precipitados

V Vn ↑ s → * ↑ Temperatura
* Control de pH
Vc ↓ Q → * Soluciones
diluidas
* Adición lenta
* Agitación
Q-s
Vn: velocidad de nucleación
SR = Q − S
Vc: Velocidad de crecimiento
S: solubilidad en el equilibrio
S Q: concentración del Soluto en cualquier instante

En la práctica no es posible obtener muchos precipitados cristalinos

(Kps).
22
Sobresaturación relativa y el tamaño de
las partículas

23
 Control experimental del tipo de precipitado
Se busca: aumentar el tamaño de las partículas y minimizar la
contaminación.

SÓLIDOS CRISTALINOS
Disminuyendo la sobresaturación:
1- Utilizando disoluciones diluidas o añadiendo el reactivo
lentamente con agitación.
2- Calentando y/o ajustando el pH para aumentar la solubilidad.

El calor y la agitación ⇒ proceso de disolución y recristalización del

sólido de forma continua ⇒ precipitado más puro.

SÓLIDOS COLOIDALES
Suspensiones coloidales son muy estables y no son adecuadas para
análisis gravimétrico
Aumentando la temperatura, agitación y/o añadiendo un electrolito ⇒
disminuye la estabilidad de las suspensiones ⇒partículas de mayor
tamaño (COAGULACION O AGLOMERACION).

24
 Precipitados coloidales. Coagulación.

• El movimiento • Es posible coagular o

Las partículas browniano evita que aglomerar las partículas
coloidales se sedimenten. Las individuales de la mayoría de
individuales son suspensiones los coloides, para producir
tan pequeñas coloidales son una masa amorfa filtrable,
que no pueden estables y no que se sedimentará en la
retenerse en coagulan en forma disolución
filtros ordinarios. espontánea.

 La coagulación puede ser acelerada mediante calor, agitación o por la

adición de un electrolito al medio.
 Las suspensiones coloidales son estables porque todas las partículas del
coloide tienen cargas positivas y negativas y se repelen unas a otras. Las
cargas provienen de cationes o aniones que están unidos a la superficie
de las partículas.
 El proceso mediante el cual los iones son retenidos sobre la superficie de
un sólido es conocido como adsorción. Se origina por las fuerzas de
unión normales que son las responsable del crecimiento cristalino.
 La absorción es la retención de una substancia dentro de los poros de
un sólido.
25
Coloides: electrolito coagulante

26
 Coloides: electrolito coagulante
 El aumento de la concentración de electrolito coagulante produce
disminución del volumen de la capa de contra-iones y por lo tanto
favorece la coagulación.

27
 Mejoras en los precipitados coloidales.
 Se debe evitar la peptización
 Peptización es un proceso en el cual un coloide coagulado regresa a su
estado disperso.
 Cuando un coloide coagulado es lavado, los electrolitos responsables
de su coagulación se liberan del líquido interno en contacto con las
partículas sólidas, y tiene como efecto el aumento en el volumen de la
capa contraiónica.
 Las fuerzas de repulsión responsables del estado coloidal original son
reestablecidas, y las partículas se despegan a sí mismas de la masa
coagulada. Los lavados se vuelven turbios conforme las partículas
recién dispersadas pasan a través del filtro.

Utilizar un electrolito que se volatilice

Los precipitados coloidales se mejoran con la digestión y reposo de

una hora a temperatura alta y controlada.
 Procesos de digestión.
 La digestión aumenta la pureza y la posibilidad de filtrar precipitados
coloidales y cristalinos.
 Digestión es un proceso en el cual un precipitado es calentado en la
disolución a partir de la cual se formó (líquido madre) y se mantiene en
contacto con la disolución madre - en caliente- una vez formado el
precipitado.
 Aumentan el tamaño de las partículas y minimizan la contaminación.
 Líquido madre es la disolución a partir de la cual se forma un precipitado.

29
 Eliminación de la impurezas
Para minimizar las impurezas, además de mantener la sobresaturación
baja, se realizan algunas operaciones como son la digestión, el
envejecimiento y el lavado.
El objetivo del lavado es eliminar impurezas y los contra-iones. La
efectividad del lavado depende de la naturaleza del precipitado y de las
condiciones en que se forma. Las impurezas ocluidas no se ven
afectadas por el lavado, pero las impurezas adsorbidas pueden ser
arrastradas al menos parcialmente.
Al lavar el precipitado debe tenerse en cuenta que esta operación debe
realizarse en un medio con electrolitos y evitando que el precipitado se
redisuelva y ocurra, en el caso de los coloidales, la peptización.

30
Formación del precipitado
“Todo precipitado formado en solución a partir de la
combinación de los átomos, iones o moléculas
apropiados se encuentra siempre contaminado en
mayor o menor grado”
1-Precipitación
Mecanismos Paralela
Impurificación
de precipitados 2- Co-precipitación

Ag+
CO3= Hg+
Ag+ Cl−
Ag+ Br− Cl−
CN−
Hg Cl (s)
AgBr (s) AgCN(s)
Ag Cl (s)
31
 Mecanismos de impurificación de precipitados

Precipitación Paralela

Ocurre al sobrepasarse el valor del Kps de alguna otra especie

química. Ej.: Cl− en presencia de Br−.

Co-precipitación

Ocurre cuando substancias que son normalmente solubles en el

medio de reacción, son “arrastradas” junto con el precipitado

1.- Adsorción

2.- Inclusión isomórfica - F. Cristales Mixtos -

3.- Inclusión no isomórfica - Sol. Sólidas -

4.- Oclusión
32
 Coprecipitación

 Coprecipitación es un proceso en el cual compuestos normalmente

solubles son retirados de la disolución por un precipitado.

 Precipitación de otras especies en la muestra junto con el analito.

 Es un proceso que contamina el precipitado y ocurre cuando algunos

compuestos que en otras circunstancias son solubles, se eliminan de la
solución durante la formación del precipitados.

 Existen cuatro tipos de coprecipitación: Adsorción de la superficie,

formación de cristales mixtos, oclusión y atrapamiento mecánico.

33
Tipos de coprecipitaciones
Procesos en
Adsorción Equilibrio
Formación de cristales mixtos

COPRECIPITACIÓN
Oclusión

Atrapamiento mecánico

34
  ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE:

• La adsorción es a menudo la mayor fuente de contaminación en coloides

coagulados, pero no es significativa en precipitados cristalinos.
• Un compuesto normalmente soluble es retirado de la disolución sobre la
superficie de un coloide coagulado. Este compuesto consiste en el ion
adsorbido inicialmente y en un ion de carga opuesta de la capa
contraiónica.
• Un coloide coagulado continúa exponiendo un área de superficie grande
hacia la disolución del que fue formado.
• Solución: disolver el precipitado una vez filtrado y reprecipitarlo

coloide coagulado

35
ADSORCIÓN
Digestión

Lavado

Re precipitación

36
  FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS:
- Uno de los iones de la red cristalina del sólido se reemplaza por otro ión
- Los iones intercambiados tienen la misma carga y no difieren en más 5%
en su tamaño.
- Solución: usar otro reactivo precipitante que no contenga ese ión

Ión contaminante sustituye a un ion de la red cristalina

-
BaCl2 + SO + Pb+2 + 2 CH3COO-1 →BaSO4 + (CH 3COO) 2Pb
4
2

PbSO4
Separar al ión interferente
Cambiar agente precipitante

37
 OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO:
- La oclusión es un tipo de coprecipitación en la cual un compuesto es
atrapado entre una cavidad durante el rápido crecimiento cristalino→ Iones
extraños que quedan atrapados en el interior del cristal.
- Solución: disminuir la velocidad de formación del precipitado o disolver el
precipitado (se abren los huecos y salen los iones extraños)

Esquema de coprecipitación de iones por oclusión.

Velocidad alta

38
 OCLUSIÓN ATRAPAMIENTO
MECÁNICO

Se minimizan en condiciones de baja saturación y en los procesos de digestión

39
 CARACTERÍSTICAS DEL PRECIPITADO
BajaSolubilidad
Facilidad de separar y lavar
Estable y de composición química definida
Selectivo
Que una pequeña cantidad del analito
problema genere una cantidad importante de
precipitado.

Mientras más selectivo es el precipitado menor riesgo

decontaminacióno lapresenciadeinterferentes.

40
 Precipitación Homogénea

La Precipitación a partir de disoluciones homogéneas es una

técnica en la que se genera un agente precipitante en la solución
del analito mediante una reacción química lenta.

 No se presentan excesos locales de reactivos porque el

agente precipitante aparece gradual y homogéneamente a través
de toda la disolución y reacciona de inmediato con el analito. La
sobresaturación relativa se mantiene baja durante toda la
precipitación.

Los precipitados homogéneos que se forman, tanto coloidales

como cristalinos, son más adecuados para el análisis que un
sólido formado por adición directa del reactivo precipitante.

41
 Precipitación Homogénea
 Se añade una sustancia a la disolución que no es el reactivo
precipitante.
 El agente precipitante se genera lentamente y de manera
inmediata precipita con el analito.
 Formación de precipitados con buenas propiedades mecánicas y
poco contaminados.

EJEMPLO: Precipitación de óxidos metálicos hidratados de forma

gradual mediante el empleo de urea.
(H2N)2CO + 3H2O →CO2 + 2NH4 + 2OH2

Esta hidrólisis procede en forma lenta a temperaturas ligeramente por debajo de los
100º C, y requiere de 1 a 2 horas para completar una precipitación típica.
La urea es en particular valiosa para la precipitación de óxidos hidratados o sales
básicas. Por ejemplo, los óxidos hidratados de hierro(III) y aluminio formados por la
adición directa de base son masas enormes y gelatinosas que están muy
contaminadas y son difíciles de filtrar.
Cuando estos mismos productos se obtienen por generación homogénea del ion
hidróxido, son densos, fáciles de filtrar y tienen una pureza considerablemente alta
Si añadimos a una disolución de un ión metálico (Fe3+) una disolución de urea y
calentamos de forma gradual se forma amoniaco que en disolución acuosa da
lugar a NH4+ y OH- que precipitan con el íón metálico en forma de hidróxido. 42
 Precipitación Homogénea
 Precipitado de óxido de aluminio hidratado formado por la adición
directa de una base y por la precipitación homogénea con urea.
 La precipitación homogénea de precipitados cristalinos también resulta
en un aumento notable en el tamaño del cristal y pureza del mismo.

Al(OH)3

Hidróxido de aluminio formado por la adición directa de amoniaco

(izquierda) y la producción homogénea de hidróxido (derecha). 43
La tabla presenta los métodos representativos basados en la
precipitación por reactivos generados de manera homogénea.

44
Etapas generales del análisis gravimétrico.
Operaciones generales.

45
Etapas y operaciones generales.

46
1. PREPARACION DE LA MUESTRA

 La muestra debe estar en estado líquido ⇒ si es sólida hay que

disolverla (digestión o fusión)
 Eliminación de interferencias ⇒ técnicas previas de separación, ajuste del pH o
adición de agentes complejantes que enmascaren las interferencias y no
precipiten ⇒ SELECTIVIDAD
 Ajuste del pH óptimo del medio ⇒ disminuir la solubilidad del
precipitado.
 Volumen de muestra ⇒ la cantidad de precipitado se pueda pesar
⇒SENSIBILIDAD

2. PRECIPITACION

 El agente precipitante se añade a la muestra ⇒ formación del

precipitado
 La reacción debe ser cuantitativa (todo el analito precipite)
 El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10-6 M) ⇒ evita pérdidas en la
etapa de lavado
 La reacción debe ser selectiva ⇒ mínimas interferencias 47
3. FILTRACION Y LAVADO

Filtración: separación de la fase líquida del soluto.

Lavado con agua: eliminación del agente precipitante y del mayor número
de contaminantes.

Lavado con disolución de electrolito: en precipitados coloidades

coagulados para que no se produzca la PEPTIZACION del coloide.

- Si se elimina el electrolito responsable de la coagulación ⇒

las partículas coloidales se separan.

- En la peptización las aguas de lavado son turbias

48
 Medios filtrantes
“Son aquellos materiales que permiten la separación de la
fase sólida del líquido en el cual éste se formó, a través de la
retención del sólido y la no resistencia al paso del líquido”

1.- Crisol de Gooch c/amianto

Crisoles 2.- Crisol de G. c/disco de vidrio
(vacío)
Filtrantes
3.- Crisol de G. c/fondo de vd.szt.
Tipos de 4.- Crisol de G. de Cuarzo
medios
filtrantes
Cualitativos 1.-Poro grueso
Papel de textura
filtro 2.- Poro medio
Cuantitativos 3.- Poro fino

49
 Preparación de Crisoles Filtrantes

Etapa 1: Inspección del crisol (Prueba del sonido)

Salida

Etapa 2: Limpieza del crisol

(Contra flujo)

Etapa 3: Peso constante

(Programa T ; ±0.2mg)
Entrada Sol. de lavado

50
 Proceso de Filtración
Etapa 1: Decantación
La decantación es el proceso mediante el cual se
vierte el líquido sobrenadante dejando el sólido
sin perturbar

51
Proceso de Filtración
Etapa 2: Lavado
El lavado del precipitado se realiza con tres porciones de la
solución apropiada, empleando la primera porción para el
lavado y las dos restantes para la etapa de transvase

52
Proceso de Filtración
Etapa 3: Transvase
La mayor masa del precipitado debe ser
transvasada al crisol filtrante o al papel de filtro a
través de las dos porciones restantes de la sol.
de lavado

53
Medios filtrantes
Crisoles y Embudos Filtrantes

Crisoles Embudos

54
Medios filtrantes
Papel de Filtro

55
Medios filtrantes
Tren de Filtración

56
4. SECADO Y/O CALCINACION
 Precipitado está en la forma adecuada para ser pesado ⇒ Secar en
estufa a 110-120 ºC durante 1-2 h (eliminación del agua)
 Precipitado NO está en una forma adecuada para ser pesado ⇒
Calcinar a temperaturas altas en un horno Mufla (transformación a
una forma adecuada).
 Después de la filtración, un precipitado gravimétrico es calentado
hasta que su masa se vuelve constante.
 El calor elimina el disolvente y otras especies químicas volátiles
transportadas con el precipitado.
 Algunos precipitados también son calcinados para descomponer el
sólido y formar un compuesto de composición conocida.
 La temperatura requerida para producir una forma de pesada
adecuada varía de precipitado en precipitado y la pérdida de masa
como una función de la temperatura para diferentes precipitados
analíticos comunes.

57
Influencia de la temperatura de calcinación en la pesada.

 La aplicación de calor a tres

precipitados (cloruro de plata, sulfato
de bario y óxido de aluminio) elimina el
agua y electrolitos volátiles.

 Existe una amplia diferencia en las

temperaturas requeridas para producir
un precipitado anhidro de masa
constante.

 La humedad del cloruro de plata se

elimina por completo a una
temperatura superior a 110 ºC, pero la
deshidratación del óxido de aluminio
se completa una temperatura mayor a
1000 ºC. El óxido de aluminio formado
de manera homogénea con urea
puede ser deshidratado por completo
a 650 ºC.

58
 La curva térmica para el oxalato de calcio debajo de 135 °C, el agua que
no se ha unido se elimina para formar CaC2O4H2O.
 Después este compuesto se convierte en oxalato anhidro CaC2O4 a 225
°C. El cambio abrupto en la masa a casi 450 °C indica la descomposición
del oxalato de calcio en carbonato de calcio y monóxido de carbono.
 El paso final en la curva representa la conversión del carbonato a óxido de
calcio y dióxido de carbono.
 El compuesto pesado finalmente en la determinación gravimétrica del
calcio basada en la precipitación del oxalato depende en gran medida de
la temperatura de calcinación. 59
 Materiales e Instrumentos del Análisis
Gravimétrico
Estufa Mufla
Desecadores

Seca Hidratada

CoCl2

Silica Gel – SiO2 Pinzas 60

 5. PESADA Y CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ANALITO
• El precipitado se pesa en una balanza analítica ⇒ P g (g)
• Cálculo del factor gravimétrico (Fg)

Fg = Peso fórmula analito

Peso molecular forma de pesada

Los factores constantes combinados en un cálculo gravimétrico son

conocidos como factor gravimétrico.
Cuando el factor gravimétrico es multiplicado por la masa de la sustancia
pesada, el resultado es la masa buscada de la sustancia.

Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

Tener en cuenta la estequiometría

61
 Cálculos

CaC2O 4.H 2O CaC2O 4 CaCO3 OCa

(146.10) (128.10) (100.09) (56.08)

Fg = PatCa/146.10 Fg = Fg = PatCa/100.09 Fg =
PatCa/128.10 PatCa/56.08

Fg = 0.274 Fg = 0.312 Fg = 0.400 Fg = 0.714

Mayor sensibilidad Forma más

Menor LOD conveniente

Pa = Fg x Pg
62
63
64
5. PESADA Y CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ANALITO
- El precipitado se pesa en una balanza analítica ⇒ Pg (g)
- Cálculo del factor gravimétrico (Fg)

Peso fórmula analito

Fg =
Peso molecular forma de pesada

Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

66
67
 Gravimetria por Volatilización
Métodos de volatilización: el analíto o sus productos de
descomposición se volatilizan a una temperatura adecuada. El
producto de volatilización se recoge y se pesa o se determina la masa
del producto de manera indirecta por la pérdida de masa de la
muestra.

DIRECTO
Gases se recogen por medio de
Sólido desecante
MÉTODOS

INDIRECTO

La determinación se realiza por

pérdida de masa de la muestra
inicial.
68
Determinación del contenido de carbonato ácido de sodio en tabletas
de antiácido.
Nitrógeno (g)

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 El componente a determinar es volátil.
 Separación del analito de la muestra por
destilación a temperatura adecuada.

Cuantificación:

(1) pesada de un sorbente donde se recoge el destilado

(2) pesada de la muestra antes y después de

proceso de destilación.

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 Electrogravimetria
 El ión metálico (disolución) se reduce hasta su estado elemental
y se deposita en el cátodo de un electrodo.
 Cuantificación: pesada del cátodo antes y después de aplicar la
diferencia de potencial.
 Ejemplo: determinación de metales alcalinos (pH básico) y
cationes metálicos utilizando un electrodo
de mercurio.

71