02 Cap ROH - ArOH - Éteres

CAPITULO II
ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES
ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES
Los alcoholes y los fenoles presentan grupos hidroxilo,

por lo que pueden formar enlaces de hidrógeno.
Los éteres carecen de hidrógenos directamente unidos al oxígeno.
RESONANCIA EN LOS FENOLES
El enlace carbono–oxígeno de los fenoles presenta un considerable carácter parcial de doble enlace,
por lo que es más corto y más fuerte que el correspondiente enlace de los alcoholes.
RESONANCIA EN LOS ÉTERES AROMÁTICOS
1
ALCOHOLES
1. ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES
El átomo de oxígeno presenta hibridación sp3.

El oxígeno presenta dos orbitales no-enlazantes
Los alcoholes pueden formar enlaces de hidrógeno

entre si y con moléculas similares
CLASIFICACIÓN DE ALCOHOLES
2. NOMENCLATURA DE ALCOHOLES
2
Los alcoholes polihidroxilados se nombran como dioles, trioles, etc.
Los alcoholes dihidroxilados comúnmente se conocen como glicoles.
3
3. PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCOHOLES
4
Los alcoholes son compuestos de elevada polaridad debido al grupo hidroxilo.
Pueden formar asociaciones moleculares mediante puentes de hidrógeno.
Los alcoholes inferiores son solubles en agua,
los superiores son menos solubles en dicho solvente.
Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes son

superiores a los de los hidrocarburos de peso molecular similar.
4. SINTESIS DE ALCOHOLES
4.1. ADICION ELECTROFÍLICA DE AGUA A ALQUENOS
La reacción transcurre bajo catálisis ácida
Regioselectividad: Regla de Markovnikov.
La reacción ocurre mediante carbocationes: posibles reordenamientos.
4.2. OXIMERCURACION – DEMERCURACION
Equivale a una adición de agua, de acuerdo a la Regla de Markovnikov,
pero sin reordenamientos.
5
4.3. HIDROBORACION – OXIDACION
Corresponde una adición de agua opuesta a la Regla de Markovnikov.
No se producen reordenamientos.
4.4. SINTESIS DE GRIGNARD
Los compuestos organolíticos son más reactivos que los compuestos de Grignard
en este tipo de reacciones.
6
4.5. HIDROLISIS DE HALUROS ALQUILICOS
Es una reacción de substitución nucleofílica (SN1 o SN2)
(Se estudió en el capítulo anterior)
Por razones prácticas, esta reacción no tiene mucha aplicación.
Sin embargo, existen algunas aplicaciones industriales.
4.6. REDUCCION DE COMPUESTOS CARBONILICOS
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El LiAlH4 también reduce ésteres y ácidos carboxílicos a alcoholes primarios.
El NaBH4 es más débil y no afecta a dichos grupos.
Mientras que el LiAlH4 y el NaBH4 no reducen dobles enlaces carbono – carbono,
El H2/Ni si lo hace
4.7. REDUCCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y ÉSTERES
Es una reacción muy difícil, solo procede con reductores muy enérgicos.
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Industrialmente, los ésteres obtenidos por transesterificación
de los triglicéridos son reducidos a alcoholes normales primarios superiores.
Los alcoholes normales primarios superiores se utilizan

en la fabricación de detergentes biodegradables.
4.8. HIDROXILACION DE ALQUENOS
9
5. REACCIONES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES
Son las reacciones del grupo hidroxilo.
REACCIONES CON RUPTURA

DEL ENLACE CARBONO –
OXIGENO
5.1. FORMACION DE HALUROS ALQUILICOS

(Capítulo I)
10
REACTIVIDAD DE LOS ALCOHOLES
5.2. DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

(Capítulos: Alquenos y Haluros Alquílicos)
Reacción de Eliminación E1
Regioselectividad: Regla de Saytzeef
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Intermediarios: Carbocationes (posibles reordenamientos)
REACCIONES CON RUPTURA DEL ENLACE OXIGENO-HIDROGENO
5.3. PROPIEDADES ACIDO-BASE DE LOS ALCOHOLES
12
5.4. FORMACION DE ESTERES DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS
A. ESTERIFICACIÓN DIRECTA O DE FISCHER
Por ejemplo
Es una reacción de equilibrio químico.
Por lo tanto, es una reacción reversible → Bajo rendimiento.
K = 4; Conversión ~ 66% (cantidades equimoleculares)
CONTROL DE LA REACCIÓN
Por el Principio de Le Chatelier:
- Exceso de uno de los reactantes
- Retiro de uno de los productos (usualmente el agua para evitar hidrólisis).
→ El equilibrio se desplaza a la derecha.
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MECANISMO DE REACCIÓN
Adición – Eliminación
En ausencia de catalizadores, es una reacción lenta.
CATALISIS ÁCIDA
La reacción procede mediante catálisis ácida.
Se debe evitar el exceso de catalizador.
El catalizador debe ser capaz de protonar el ácido carboxílico
Y aumentar el carácter electrofílico del carbono carbonílico
Sin embargo, un exceso de catalizador ácido también protona al alcohol,
con lo que se inhibe su carácter nucleofílico y se retarda la reacción.
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MECANISMO DE LA REACCÓN CATALÍTICA
REACTIVIDAD DE ALCOHOLES Y ÁCIDOS
La reactividad depende de los factores estéricos.
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B. ESTERIFICACION MEDIANTE DERIVADOS DE ÁCIDO
Es una reacción “irreversible”: mejor rendimiento.
Procede con haluros y anhídridos de ácido.
FORMACIÓN DE HALUROS DE ACIDO
Mediante los agentes halogenantes:
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5.5. FORMACIÓN DE ÉSTERES DE LOS ÁCIDOS SULFÓNICOS
5.6. OXIDACION DE ALCOHOLES
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OXIDACION DE ALCOHOLES PRIMARIOS
Para obtener el aldehído, éste debe ser separado por destilación conforme se genera,
para evitar la sobreoxidación a ácido carboxílico.
Si se desea preparar el ácido carboxílico, se debe realizar una ebullición a reflujo.
Destilación fraccionada Ebullición a reflujo
En realidad, la oxidación suele realizarse en medio básico,

formándose la sal del ácido carboxílico, que es luego liberado mediante adición
de un ácido mineral.
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OXIDACION DE ALCOHOLES SECUNDARIOS
Los alcoholes secundarios suelen oxidarse a cetonas mediante K 2Cr2O7.
El uso de KMnO4 en la oxidación de alcoholes secundarios suele causar

la degradación de los enlaces carbono – carbono de las cetonas.
REACCIÓN DE DESHIDROGENACIÓN
Mediante la deshidrogenación catalítica se consigue oxidar los alcoholes primaros

sin riesgo de sobreoxidación a ácidos carboxílicos.
Esta reacción tiene aplicación industrial.

Sin embargo, tiene la desventaja de ser una reacción reversible .
Para desplazar el equilibrio a la derecha, se adiciona algo de aire

para oxidar el hidrógeno a agua.
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OXIDACIÓN SELECTIVA DE ALCOHOLES PRIMARIOS
La oxidación de alcoholes primarios también puede ser efectuada

mediante CrO3 en piridina, siendo posible aislar los aldehídos
antes que sufran una posterior oxidación a ácidos carboxílicos.
Este reactivo tampoco oxida dobles enlaces carbono – carbono.
OXIDACIÓN SELECTIVA DE ALCOHOLES TERCIARIOS
En medio básico, los alcoholes terciarios no se oxidan con KMnO 4.
Sin embargo, con KMnO4, en medio ácido, los alcoholes terciarios primero se deshidratan a
alquenos, que luego son oxidados degradativamente.
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OXIDACIÓN DE LOS METILALCOHOLES
(Reacción del Haloformo)
Los iones hipohalito (OX-) oxidan degradativamente los metilalcoholes
YODOFORMO
El yodoformo se utiliza como desinfectante
Klara Hitler
Sin embargo, es tóxico.
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6. COMPUESTOS POLIHIDROXILADOS
GEM-DIOLES
GLICOLES
ANTICONGELANTES
GLICERINA Y TRIACILGLICÉRIDOS
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SAPONIFICACION DE GRASAS Y ACEITES
NITRACIÓN DE LA GLICERINA
La nitración de la glicerina produce trinitrato de glicerina, un potente explosivo,

también denominado trinitroglicerina o simplemente nitroglicerina.
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La nitroglicerina es un explosivo muy inestable.
La dinamita fue inventada por Alfred Nobel y consiste
en nitroglicerina adsorbida en tierra de diatomáceas.
Es mucho más estable que la nitroglicerina.
Alfred Nobel Dinamita Medalla Nobel
TRINITROTOLUENO Y TRINITROGLICERINA
(TNT y Dinamita)
Granada de TNT LITTLE BOY

Bomba atómica de uranio lanzada sobre Hiroshima
(Potencia: 16 000 Toneladas de TNT)
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7. ALCOHOLES INDUSTRIALMENTE IMPORTANTES
7.1. ALCOHOL METILICO
El metanol es un líquido de baja densidad, incoloro, inflamable y tóxico

que se emplea como anticongelante, disolvente y combustible.
Punto de fusión - 97º C

Punto de ebullición 65º C
Densidad 0.7918 g/mL
OBTENCIÓN DEL METANOL
Tradicionalmente el metanol se ha obtenido por destilación destructiva de la madera.
En la actualidad todavía se produce algo de alcohol metílico

por destilación de madera, aunque la mayor parte se obtiene por síntesis.
Proceso BASF (Badische Anilin- und Soda-Fabrik – Alemania – 1926)
Este antiguo proceso requiere condiciones muy enérgicas:

Temperatura de 300 a 400° C
Presión de 200 a 300 atm.
Proceso ICI (Imperial Chemical Industries – Gran Bretaña – 1960)
Utiliza catalizadores de cobre que permiten operar a baja presión.
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También es posible obtener metanol a partir del dióxido de carbono,
aunque la reacción se utiliza en menor grado en la industria.
USOS DEL METANOL
La mayor parte del metanol se destina a la producción de formaldehído.
El formaldehído se utiliza para obtener resinas fenol-formaldehído y urea formaldehído

y como un intermediario en la producción de pentaeritritol,
hexametilentetramina y ácido glicólico.
El metanol se usa como combustible de ciertos vehículos de carrera
También como aditivo, conjuntamente con alcohol t-butílico,

para mejorar el octanaje de la gasolina.
Además se utiliza en anticongelantes, líquidos para copiadoras,

líquidos descongelantes, removedor o disolvente de pintura,
goma laca, barnices, líquido limpiadores de parabrisas
TOXICIDAD DEL METANOL
El metanol puede causar dolor de cabeza,

mareo, náuseas, vómitos y muerte.
Dosis letal : 20 – 150 mL.
Una exposición aguda puede producir

ceguera o pérdida de la visión.
Una exposición crónica puede ser causa

de daños al hígado o de cirrosis.
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7.2. ALCOHOL ETILICO
Es un líquido volátil e inflamable, que hierve a 78,3° C.

Es miscible con agua, éter, benceno y bencinas en todas proporciones.
El etanol puede ser obtenido por fermentación de carbohidratos, o sintéticamente a partir del etileno.
7.3. OBTENCION DE ETANOL POR FERMENTACION DE CARBOHIDRATOS
La fermentación es la descomposición de compuestos orgánicos

en compuestos más simples por la acción de enzimas, las cuales son
catalizadores proteínicos producidos por las células vivas.
Las principales fuentes de azúcar para la fermentación son los diferentes almidones
y las melazas residuales de la producción de azúcar.
Melaza de caña de azúcar Malta de cebada
HIDRÓLISIS Y FERMENTACIÓN DEL ALMIDÓN
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BIOETANOL
Se denomina bioetanol al alcohol obtenido por fermentación de biomasa.
Mediante el uso de levaduras, como Saccharomyces cerevisiae,

se obtiene etanol y otros alcoholes a partir de las melazas de la industria azucarera
o del almidón de diferentes granos o tubérculos.
El alcohol etílico destinado a la elaboración de bebidas alcohólicas

debe obtenerse forzosamente mediante este método.
Fermentadores de cerveza Destiladores de whisky
GASOHOL
De manera creciente, el bioetanol absoluto está siendo utilizado

como combustible automotor, mezclado en diferentes proporciones
con gasolina: gasohol.
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El E15 es una mezcla de 15 % de etanol y de 85 % de gasolina, que es el mayor porcentaje de etanol
que puede adicionarse a la gasolina sin tener que modificar el motor.
El E10 es utilizado en Colombia desde 2005 en forma obligatoria

para ciudades con más de 500 000 habitantes.
OBTENCIÓN DE BIOETANOL DE MELAZAS DE CAÑA DE AZÚCAR
OBTENCIÓN DIRECTA DE BIOETANOL DE LA CAÑA DE AZÚCAR
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El mayor consumo de azúcares y almidones en la fabricación de combustible etanólico constituye una
amenaza para la disponibilidad de alimentos calóricos en el futuro.
ACEITE FUSEL
El aceite fusel es una mezcla de alcoholes superiores, principalmente alcoholes n-propílico,

i-butílico, i-amílico y alcohol amílico activo, que se forman como subproductos
de la fermentación (~ 5%) y son separados del etanol durante la destilación.
El aceite fusel también contiene pequeñas cantidades de furfural, aldehídos,

ácidos carboxílicos y otras substancias orgánicas.
7.4. OBTENCIÓN PETROQUÍMICA DE ETANOL
A) HIDRATACION DE OLEFINAS
Las olefinas son obtenidas mediante el craqueo del petróleo.
El etanol petroquímico no debe ser utilizado en la elaboración de bebidas alcohólicas.
Se emplea como “alcohol industrial”, desnaturalizándosele mediante adición de tolueno.
Por este método también se obtienen otros alcoholes industriales.
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B) HIDRÓLISIS DEL BISULFATO DE ETILO
El bisulfato de etilo se forma mediante adición electrofílica

de ácido sulfúrico concentrado al etileno.
Se forma algo de sulfato de dietilo como subproducto.
El bisulfato de etilo se hidroliza a etanol, mientras que el sulfato de dietilo,

por hidrólisis, se convierte en éter sulfúrico.
También es posible obtener otros alcoholes por este método.
ALCOHOLES PRIMARIOS SUPERIORES DE CADENA NORMAL
Las grasas y aceites de origen animal y vegetal se someten a

la reacción transesterficación con etanol (o metanol).
Se forma una mezcla de ésteres etílicos (o metílicos).
La mezcla de ésteres etílicos (o metílicos) de los ácidos grasos superiores

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tiene dos aplicaciones:
A) OBTENCIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS SUPERIORES
Estos alcoholes primarios superiores de cadena normal suelen utilizarse

en la fabricación de compuestos tensioactivos biodegradables.
B) COMO COMBUSTIBLE AUTOMOTRIZ – BIODIESEL
El creciente incremento de la utilización de los aceites vegetales

para la fabricación de biodiesel puede también significar un
riesgo futuro para la disponibilidad de alimentos calóricos.
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PROCESO OXO (Hidroformilación)
Esta reacción química implica la adición de un grupo formilo (-CHO) y un átomo de hidrógeno

sobre un enlace doble carbono-carbono.
Es la reacción de un alqueno con monóxido de carbono e hidrógeno (gas de síntesis)

para formar un aldehído.
Presión: 10 – 100 atmósferas

Temperatura: 40 – 200 °C.
Catalizadores: basados en metales de transición
(rodio, cobalto)
La reacción no es regioselectiva: se forma una mezcla de producto normal e iso.
Los aldehidos resultantes se convierten fácilmente en muchos productos secundarios.
Por ejemplo, los aldehídos resultantes son hidrogenados fácilmente a alcoholes.
Los alcoholes primarios obtenidos pueden ser utilizados en la síntesis de detergentes.
33
FENOLES
1. ESTRUCTURA DE LOS FENOLES

RESONANCIA EN EL FENOL
El enlace carbono – oxígeno de los fenoles presenta carácter parcial de doble enlace.
Es más corto y más resistente que el correspondiente enlace carbono – oxígeno de los alcoholes.
2. NOMENCLATURA DE LOS FENOLES
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3. PROPIEDADES FISICAS DE LOS FENOLES
Los fenoles son compuestos bastante polares que debido a la presencia del grupo hidroxilo pueden
formar asociaciones moleculares mediante enlaces por puentes de hidrógeno.
Los fenoles de menor peso molecular son líquidos o sólidos de bajo punto de fusión, aunque los
puntos de ebullición son bastante elevados (Por qué?).
El fenol es ligeramente soluble en agua (9.3 gr/100 gr de H 2O).

Sin embargo, los demás fenoles monohidroxilados son mucho menos solubles en agua.
Obsérvese que la solubilidad en agua se incrementa con el número de grupos hidroxilo, así el
resorcinol presenta una solubilidad de 123 gr/ 100 gr de agua.
35
El fenol (ácido fénico) fue utilizado como antiséptico, sin embargo, irritaba la piel del enfermo
y del cirujano, por lo que actualmente está en desuso.
Otros usos de los fenoles son: desinfectantes (fenoles y cresoles), preparación

de resinas y polímeros, preparación del ácido pícrico, usado en la preparación de explosivos,
síntesis de la aspirina y de otros medicamentos.
36
4. PREPARACION DE FENOLES
4.1. FUSION ALCALINA DE LOS BENCENO-SULFONATOS SODICOS
Es un antiguo método industrial
4.2. HIDRÓLISIS DE LOS HALUROS ARILICOS
Substitución nucleofílica aromática (Capítulo I)

Es una reacción muy difícil → requiere condiciones muy enérgicas
Sin embargo, la reacción es más fácil cuando existen grupos atractores de electrones,
especialmente en las posiciones orto y para.
4.3. HIDROLISIS DE SALES DE DIAZONIO
Mediante calentamiento en medio ácido
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4.4. OXIDACION DE LOS COMPUESTOS DE ARILTALIO
La preparación de los compuestos de ariltalio se discutió en el Capítulo I.
5. REACCIONES QUIMICAS DE LOS FENOLES
Ar – OH
- Reacciones del grupo hidroxilo

- Reacciones del anillo aromático
5.1. REACCIONES DE ACIDEZ DE LOS FENOLES
Los fenoles son ácidos más fuertes que el agua.
Valores de pka
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La mayor acidez de los fenoles respecto a los alcoholes se debe a la estabilización
por resonancia del ion fenóxido (lo que no es posible con los alcóxidos
ESTABILIZACIÓN POR RESONANCIA DE LOS ANIONES FENOLATO
La carga negativa se deslocaliza entre el oxígeno y el anillo aromático.

Al estabilizarse el ion fenóxido, el equilibrio se desplaza a la derecha.
Mayor donación de protón → mayor acidez.
Los grupos atractores de electrones aumentan la acidez,

los grupos donores la disminuyen
ACIDEZ RELATIVA
El efecto es más sensible en las posiciones orto y para.
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FORMACIÓN DE FENÓXIDOS
A diferencia de los alcoholes, si es posible formar fenóxidos

mediante la acción de soluciones acuosas de hidróxidos alcalinos.
}
La formación de fenóxidos es una reacción reversible.
Los ácidos fuertes regeneran a los fenoles.
FENOLES Y ÁCIDO CARBÓNICO
El ácido carbónico es un ácido más débil que los ácidos carboxílicos

y puede ser desalojado por éstos.
Sin embargo, los fenoles, por ser ácidos más débiles, no pueden desalojar al ácido carbónico.
Por el contrario, el ácido carbónico si desaloja al fenol de sus sales
Por tal motivo, para liberar los fenoles de sus fenóxidos a escala industrial se utiliza
dióxido de carbono, que se hace burbujear en la solución del fenóxido.
Es decir, no se utiliza HCl, H2SO4 ni H3PO4, cuyo uso se restringe al laboratorio.
40
5.2. FORMACIÓN DE ETERES
Los fenóxidos son nucleófilos → Reacciones de substitución nucleofílica (S N2)
SÍNTESIS DE WILLIAMSON
La reacción no es exclusiva de los haluros alquílicos, también procede con otros compuestos que
porten buenos nucleófugos, como tosilatos, sulfatos de dialquilo o triflatos.
El anisol o metoxibenceno es un líquido incoloro con un olor similar a las semillas de anís, y de

hecho muchos de sus derivados se encuentran en fragancias naturales y artificiales.
El anisol se utiliza como un solvente, medio de transferencia de calor (150-260 ° C)

y como material de partida para la síntesis de compuestos orgánicos
tales como productos farmacéuticos y fragancias.
41
GRUPO TRIFILO
Normalmente, la síntesis de Williamson no procede con los haluros arílicos.

(el enlace halógeno – carbono es muy fuerte)
Solo es posible cuando el haluro arílico presenta grupos fuertemente electronegativos,

especialmente en las posiciones orto y para.
FORMACION DE ÉTERES FENIL – ALÍLICOS
42
Alquilación – C vs. Alquilación – O
REORDENAMIENTO DE CLAISEN
Se produce por calentamiento del producto cinético
FORMACION DE ESTERES
Es una reacción similar a la de los alcoholes
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TRANSPOSICIÓN DE FRIES
Es el reordenamiento térmico de los ésteres fenólicos de los ácidos carboxílicos.
La migración se da hacia las posiciones orto y para, formándose orto- y para-hidroxifenonas
44
5.3. REACCIONES DE SUBSTITUCION EN EL ANILLO AROMATICO
El grupo hidroxilo (– OH) es un activante fuerte → orto y para.

Los grupos alcohílo (– OR) son activantes moderados → orto y para.
5.3.1. REACCION DE HALOGENACION
El grupo –OH es muy activante y normalmente no permite la monohalogenación.
Sin embargo, la monohalogenación es posible en solventes de baja polaridad

y a baja temperatura.
5.3.2. REACCION DE NITRACION
El HNO3 es un agente oxidante y se debe usar diluido.
Aún así, el rendimiento es bajo, ya que parte del fenol se oxida a p-benzoquinona.
Por tal motivo, es necesario proteger el grupo fenólico

cuando se necesite realizar una reacción de oxidación.
45
5.3.3. REACCION DE ALQUILACION FRIEDEL-CRAFTS
No es conveniente utilizar AlCl3, ya que es atacado por el grupo –OH; es preferible usar HF.
Aun así, la reacción procede con bajo rendimiento.
En la síntesis de alquil-fenoles, es preferible introducir primero el grupo alquilo.

Ejemplos:
A) Síntesis de p-terc-butil-fenol
B) Síntesis de m-isobutil-fenol
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En relación a la alquilación de fenoles, también tener en cuenta el reordenamiento de Claisen.
El reordenamiento de Claisen equivale a una alquilación indirecta en dos etapas.
5.3.4. REACCION DE ACILACION DE FENOLES
El grupo hidroxilo es muy activante, por lo que la reacción se produce

inclusive con ácidos carboxílicos.
La transposición de Fries es un acilación indirecta

(Control cinético vs. Control termodinámico)
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5.3.5. REACCION DE SULFONACION
También hay competencia entre el control cinético y el control termodinámico.
El isómero para es el más estable.
5.3.6. REACCION DE NITROSACION
El catión nitrosilo (NO+) es un electrófilo muy débil; solo logra reaccionar
por la gran capacidad activante del grupo hidroxilo.
(Similarmente, debido a la elevada capacidad activante del grupo amino,

las aminas terciarias también pueden ser nitrosadas).
48
5.3.7. REACCION DE CARBONTACION DE FENOLES
(Reacción de Kolbe (o de Kolbe – Schmitt)
El ion fenóxido está más activado que el mismo fenol frente a la substitución electrofílica
y reacciona inclusive con el dióxido de carbono.
Posiblemente se forma un complejo de sodio,

lo cual permite el ataque del carbono sobre el CO 2 sobre la posición orto.
Con PhO- K+ la substitución ocurre preferentemente sobre la posición para.
5.3.8. REACCION DE REIMER-TIEMANN

(Reacción de formiliación)
Se produce el ataque electroffílico de un diclorocarbeno (:CCl2)

sobre un ion fenóxido.
El producto se hidroliza luego a aldehído salicílico.
49
(1) Generación del diclorocarbeno (electrófilo)
(2) Ataque electrofílico
HIDRÓLISIS DE LOS DIHALUROS GEMINALES
La hidrólisis es similar a la de los R – X (substitución nucleofílica).
El hidroxilo reemplaza al cloro.
Con dos cloros geminales, se produce un diol geminal,

el cual espontáneamente se deshidrata al correspondiente compuesto carbonílico.
Similarmente, los trihaluros geminales forman trioles geminales
50
que se descomponen a ácidos carboxílicos
De manera general:
DERIVADOS DEL ÁCIDO SALICÍLICO
FENOL Y DERIVADOS
51
El fenol es uno de los productos aromáticos más importantes.
Tiene un olor característico, ataca la piel humana y es un veneno muy potente.
Se utiliza en la fabricación de resinas fenol – formaldehído (Bakelitas)
Es importante su uso como intermedio en la fabricación de medicamentos,
colorantes, hormonas vegetales, etc.
OBTENCIÓN DE FENOL NATURAL DEL ALQUITRÁN DE HULLA.
Es el método más antiguo de obtención comercial de fenol
Recorte de publicidad (1927) Industrialización de la hulla
La hulla coquizable sufre una primera transformación para su conversión en coque.

El proceso es una carbonización a 900º C.
Se generan dos subproductos: el gas de coquería y el alquitrán de alta temperatura.
El alquitrán de alta temperatura es un líquido negro viscoso, más denso que el agua, y está
compuesto principalmente por hidrocarburos aromáticos policíclicos, compuestos fenólicos, bases
nitrogenadas aromáticas y sus derivados alquílicos.
OBTENCIÓN INDUSTRIAL DE FENOL SINTETICO
52
 Proceso de sulfonación y fusión alcalina
 Proceso Dow,
 Proceso Raschig
 Síntesis a partir del cumeno
1. PROCESO DE SULFONACIÓN Y FUSIÓN ALCALINA
Es el proceso sintético más antiguo
2. PROCESO DOW (Dow Chemical Company)
3. PROCESO RASCHIG – HOOKER
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Es un método alternativo al Proceso Dow.
Comprende la cloración del benceno con HCl y aire sobre catalizadores adecuados
y luego la hidrólisis del clorobenceno con agua en fase vapor.
4. SINTESIS DEL HIDROPEROXIDO DE CUMENO
Es el método industrial más reciente y de mayor rendimiento económico.
Se emplea cumeno, obtenido a partir de la alquilación del benceno
con propileno, procedente del craqueo del petróleo.
6. FENOLES DIHIDROXILADOS
54
BISFENOL A
55
El Bisfenol A (BPA), sirve de bloque básico para la producción de plásticos y revestimientos de alto
rendimiento, principalmente el policarbonato y las resinas epoxi. Sólo una cantidad muy pequeña de
todo el BPA producido se utiliza como un antioxidante esencial en plásticos flexibles de PVC.
Se obtiene a partir de fenol y acetona:
El BPA está presente en elementos tan corrientes como los recipientes plásticos (que al calentarse
liberan el químico), la pintura que recubre el interior de las latas de conserva, los sellantes dentales y
algunos productos farmacéuticos.
Diferentes estudios indican que el BPA sería una substancia muy tóxica,
presentando actividad estrógena, induciendo la formación de tumores cancerosos
y actuando como un agente teratogénico.
LECTURA RECOMENDADA: Los científicos recomiendan más restricciones al bisfenol A en las

conclusiones del XII Congreso Español de Salud Ambiental celebrado en Granada.
http://www.fondosaludambiental.org/index.php?q=node/590
ÉTERES
56
1. ESTRUCTURA DE LOS ÉTERES
CLASIFICACIÓN DE LOS ÉTERES
2. NOMENCLATURA DE ÉTERES
57
ÉTERES CORONA
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3. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ETERES
Los éteres son compuestos de polaridad moderada → fuerzas intermoleculares moderadas.
Puntos de ebullición bajos.
No muestran asociación por enlaces de hidrógeno entre sí.
Pueden formar enlaces de hidrógeno intramoleculares con el agua, alcoholes, etc.
ETER ETÍLICO
El éter etílico es muy volátil e inflamable (P.E. 34,6 ºC).
Es ligeramente soluble en agua (8 g/100g H 2O).
Es un buen disolvente de las grasas, azufre, fósforo, etc.
Tiene aplicaciones industriales como disolvente y en las fábricas de explosivos.
Ha sido utilizado en anestesia general.
4. PREPARACION DE ETERES
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4.1. DESHIDRATACION INTERMOLECULAR DE ALCOHOLES
La deshidratación intermolecular solo permite la obtención de éteres simétricos.
El grupo –OH2 es un mejor nucleófugo que el –OH.
La deshidratación intermolecular no procede con alcoholes terciarios,

debido al impedimento estérico.
4.2. SÍNTESIS DE WILLIAMSON
60
Es un reacción de substitución nucleofílica (SN2).
Permite la formación éteres asimétricos y simétricos.
Procede con alcóxidos y fenóxidos.

Se puede realizar con R–X, R–OTs, R–OTf, R 2SO4
y otros compuestos que porten buenos nucleófugos.
No procede con nucleófugos unidos grupos terciarios.
Otros ejemplos:
SINTESIS DE WILLIAMSON CON HALUROS ARÍLICOS
La síntesis de Williamson con Ar – X es difícil.
61
Solo procede en condiciones especiales (Capítulo I).
SÍNTESIS DE ÉTERES ARIL – ALÍLICOS –– REORDENAMIENTO DE CLAISEN
4.3. ALCOXIMERCURACION – DEMERCURACION
Es una reacción similar a la Mercuración – Demercuración (Síntesis de alcoholes)

En lugar de H–OH se utiliza alcoholes, obteniéndose éteres.
Es una adición de R–OH según Markovnikov (sin reordenamientos).
62
4.4. OBTENCION DE EPOXIDOS POR PEROXIDACION DE ALQUENOS
Agente de reacción: Peroxiácidos
 Acido perfórmico (H-CO3H)

 Acidoperacético (CH3-CO3H)
 Acido perbenzoico (PhCO3H)
4.5. OBTENCION DE EPÓXIDOS A PARTIR DE HALOHIDRINAS
Es una síntesis de Williamson intramolecular
Es una reacción SN2 intramolecular
4.6. OBTENCION INDUSTRIAL DE OXIDO DE ETILENO
63
Mediante oxidación catalítica de etileno con aire.
El óxido de etileno es un gas inflamable de aroma fuerte

Se utiliza en la fabricación de etilenglicol, polisorbato 20 y polietilenglicol.
Es un gas inflamable, cancerígeno, mutagénico, irritante y anestésico
con un aroma engañosamente agradable.
5. REACCIONES QUÍMICAS DE LOS ÉTERES
Los éteres son compuestos de escasa reactividad química.

Son solventes convenientes e inertes para muchas reacciones químicas.
5.1. CARÁCTER BÁSICO DE LOS ÉTERES
Como bases de Brønsted – Lowry
Como bases de Lewis
5.2. DEGRADACION DE LOS ETERES
Reactivos: HI/calor, HBr/calor, H2SO4/calor
64
En las condiciones de reacción es usual que el alcohol generado en la reacción continúe
interactuando con el HBr para formar una nueva molécula de haluro alquílico:
Por degradación de los éteres alquil-aromáticos
se obtiene un haluro alquílico y un fenol.
No es posible la posterior reacción del fenol con el HI

para generar yodobenceno.
5.3. FORMACIÓN DE PERÓXIDOS
Los éteres son atacados por el oxígeno atmosférico y,
a través de un mecanismo de radicales libres, forman peróxidos orgánicos.
Los peróxidos son inestables y se descomponen violentamente al ser calentados.

Antes de utilizar un éter es necesario determinar la presencia de peróxidos
65
y, en caso necesario, destruirlos antes de utilizar el éter.
5.4. SUBSTITUCION ELECTROFILICA EN ETERES AROMATICOS
Los grupos –OR son activantes moderados y orientan a las posiciones orto y para.
5.5. REACCIONES DE APERTURA DE EPOXIDOS
Los epóxidos son éteres cíclicos muy tensos, por lo que
son fáciles de abrir tanto en medio ácido como básico.
A) APERTURA DE EPÓXIDOS EN MEDIO ÁCIDO
Ejemplos:
66
B) APERTURA DE EPÓXIDOS EN MEDIO BÁSICO
67
C) ORIENTACIÓN EN LA APERTURA DE EPÓXIDOS ASIMÉTRICOS
A) APERTURA DE EPÓXIDOS ASIMETRICOS EN MEDIO ÁCIDO
El nucleófilo se adiciona al carbono más substituido.
Observar que la siguiente reacción equivale a una adición

según Markovnikov respecto al alqueno original.
B) APERTURA DE EPÓXIDOS ASIMÉTRICOS EN MEDIO BASICO
C) El nucleófilo se adiciona al carbono menos substituido.
Comparar la adición de fenol y fenóxido al óxido de propileno:
68
5.6. REACCIONES CON LOS COMPUESTOS DE GRIGNARD
Los RMgX forman compuestos de coordinación con los éteres.
Los reactivos de Grignard aperturan el óxido de etileno, produciendo, luego de la hidrólisis,

alcoholes primarios con dos carbonos adicionales respecto al grupo R original.
Con los epóxidos asimétricamente substituidos,

la reacción con los RMgX corresponde a una reacción en medio básico.
69
SÍNTESIS CON ALCOHOLES Y HALUROS ALQUÍILICOS
Síntesis de un Éter Asimétrico
A partir de benceno y etanol, sintetizar el siguiente compuesto:
A) Análisis de la Estructura del Producto
B) Planteamiento Retrosintético del Problema
Síntesis de Williamson
C) Síntesis del Producto Final
70
D) Preparación del Alcóxido (1)
a) Retrosíntesis
b) Síntesis
c) Obtención del Metil-Grignard
c) Método Alternativo de Obtención de (1)
También puede prepararse utilizando las reacciones de
los compuestos de Grignard con aldehídos y cetonas
71
E) Preparación del Bromuro Alquílico (2)
a) Se puede obtener a partir del alcohol (4):
d) También se puede preparar a partir del alcohol (5):
72
PRACTICA N° 1
HALUROS ALQUÍLICOS - ALCOHOLES - FENOLES - ETERES
1) BnMgBr H3O+
------------- ----------
exceso
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Bromobenzoato de bencilo
2) NaCN PhMgBr
------------------ -----------------
luego H3O+ luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Cloruro de isopentilo
3) ? ?
------------------- ------------------
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
3-Metil-2-butanol Isobutirato de potasio Isobutirato de etilo
4) -Naftol LiAlH4
----------------- --------------
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Anhidrido ftálico
5) p-Cresol HBr
---------------- -----------
NaOH calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Cloroacetato de etilo
6) Br2 NaCN
---------- ------------
Fe
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
m-Etil-anisol
O2 (aire) H2SO4
7) ---------------- -------------
Catalizador calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Cumeno
8) NaNO2 CuCN
------------- -----------------
HCl luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Anisidina
9) Amoniaco Ac2O
------------------- ------------
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Oxido de propileno
HBr (exceso)
73
10) ------------------------>
Calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Etoxifenil bencil éter
11) i-Pr-MgBr (Exc.) LiAlH4

---------------------> ---------->
luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p.Ciano-benzaldehído
12) Calor i-BuMgBr

---------------> --------------->
luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Nitrofenil alil éter
13) AlCl3 Cloruro de

----------> ---------------->
Calor benzoílo
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Isobutirato de p-tolilo
14) 2 Anhidrido LiAlH4

----------------> -------->
succínico
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Propilenglicol
15) o-cresol LiAlH4

-----------------> ------------
NaOH
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
3-Bromo-propanoato de metilo
16) Oxido de etileno a) SOCl2

----------------------> ---------->
luego hidrólisis b) NaCN
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Bromuro de isobutilgrignard
17) a) Ftalimiduro de K a) Bn-Br

-------------------------------> ----------------->
b) Base, c) H2O/KOH b) NaOH
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
1,4-Dibromociclohexano
18) a) NaNO2/HCl n PhCH2MgBr

------------------> -------------------->
b) CuCN luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
3-amino-benzoato de metilo
19) LiAlH4 a) NaNO2/HCl
74
-------------- -------------------
(exceso) b) SO2/CuCl2
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
3-Nitro-isobutirofenona
20) a) NaNO2/HCl HI (exceso)

------------------> ----------------->
b) CuBr calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-aminobencil-m-tolil éter
II) Escribir la ecuación química (producto principal) y el nombre del mecanismo de reacción: (4 puntos)
REACTANTES PRODUCTO MECANISMO
1)
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
1-Bromo-1-fenil propano + H2S
2)
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
2,4-Dinitrobromobenceno + NaOH dil.
3)
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
1-Bromo-1-metilciclohexano + MeONa
4)
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
3-Metil-2-fenil-ciclohexanol + H2SO4/calor
III) Escribir secuencias de reacciones para las siguientes síntesis: (6 puntos)
1) 3-Fenil-3-pentanol a partir de Benceno y alcoholes hasta de 3 átomos de carbono
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
2) p-Iodobenzoato de etilo a partir de Nitrobenceno y etanol
75
PRACTICA N° 2
1) SOCl2 etilenglicol
---------- ----------------
exceso exceso
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Acido maleico
2) a) NaNO2/HCl NH3
--------------------- ------------
b) HBF4, c)  exceso
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Toluidina
3) AlCl3 BzCl
---------- -----------
Calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Isovalerato de p-tolilo
4) CrO3 a) BnMgBr
-------------- ------------------
Piridina b) H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Alcohol p-metoxibencílico
5) a) NaNO2/HCl i-Pr-MgCl
------------------- ----------------
b) CuCN luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
m-Anisidina
6) a) i-PrCOCl a) PhMgBr (Exc.)

------------------ -----------------------
b) AlCl 3/ b) H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-hidroxi-isobutirofenona
7) a) Br2 – CS2 / 0° C Cloruro de

------------------------- ---------------------
b) NaOH p-Clorobencilo
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Cresol
8) a) PCl5 EtONa
------------- ------------
b) CyOH
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
TsOH
9) a) CO2 i-BuCOCl
------------- ---------------
b) H2SO4
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-cresóxido de sodio
10) a) H3O+ LiAlH4
76
--------------- -------------
b) EtCOCl
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Oxirano
11) i-Pr-COCl
--------> ----------->
Exceso
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
2-amino-1-etanol + óxido de propileno
12) i-Pr-MgBr (Exc.) LiAlH4

----------------------- ---------->
luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
m-Ciano-benzaldehído
13) Br2 NaCN

---------- ------------
Fe
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Metil-fenetol
14) calor TfCl

----------- ----------
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Alil- (p-etil-fenil) éter
15) BnNH2 oxido de

----------- -------------
estireno
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Oxido de estireno
16) (CH2)4 (MgBr)2 H3O+

------------------- ---------
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Acetaldehído
17) NaNO2 CuCN

------------- -----------------
HCl luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
4-Nitro-2-amino-propionanilida
18) a) Hg(CF3COO)2 HBr

-----------------------> ------>
b) NaBH4 calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
3-Metil-3-fenil-1-buteno + Alcohol bencílico
77
19) a) H3O+ p-Metilanisol
-------------> ------------------->
b) PCl3 AlCl3
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Benzonitrilo
20) a) PCl3
------- ------------------
b) p-Anisidina
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Naftol + Anhidrido ftálico
II) Escribir secuencias de reacciones para efectuar las siguientes síntesis:

1) Obtener 2-metil-butan-2-ona a partir de etanol y alcohol isopropílico
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
2) Obtener m-flúor-benzoato de etilo a partir de nitrobenceno
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
III) Escribir el mecanismo detallado de la siguiente reacción:
Bromuro de benzoílo + Etillgrignard, luego hidrólisis ---------
78
PRACTICA N° 3
1) Br2/CS2 H2
-------------- -----------
0º C Ni
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Cresol
2) HBr Anhidrido
-------- ----------------
calor ftálico
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
p-Metoxi-fenol
3) TfCl a) NaCN
---------- ---------------
b) LiAlH4
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Bromometil-ciclopentanol
4) a) KCN p-Cresol
---------------- ------------
b) PhCO3H H+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
1 Bromo-1-fenil-ciclohexano
5) a) Cl2/H2O p.-Toluidina
--------------------- -----------------
b) KOH/MeOH
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
m-Cloro-estireno
6) oxido Cobre
--------------- --------------
de etileno calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Alcohol bencílico
7) a) Cl2/H2O HNO3
------------------- -----------
b) hidrólisis calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Bromuro de alilo
8) a) Fusión alcalina Bz2O

------------------------- -----------
b) HCl
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
TsONa
79
9)
TfCl BnONa
---------- -------------
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Ciclohexa-1,4-diol
10)
KCN BnMgBr
----------------- ----------------
luego H3O+ luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
1-Bromo- 2-(3-bromo-fenil)-propano
11) Anhidrido LiAlH4

--------------- ------------
succínico
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Acido acetilsalicílico
12) -naftol LiAlH4

------------ ------------
NaOH
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
4-Bromo-ciclohexanona
13)
Anhidrido a) PCl3
---------------- ---------------
succínico b) BnOH
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Acido p-hidroxibenzoico
a) Ftalimiduro de K a) BzCl
14) --------------------------- --------------
b) H2O/KOH b) LiAlH4
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
1,4-Dibromo-2-metil-butano
15)
a) NaNO2/HCl n EtMgBr
--------------------- -----------------
b) CuCN luego H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
4-amino-benzoato de etilo
16)
Trimetilén- a) KCN
--------------- -----------
glicol b) H3O+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Cloruro de trifilo
17) a) Ftalimiduro de K (EtCO)2O
---------------------------- -----------------
b) H2O/KOH
80
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Tosilato de bencilo
18) a) H2SO4 Me2SO4

------------------------ --------------
b) fusión alcalina (exceso)
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
m-Metoxi-fenol
19) a) CyMgCl Óxido de

--------------- ------------------
b) H3O+ estireno/ H+
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
Óxido de propileno
20) EtMgBr H3PO4

---------------- -----------
Luego H3O+ calor
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
BzCl
21) MECANISMO DE REACCION: 2-Fenil-2-Bromopentano + i-BuONa ------------
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
22) MECANISMO DE REACCION: 2-Bromo-2-metilpentano + NaCN -------> luego H 2O/H2SO4
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
23) SINTESIS: A partir de etanol y benceno obtener el 2-fenil-butan-2-ol
81
24) SINTESIS: Convertir nitrobenceno en m-etoxiibenzoato de etilo
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
25) SINTESIS : Convertir Isobutiranilida en nitrobenceno
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
26) SINTESIS: Convertir benzaldehído en alcohol m-hidroxi-bencílico
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
27) SINTESIS: Convertir p-nitro-anilina en ácido isoftálico (Acido 1,3-benceno-dicarboxílico)
………………………......................…………………………………………………………………………………………………
28) SINTESIS. Convertir bromuro de terc-butilo (y metanol) en 2,2-dimetil-propanoato de metilo
82

02 Cap ROH - ArOH - Éteres

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CAPITULO II

ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES

ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES

Los alcoholes y los fenoles presentan grupos hidroxilo,

Los éteres carecen de hidrógenos directamente unidos al oxígeno.

RESONANCIA EN LOS FENOLES

RESONANCIA EN LOS ÉTERES AROMÁTICOS

1. ESTRUCTURA DE LOS ALCOHOLES

El átomo de oxígeno presenta hibridación sp3.

Los alcoholes pueden formar enlaces de hidrógeno

Los alcoholes dihidroxilados comúnmente se conocen como glicoles.

Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes son

4.1. ADICION ELECTROFÍLICA DE AGUA A ALQUENOS

La reacción transcurre bajo catálisis ácida

Regioselectividad: Regla de Markovnikov.

La reacción ocurre mediante carbocationes: posibles reordenamientos.

4.2. OXIMERCURACION – DEMERCURACION

Equivale a una adición de agua, de acuerdo a la Regla de Markovnikov,

pero sin reordenamientos.

Corresponde una adición de agua opuesta a la Regla de Markovnikov.

4.4. SINTESIS DE GRIGNARD

en este tipo de reacciones.

Es una reacción de substitución nucleofílica (SN1 o SN2)

(Se estudió en el capítulo anterior)

Por razones prácticas, esta reacción no tiene mucha aplicación.

Sin embargo, existen algunas aplicaciones industriales.

4.6. REDUCCION DE COMPUESTOS CARBONILICOS

El NaBH4 es más débil y no afecta a dichos grupos.

Mientras que el LiAlH4 y el NaBH4 no reducen dobles enlaces carbono – carbono,

4.7. REDUCCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y ÉSTERES

Los alcoholes normales primarios superiores se utilizan

4.8. HIDROXILACION DE ALQUENOS

REACCIONES CON RUPTURA

5.1. FORMACION DE HALUROS ALQUILICOS

5.2. DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

Regioselectividad: Regla de Saytzeef

REACCIONES CON RUPTURA DEL ENLACE OXIGENO-HIDROGENO

5.3. PROPIEDADES ACIDO-BASE DE LOS ALCOHOLES

A. ESTERIFICACIÓN DIRECTA O DE FISCHER

Es una reacción de equilibrio químico.

Por lo tanto, es una reacción reversible → Bajo rendimiento.

K = 4; Conversión ~ 66% (cantidades equimoleculares)

Por el Principio de Le Chatelier:

- Exceso de uno de los reactantes

- Retiro de uno de los productos (usualmente el agua para evitar hidrólisis).

→ El equilibrio se desplaza a la derecha.

En ausencia de catalizadores, es una reacción lenta.

La reacción procede mediante catálisis ácida.

Se debe evitar el exceso de catalizador.

El catalizador debe ser capaz de protonar el ácido carboxílico

Y aumentar el carácter electrofílico del carbono carbonílico

Sin embargo, un exceso de catalizador ácido también protona al alcohol,

con lo que se inhibe su carácter nucleofílico y se retarda la reacción.

REACTIVIDAD DE ALCOHOLES Y ÁCIDOS

La reactividad depende de los factores estéricos.

Es una reacción “irreversible”: mejor rendimiento.

Procede con haluros y anhídridos de ácido.

FORMACIÓN DE HALUROS DE ACIDO

Mediante los agentes halogenantes:

5.6. OXIDACION DE ALCOHOLES

Si se desea preparar el ácido carboxílico, se debe realizar una ebullición a reflujo.

Destilación fraccionada Ebullición a reflujo

En realidad, la oxidación suele realizarse en medio básico,

Los alcoholes secundarios suelen oxidarse a cetonas mediante K 2Cr2O7.