FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

E.A.P. INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ANALÍTICA E

INSTRUMENTAL

PRÁCTICA Nº 1
TEMA: ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA
VISIBLE DETERMINACIÓN DE MANGANESO EN
ACERO

CURSO: LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

PROFESORA: BECERRA VASQUEZ, ELVIRA

ALUMNA: TAPIA ALONSO, VANESSA FLOR

CÓDIGO: 11070138
Tabla de contenido

1. FUNDAMENTO DEL MÉTODO DE ANÁLISIS..........................................................................1

ORBITALES MOLECULARES Y ENLACE QUÍMICO.....................................................................1
Absorción de la radiación.........................................................................................................2
a. Absorción molecular.....................................................................................................2
b. Espectro de absorción...................................................................................................2
c. Medidas cuantitativas de la radiación - Ley de Beer.....................................................3
d. Medición experimental de la absorción........................................................................4
e. Limitaciones a la aplicabilidad de la Ley de Beer..........................................................4
2. DESCRIPCION DE LA TÉCNICA EMPLEADA............................................................................6
3. REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES...............................................................................8
4. DESCRIPCION DETALLADA DE LOS INSTRUMENTOS.............................................................9
5. DETALLES EXPERIMENTALES..............................................................................................12
6. TABLA DE RESULTADOS......................................................................................................14
7. GRÁFICO DE LOS EXPERIMENTOS.......................................................................................17
8. DISCUSIÓN DEL MÉTODO EMPLEADO................................................................................20
9. DISCUSIÓN DE RESULTADOS OBTENIDOS...........................................................................21
10. CONCLUSIONES..............................................................................................................21
11. RECOMENDACIONES......................................................................................................22
12. BIBLIOGRAFÍA.................................................................................................................22
 1. FUNDAMENTO DEL MÉTODO DE ANÁLISIS

La espectrofotometría de absorción molecular ultravioleta visible, comúnmente llamada

espectrofotometría UV-VIS, tiene una larga y continua historia en el campo de la química
analítica. Esta técnica está basada en la medición de absorción de radiación U.V. o visible
por determinadas moléculas. La radiación correspondiente a estas regiones del espectro
electromagnético provoca transiciones electrónicas a longitudes de ondas características
de la estructura molecular de un compuesto.

ORBITALES MOLECULARES Y ENLACE QUÍMICO

Las distribuciones espaciales de los electrones en las moléculas se denominan orbitales

moleculares (O.M.) y de una manera simple se puede suponer que el orbital molecular
es la suma de los orbitales atómicos (O.A.) enlazantes y que el número de orbitales
resultante es igual al número de orbitales utilizados en la combinación.

«Cuando se combinan dos O.A. resulta un orbital molecular de enlace de baja energía y
un orbital molecular antienlazante de alta energía ».

O.A. sigma (σ): En las moléculas orgánicas está asociado con el enlace simple.
Resulta del solapamiento frontal de dos orbitales atómicos.
  O. Molecular σ enlazante ; O. Molecular σ* antienlazante.

O.A. pi (π): el doble enlace en las moléculas orgánicas contiene dos tipos de
orbitales moleculares, un orbital σ y un orbital π.
  Los orbitales moleculares π resultan del solapamiento lateral de
orbitales atómicos π.
  O. Molecular π enlazante ; O. Molecular π* antienlazante.

Además de los electrones σ y π, muchas moléculas orgánicas contienen electrones que

no forman enlaces. Estos electrones no compartidos se representan en el símbolo η.

1
 Transiciones electrónicas entre orbitales σ, π, y η.

Absorción de la radiación

Al pasar R.E. por una capa transparente de un sólido, líquido o gas, pueden eliminarse
selectivamente ciertas frecuencias como consecuencia del proceso llamado absorción.
En este caso la E.R. se transfiere a los átomos o moléculas que constituyen la muestra,
como resultado de ello estas partículas pasan del estado de menor energía a estados
de mayor energía o estados excitados

a. Absorción molecular

La absorción por moléculas poliatómicas, es un proceso considerablemente más

complejo que la absorción atómica, ya que el número de estados de energía está muy
aumentado. Aquí la energía total de una molécula está dada por:

E = Eelectrónica + Evibracional + Erotacional

Para cada estado de energía electrónica de la molécula hay normalmente varios

estados vibratorios posibles y a su vez, para cada uno de éstos existen numerosos
estados rotatorios. Como consecuencia el número de posibles niveles de energía de
una molécula es mucho mayor que el de una partícula atómica. Es por ello que los
espectros de absorción aparecen como anchas bandas.

b. Espectro de absorción

Tanto las moléculas como los átomos tienen un número limitado de niveles o estados
energéticos cuantizados. Para que se produzca absorción de radiación, la energía del
fotón excitante (incidente) debe igualar a la diferencia de energía entre el estado
fundamental y uno de los estados excitados de la especie absorbente. Estas diferencias
de energía (ΔE) son únicas, por lo tanto permiten caracterizar los constituyentes de
una muestra. Para este objeto se obtiene experimentalmente una representación
gráfica de la variación de la absorbancia en función de la longitud de onda.

2
 Espectros de absorción molecular característicos

c. Medidas cuantitativas de la radiación - Ley de Beer

Un haz de radiación monocromático, pasa a través de una capa de solución de b cm de

espesor y que contiene una especie molecular absorbente cuya concentración es c.

Fenómeno de absorción

Como consecuencia de las interacciones entre los fotones y las partículas absorbentes,
la potencia del haz disminuye de Po a P. Por lo tanto la transmitancia T de la solución
es la fracción de radiación incidente transmitido (o no absorbida) por la solución
según:

3
Según la Ley de Beer, entonces, la absorción A estará determinada por:

donde: ξ absortividad molar

  b longitud de paso óptico

  c concentración en moles/l

d. Medición experimental de la absorción

Según vimos en el esquema anterior la absorción es directamente proporcional a la

longitud (b) de la trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración
(c) de la especie absorbente: A = a . b . c (con a: cte. de proporcionalidad).

Si c se expresa en moles por litro y b en cm, entonces la absortividad se

denomina absortividad molar (ξ):A=ξ.b.c.

La Ley de Beer se cumple igualmente en soluciones que contienen más de una especie
absorbente, siempre que no haya interacción entre dichas especies. Por tanto, para un
sistema multicomponente la relación será:

AT=A1+A2+………+An
AT = ξ1bc1+ξ2bc2+………+ξnbcn

e. Limitaciones a la aplicabilidad de la Ley de Beer

Se observan frecuentemente desviaciones de la proporcionalidad entre A y c (cuando b

es constante). Algunas de estas desviaciones son importantes y representan
limitaciones reales de la ley. Estas son de tipo:

-Químico

-Instrumental.

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La Ley de Beer es sólo aplicable a soluciones en las que las interacciones dependientes
de la concentración de las moléculas o iones son mínimas. Concentraciones “altas”
alteran las absortividades molares y por lo tanto conducen a una relación no lineal
entre A y c.

 Desviaciones químicas

Cuando las especies absorbentes experimentan asociación, disociación o reacción con

el solvente originan productos con características absorbentes distintas de las del
analito.

Un ejemplo típico se observa con soluciones de dicromato potásico no amortiguadas,

en las que existen los siguientes equilibrios:

Cr2O7+H2O ↔ 2HCrO4 ↔ 2H+ + 2CrO4-2

A casi todas las longitudes de onda los valores de ξ del ion dicromato y las dos especies
de cromatos son muy diferentes.

 Desviaciones instrumentales

Radiaciónpolicromática: El requisito básico para el cumplimiento de la Ley de Beer

es que la radiación incidente sea monocromática.
Dependiendo de las características tecnológicas del
sistema óptico del instrumento será más o menos
accesible poder utilizar en forma práctica una radiación
una radiación limitada a una sola longitud de onda.
Radiacióndispersa: la radiación dispersa suele diferir considerablemente en
longitud de onda con respecto a la radiación principal;
además puede alcanzar el detector sin haber pasado a
través de la muestra.

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 2. DESCRIPCION DE LA TÉCNICA EMPLEADA

El acero es una aleación de metales donde el manganeso (Mn) se encuentra en

cantidades pequeñas (aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de manganeso
depende de la compañía comercial que lo produce y la aplicación del acero. En
términos generales, el acero también puede presentarse en otros metales como el
hierro, cromo y níquel. La presencia de una diversidad de metales y en diferentes
concentraciones hace que el acero posea ciertas cualidades físicas. El manganeso, por
su parte, le aumenta la fortaleza dureza, durabilidad y resistencia al uso del acero, otra
forma molecular del manganeso, el bióxido de manganeso, se puede utilizar como
despolarizador. El manganeso es el responsable del color amatista en piedras y vidrios.

El método más utilizado en la determinación espectrofotométrica de manganeso se

basa en la oxidación del Ion manganeso (Mn+2) a permanganato (MnO-4). El Ion de
permanganato absorbe la luz visible en la región de los 525nm lo que le imparte un
color violeta a la solución acuosa de este Ion. El agente oxidante es el yodato de
potasio (KIO4) el cual oxida al Mn+2 mediante:

2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O → 2MnO4- + 5IO3- + 4H+

El análisis espectrofotométrico de manganeso en acero presenta una posible

interferencia de parte del hierro. Esto se debe a que el hierro en el acero se encuentra
en grandes cantidades y al disolver el acero en este pasa al Ion férrico. La interferencia
del Ion férrico se puede minimizar al añadir ácido fosfórico donde el Ion de fosfato
forma un complejo incoloro con el Ion hierro. Por otro lado, la presencia de níquel y
cromo se puede simular al añadir la cantidad presente en la aleación de acero a las
soluciones que se preparan para la construcción de la curva de calibración de
manganeso. El carbonato presente en la muestra se puede eliminar mediante
peroxidisulfato de amonio de acuerdo a la reacción.

C( S )+2 S 2 O−2 −2 +
8( ac) +2 H 2 O→CO 2( g ) +4 SO 4( ac) +4 H ( ac)

En este experimento se determinara la concentración de manganeso en acero por

espectrofotometría de absorción molecular visible. El experimento consiste
principalmente en cuatro partes. En la primera se prepara la solución valorada de
permanganato de potasio, en la segunda parte se preparan las soluciones de curva de

6
calibración y de adición de patrón, tercero la solución muestra y por último se
determina la absorbancia de todas las soluciones preparadas. Con estos datos se
prepara una curva de calibración de absorbancia como función de la concentración
conocida de manganeso y con la absorbancia de la solución del desconocido se podrá
determinar la concentración del Ion MnO-4. Las medidas Espectrofotométricas se
llevan en un espectrofotómetro GENESYS 20.

Dilución de la muestra con la mezcla de ácidos (H3PO4, HNO3, H2O) (1:1:1):

Fe2+ + HNO3 → Fe3+ + NO2 + NO

MnO + HNO3 → Mn2+ + NO2 + NO

Al realizar la disolución de la muestra, la mezcla de ácidos H3PO4, HNO3, H2O: actúa

sobre los componentes dejándolos en estados iónicos, donde el ácido nítrico actúa
tanto en la muestra de acero como en el de manganeso y el ácido fosfórico va a
acomplejar al ión férrico dando un complejo incoloro cuya reacción es la siguiente:

2PO43- + Fe3+ → [Fe(PO4)2]3-

Adición de sal de Mohr:

La adición de sal de Mohr es para dar las mismas condiciones a la muestra patrón, con
el fin de igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro contenido en la
muestra de acero a determinar.

Calibración del espectrofotómetro con CoCl2 en HCl 1%.

Con la solución de CoCl2.6H20 en HCl 1% se hacen medidas entre el rango de 450nm a

610nm, con las lecturas obtenidas se traza el gráfico de % T vs. λ y el de absorbancia
vs. λ. Usar como blanco la solución de HCl al 1%. Los valores obtenidos y la forma de la
curva se comparan con el catálogo del fabricante.

Determinación del λ máximo del KMnO4.

Obtener la curva de absorción máxima con uno el estándar 2 previamente preparado.

Usando el blanco para ajustar a 0A. Efectuar en el rango de 480nm a 560nm de
longitud de onda.

Determinación cuantitativa de manganeso en acero.

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 3. REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES

Tratamiento de la muestra de Acero para determinación de Mn:

Dilución de la muestra con los ácidos H3PO4 + HNO3 + Agua:

Fe+2 + HNO3 → Fe+3 + NO 2 + NO

MnO+ HNO 3 → Mn+ 2 + NO 2 + NO

Al realizar la disolución de la muestra, la mezcla de ácidos H3PO4 + HNO3: actúa sobre

los componentes dejándolos en estados iónicos, donde el ácido nítrico actúa tanto en
la muestra de acero como en el de manganeso y el ácido fosfórico va a acomplejar al
ión férrico dando un complejo incoloro, cuya reacción es la siguiente:

−3
2 PO 4 + Fe → [ Fe( PO 4 )2 ]
−3 +3

Complejo−incoloro

( NH 4 )2 [ Fe( SO 4 )2⋅6 H 2 O ]
Agregación de Sal de Mohr:

La adición de sal de Mohr es para dar las mismas condiciones a la muestra patrón con
el fin de igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro contenido en la
muestra de acero a determinar.

Oxidación del Mn con la adición de peryodato de potasio.

+2 − − − +
2 Mn + 5 IO 4 + 3 H 2 O↔ 2 MnO 4 +5 IO 3 +6 H

Reacciones en el equipo de espectrofotometría:

En el proceso de absorción de radiación electromagnética una especie, en un medio

transparente, capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiación
electromagnética. El fotón absorbido hace pasar la especie M a un estado excitado
M*:

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M + h  M*

Tras un corto periodo, se pierde la energía de excitación, generalmente en forma de

calor, y la especie vuelve a su estado fundamental:

M*  M + Calor

4. DESCRIPCION DETALLADA DE LOS

INSTRUMENTOS

ESPECTROFOTÓMETRO:

Un espectrofotómetro es un instrumento usado en la física óptica que sirve para

medir, en función de la longitud de onda, la relación entre valores de una misma
magnitud fotométrica relativos a dos haces de radiaciones. También es utilizado en los
laboratorios de química para la cuantificación de sustancias y microorganismos.

Hay varios tipos de espectrofotómetros, puede ser de absorción atómica o

espectrofotómetro de masa.

Este instrumento tiene la capacidad de proyectar un haz de luz monocromática a

través de una muestra y medir la cantidad de luz que es absorbida por dicha muestra.
Esto le permite al operador realizar dos funciones:

1. Dar información sobre la naturaleza de la sustancia en la muestra

2. Indicar indirectamente que cantidad de la sustancia que nos interesa está presente
en la muestra

Componentes de un espectrofotómetro

 Fuente de luz

La misma ilumina la muestra. Debe cumplir con las condiciones de estabilidad,

direccionabilidad, distribución de energía espectral continua y larga vida. Las fuentes
empleadas son lámpara de wolframio o tungsteno, lámpara de arco de xenón.kl y
lámpara de Deuterio (D2).

 Monocromador

El monocromador aísla las radiaciones de longitud de onda deseada que inciden o se

reflejan desde el conjunto, se usa para obtener luz monocromática. Está constituído
por las rendijas de entrada y salida, colimadores y el elemento de dispersión. El
colimador se ubica entre la rendija de entrada y salida Es un lente que lleva el haz de

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luz que entra con una determinada longitud de onda hacia un prisma el cual separa
todas las longitudes de onda de ese haz y la longitud deseada se dirige hacia otra lente
que direcciona ese haz hacia la rendija de salida.

 Compartimiento de Muestra

s donde tiene lugar la interacción, R.E.M con la materia (debe producirse donde no
haya absorción ni disperisón de las longitudes de onda). es importante destacar, que
durante este proceso, se aplica la ley de lambert-beer en su máxima expresión, en
base a sus leyes de absorción, y lo implica esto, en lo que concierne a el paso de la
molécula de fundamental-excitado.

 Transductor

Es aquel, que es capaz de transformar una intensidad de ph, masa, etc. en una señal
eléctrica.

 Detector

El detector, es quien detecta una radiación y a su vez lo deja en evidencia, para

posterior estudio.

 Registrador

Convierte el fenómeno físico, en números proporcionales al analito en cuestión

 Fotodetectores

En los instrumentos modernos se encuentra una serie de 16 fotodetectores para

percibir la señal en forma simultánea en 16 longitudes de onda, cubriendo el espectro
visible. Esto reduce el tiempo de medida, y minimiza las partes móviles del equipo.

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 En esta experiencia se utilizó el Espectrofotómetro Visible Génesys 20

Tipo/modelo Longitud de onda escaneo visible

Tipo de haz Haz sencillo

Ancho de banda 8nm

Rango de longitud de onda 325 a 1100nm

Exactitud de longitud de onda + - 2nm

Transmitancia 0 a 125%T

Absorbancia -0.1 a 2.5A

Concentración 0 a 1999C

Deriva 0.003A/hora (después del calentamiento)

Luz parasita <0.1%T a 340 y 400nm

Lámpara fuente Tungteno-halogeno

Vida útil normal de la lampara 1000 horas

Pantalla LCD de 20 caracteres , 2 líneas

Detector Un fotodiodo de silicio

Salida RS – 232 y centronics

Dimensiones (An x Al x F) (30 x 18 x33 cm)

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 Fuente poder Selección automática; 100 a 240VCA, 50/60
Hz

Impresora IZ-02650-21 Ninguna

IZ-02650-84 Integrada

5. DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales

 Pipetas volumétricas de 1, 2, 3, 5 y 10ml

 Fiolas de 250, 150 y 50ml
 Vasos de 250, 150 y 50ml
 Pizetas
 Propipetras
 01 Rejilla plastificada para celdas
 Balanza analítica digital

Reactivos

 Mezcla de Ácidos (partes iguales de ácido nítrico, ácido fosfórico y agua)

 Ácido clorhídrico conc. P.a
 Sal de Mohr QP
 Peryodato de Potasio ( KIO4 ) QP
 Solución patrón de Manganeso
 CoCl2.6H2O

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6. TABLA DE RESULTADOS

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7. GRÁFICO DE LOS EXPERIMENTOS

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 8. DISCUSIÓN DEL MÉTODO EMPLEADO

El manganeso es un componente común de los aceros y sobre todo cuando está

presente en bajos porcentajes, su determinación fotométrica es la técnica más usada y
conveniente.

Debido a que todos los aceros contienen carbono, en la práctica, pudo también
utilizarse el peroxidisulfato de amonio para la oxidación del carbono a dióxido de
carbono y así evitar q interfiera en la mediciones de transmitancia y / o
absorbancia .Además bajo ciertas condiciones de este reactivo también oxida una
parte del manganeso a oxido de manganeso (IV) hidratado. La oxidación de este óxido
insoluble a ión permanganato es difícil; por consiguiente, cualquier cantidad de este
óxido que o pueda estar presente se reduce primero a manganeso (II).El ión sulfito(o
ácido sulfuroso) logra la reducción con y un exceso se puede eliminar por ebullición,
volatilizándose el dióxido de azufre.

Sin embargo la solución de permanganato que se obtiene tiene la estabilidad limitada,

pues en cada uno el exceso de oxidante se destruye, separa o resulta inefectivo en frío.
Por consiguiente la solución del permanganato pudo descomponerse.

A pesar de la descomposición, se puede realizar una buena determinación fotométrica,

debido a su lentitud

Finalmente debido a todas las desventajas y la laboriosidad del método se puede decir
que el método más conveniente y sencillo, es el proceso de oxidación con KIO4 ,
utilizando en la práctica, ya que tiene la ventaja de no requerir catalizador es soluble
en agua y no se descompone aun en ebullición prolongada de la solución. Por lo tanto,
las soluciones de permanganato son indefinidamente estables y puede conservarse
algunas horas

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 9. DISCUSIÓN DE RESULTADOS OBTENIDOS

De la gráfica N°1 (Verificación de la calibración del instrumento) se observa que el punto

A=0.662 y longitud de onda=520nm se encuentra fuera de la curva por lo que este punto es
eliminado y por consiguiente la longitud de onda máximo es 510nm a una absorbancia de
0.632.

En la gráfica N°2 se observa que el λ max del KMnO4 es 530nm a una absorbancia de 475; esta
longitud de onda se mantuvo constante para el cálculo de las absorbancias de los patrones y
de las muestras

Se utilizaron dos métodos para el cálculo de la concentración de manganeso en el acero

En el primer método se calculó la concentración de manganeso preparado (198.8ppm) y luego

por dilución se calculó la concentración de manganeso que contenía cada uno de los patrones
(3.976; 9.94; y 19.88ppm); con estas concentraciones se trazó la gráfica N°3 . En esta grafica se
obtiene las concentraciones de las muestras (6; 5.8; y 7.6ppm) al ubicar sus absorbancias
respectivas

En el segundo método se calcula la absorvitividad de las muestras utilizando la Ley de Beer;

para ello se tiene como dato las concentraciones de manganeso en los patrones (previamente
hallada) y sus absorvitividades correspondientes. Se calculó el promedio de estas
absorvitividades y con este valor se calculó las concentraciones de las muestras (5.92; 5.58; y
7.50ppm)

El porcentaje de desviación tomando como teórico a los valores hallados a través de método
de Beer fueron 1.35%, 3.94% y 1.33% para las muestras 1, 2, y 3 respectivamente

10.CONCLUSIONES

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 1. Debido a que el análisis se realiza a concentraciones muy pequeñas, el método por
espectrometría visible es adecuado, ya que generalmente se obtienen resultados más
exactos que en un método volumétrico o gravimétrico, y además su ejecución es más
sencilla.
2. Para conseguir un trabajo más exacto en espectrofotometría, el blanco debe contener
todos los reactivos sin contener nada de la sustancia que se está por analizar.

11.RECOMENDACIONES

1. Las ventanas de las celdas de absorción se deben mantenerse escrupulosamente

limpias, pues tanto las huellas digitales como rastros muestras anteriores pueden ser
causa de error considerable en determinaciones cuantitativas.

2. Se recomienda hacer uso del papel tissu para limpiar las celdas de vidrio o cuarzo, ya
que otro material rasguñaría estas celdas mencionadas

3. Agitar vigorosamente los patrones y muestras antes de cada lectura ya que si no se

efectúa correctamente, el equipo no leerá con certeza las absorbancias

12. BIBLIOGRAFÍA

1. -. Strobel Howard A.”Instrumentación Química” Editorial Limusa, 1979.

2. Alexéiev VN. “Semimicroanálisis Químico Cualitativo” Editorial MIR,Moscú,1975

3. Willard Hobarth “Métodos Instrumentales De Análisis” – Primera Edición, editorial

Continental, 1971.

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