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FUNDAMENTOS DE ESPECTROMETRIA

DE ABSORCIÓN Y EMISIÓN ATÓMICA


LEY DE BEER BAMBERT
LEY DE BEER LAMBERT

• La ley de Lambert Beer también se conoce


como ley de Beer-Lambert-Bouguer nos permite
obtener una relación matemática entre la
absorbancia de la REM y la concentración de
un determinado elemento en una muestra, es
decir nos permite la obtención de resultados
cuantitativos en Absorción Atómica, de ahí su
importancia.
LEY DE BEER LAMBERT

• La ley de Lambert Beer también se conoce


como ley de Beer-Lambert-Bouguer y fue
descubierta independientes por el matemático
y astrónomo francés Pierre Bouguer en 1729,
Luego por el filósofo y matemático alemán,
Johann Heinrich Lambert en 1760 y por último
por el físico y matemático también alemán,
August Beer en el año 1852
LEY DE BEER LAMBERT
• Muchos compuestos absorben luz ultravioleta (UV) o
visible (Vis). El diagrama de abajo muestra un rayo de
radiación monocromática (una sola longitud de onda)
de poder radiante Io, dirigido en forma perpendicular a
la superficie de la muestra (átomos, iones o moléculas).
La absorción ocurre y el rayo de radiación de salida
tiene el poder radiante I.

Siendo Io mayor que I o Siendo Po mayor que P


LEY DE BEER LAMBERT

 Se tiene entonces:
 Un haz de radiación paralela Io.
 Una capa de átomos absorbentes de b cm de
espesor (longitud del quemador)
 Una especie molecular de concentración c, que
absorbe radiación.

Como consecuencia de la absorción de radiación, la


potencia del haz disminuye de Io a I.
LEY DE BEER LAMBERT

Para entender mejor esta Ley es necesario conocer ciertos


conceptos:
Transmitancia (T)

Es la fracción de radiación incidente transmitida por la


muestra, T = I/Io, expresada normalmente en porcentaje.

100% de transmitancia significa que la REM no fue absorbida


por la muestra.
0% de transmitancia significa que la muestra absorbió
totalmente la REM
LEY DE BER LAMBERT
Inversamente la absorbancia es la medida de la
cantidad de luz absorbida por la muestra

Absorbancia (A)

Es la fracción de radiación incidente absorbida por la


solución, expresada como
LEY DE BEER LAMBERT
• Conocidas las definiciones de absorbancia y
transmitancia, es necesario también conocer la
relación que existe entre la concentración de un
elemento de interés de la muestra y su capacidad
de absorber radiación, de acuerdo a la Ley de
Beer Lambert:

• La absorbancia de radiación electromagnética


producida por una especie absorbente es
directamente proporcional a la trayectoria de la
radiación a través de los átomos de la especie
absorbente y a la concentración de la misma en
una muestra dada.
LEY DE BEER LAMBERT
• Matemáticamente:
A = a b c (ecuación de una recta que pasa por el origen)
A = Absorbancia
a = absortividad, (ε= absortividad molar)
es una propiedad de la materia relacionada únicamente
con la naturaleza de la misma.

• a cuando la concentración está en mg/L, ug/ml


• ε cuando la concentración está en mol/L
b = Trayectoria de la radiación a través de la muestra
(cm)(longitud del quemador)
• c= concentración (mg/L ; ug/ml ó mol/L)
LEY DE BER LAMBERT

α = coeficiente de
absortividad
l = longitud del
quemador
c = concentración
k = constante
ʎ = longitud de
onda de la REM
LIMITACIONES DE LA LEY DE BER
LAMBERT
La ley de Beer es la base de todas las determinaciones
fotométricas y de absorción atómica, sin embargo, en
aplicaciones prácticas hay limitaciones significativas.

La más importante tiene que ver con la proporcionalidad


directa absorbancia – concentración.

La ley de Beer asume que todas las especies absorbentes


tienen un comportamiento independiente unas de otras
de modo que cada una tiene igual oportunidad de
interactuar con la luz.
LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
LAMBERT
En la práctica esto se cumple a bajas concentraciones,
menores a 0,01 M.

A altas concentraciones, varios tipos de interacciones


pueden ocurrir causando desviaciones de la linealidad
estricta.
• la distancia promedio, entre las especies responsables
de la absorción está disminuida hasta el punto que
cada una afecta la distribución de cargas de sus
vecinas, lo cual puede alterar la habilidad de las
especies para absorber en una longitud de onda de
radiación, lo que provoca desviaciones de la relación
lineal entre absorbancia y concentración.
LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
LAMBERT

• Surgen cuando un analito se disocia, se asocia, o


reacciona con el solvente para producir un producto
teniendo un espectro de absorción diferente del
analito.
LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
LAMBERT
Se cumple perfectamente la
Ley de Beer en todo el rango de
concentraciones ya que la
Absorbancia es directamente
proporcional a la concentración

Se cumple la Ley de Beer en


cierto rango de concentraciones
ya que la Absorbancia no es
directamente proporcional a la
concentración a
concentraciones elevadas
LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
LAMBERT

Hay un rango lineal para cada elemento a


determinar

Pueden haber rangos lineales muy pequeños


Ejemplo cadmio desde 0 hasta 2ppm

Otros rangos lineales pueden ser de hasta 100ppm


Como en el caso del silicio
LIMITACIONES DE LA LEY DE BER
LAMBERT
La ley de Beer Lambert entonces es la base para las
determinaciones cuantitativas en absorción atómica.

Es posible en base a ella preparar patrones con soluciones


de concentración conocida y leer su absorbancia, para
calibrar el equipo de Absorción Atómica, con lo cual se
puede determinar el coeficiente de absortividad.

Conocido el coeficiente de absortividad a su vez es


posible leer la absorbancia de muestras con
concentración desconocida y hallar el valor de dicha
concentración por interpolación en la curva de
calibración.
LIMITACIONES DE LA LEY DE BER
LAMBERT
CÁLCULO DEL COEFICIENTE O CONSTANTE DE
ABSORTIVIDAD PARA EL CALIBRADO

A = a.b.c

1. Preparar 5 soluciones de concentración conocida


2. Leer la absorbancia de cada una
3. El valor de b es constante (5 o 10 cm)
4. Despejar el valor de a
5. El equipo emplea entonces el valor conocido de a
para calcular entonces el valor de c( desconocido)de
una muestra
LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
LAMBERT
Tareas:

Estudie bien en qué consiste la Ley de Beer ya que se


aplicará posteriormente para la realización de ejercicios.

Busque y analice un video, un artículo o un documento


en el que se indique como se realiza la calibración de un
equipo de Absorción Atómica y anote los pasos a seguir.

Busque en internet el rango lineal (en el que se cumple la


Ley de Beer) para 3 metales que puedan determinarse
por absorción atómica.

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