UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

SEGUNDA PRÁCTICA

DETERMINACION DE LA CURVA DE CALIBRACION DEL KMnO4

I. OBJETIVOS
 Determinar la longitud de onda máxima (λmáx)
 Determinar la curva patrón A vs C.
 Determinar ε

II. FUNDAMENTO TEORICO

Ley d absorción: descripción de los procesos de absorción.

La ley de absorción, también conocida como ley de lambert y Beer, o simplemente

ley de Beer, da información cuantitativa de cómo es que la atenuación (disminución
en la energía de un haz de radiación por unidad de área) de la radiación depende de
la concentración de las moléculas que la absorben y de la distancia que recorre el
rayo en el medio absorbente. Cuando la luz atraviesa una solución de analito, la
intensidad de radiación disminuye como consecuencia de la excitación de analito.
Cuanto mayor sea la trayectoria del rayo en la solución de analito de una
concentración dada, habrá más especies que absorban la radiación y la atenuación
será mayor.

La transmitancia T de la solución, es la fracción de radiación incidente que transmite

la solución, tal como se muestra en la ecuación siguiente y se puede expresar como
porcentaje de transmitancia:

𝑃
𝑇=
𝑃0

La absorbancia de A de una solución está relacionada con la transmitancia en forma

logarítmica; el aumento en la absorbancia de una solución se acompaña de una
disminucion en la transmitancia:

𝑃0
𝐴 = 𝐿𝑜𝑔
𝑃

MEDICIÓN DE TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA

Para medir absorbancia y transmitancia, las soluciones a analizar deben de estar

contenidas en una cubeta o celda; en las paredes de las celdas puede haber perdidas
por reflexión o dispersión, que pueden ser sustanciales, asimismo la luz que viene de la
superficie de moléculas o de partículas grandes, como el polvo presente en el
disolvente, también se puede dispersar en todas direcciones y atenuar aún más el rayo
cuando éste atraviesa la solución. Para compensar estos efectos, la energía del haz
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transmitido por la solución del analito se compara con la energía de un haz que
atraviesa una celda casi idéntica que contiene solo el disolvente del analito o un
blanco. De esta manera se obtiene una absorbancia experimental que se acerca mucho
a la verdadera absorbancia de la solución, es decir:
𝑃0 𝑃𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
𝐴 = 𝐿𝑜𝑔 = 𝐿𝑜𝑔
𝑃 𝑃𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

Ahora, los términos P0 yP se refieren a la potencia de un haz que ha pasado a través de

las celdas que contienen el banco (disolvente) y el analito, respectivamente.

LEY DE BEER

De acuerdo con la ley de Beer, la absorbancia está relacionada linealmente con la

concentración (c) de las especies absorbentes y con la longitud de la trayectoria de la
radiación (b) en el analito absorbente; y se expresa mediante la siguiente ecuación:
𝑃0
𝐴 = 𝐿𝑜𝑔 = 𝑎𝑏𝐶
𝑃

En este caso,a es una constante de probabilidad llamada absortividad. Dado que la

absorbancia es una cantidad adimensional, la absortividad debe tener unidades que
cancelen las unidades de b y c .
Por ejemplo, si c tiene unidades en gramos por litro (g L-1) y b esta en centímetros
(cm.), la absortividad tiene unidades de litros por gramos centímetro (L g-1 cm-1).
Cuando la concentración C se expresa en la ecuación anterior en moles por litro y b en
centímetros, la constante de proporcionalidad se denomina absortividad molar y se
representa con el símbolo ε. Donde ε tiene unidades de litros por mol centímetro (L
mol-1 cm-1).

𝐴 = 𝜀𝑏𝐶

APLICACIONES DE LA LEY DE BEER

La ley de Beer se puede utilizar en distintas maneras. Pueden calcularse las

absortividades molares de las especies si se conocen sus concentraciones, también se
puede utilizar el valor de la absorbancia medida para conocer la concentración si es
que se conocen la absortividad y la longitud de la trayectoria de la radiación. Sin
embargo, la absortividad es una función de diversas variables, tales como el
disolvente, la composición de la solución y la temperatura, de ahí que los valores de la
absortividad que se encuentran en la literatura varíen con las condiciones en las que se
hace la medición. Por esta razón, es aconsejable no depender nunca de los valores
dados en la literatura para un análisis cuantitativo. Para conocer la absortividad en las
condiciones del análisis, se preparan varias soluciones patrón analito en el mismo
disolvente y una misma temperatura. Con las soluciones patrón se construye una curva
de calibración, o curva de trabajo, de absorbancia frente a la concentración, o también

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puede obtenerse una ecuación de regresión lineal. A veces es necesario hacer por
duplicados de la solución del analito para compensar los efectos debidos a la matriz,
también se puede aplicar el método de las adiciones estándar para el mismo fin.

LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER

La relación lineal entre la absorbancia y longitud de la trayectoria de la radiación a una

concentración fija, es una generalización para la que hay pocas excepciones. Por lo
contrario, es muy frecuente encontrar desviaciones a la proporcionalidad directa entre
absorbancia y concentración (cuandob es constante). Algunas de estas desviaciones,
denominadas desviaciones reales, son significativas y representan limitaciones reales
de esta ley. A veces se observan desviaciones debidas a la forma en que se mide la
absorbancia (desviaciones instrumentales) o como resultado de los cambios químicos
asociados a las variaciones de concentración (desviaciones químicas).

DESVIACIONES REALES DE LA LEY DE BEER

La ley de Beer solo describe el comportamiento de la absorción en soluciones diluidas

y, en este sentido es una ley limitada. Con concentraciones superiores a 0.01M, la
distancia promedio entre los iones o moléculas de las especies absorbentes
disminuyen al punto en que cada partícula afecta la distribución de carga (y, por tanto
la absorción) de las partículas vecinas. Como el grado de interacción depende de la
concentración, cuando este fenómeno ocurre se presenta se observen desviaciones de
la relación lineal entre la absorbancia y concentración. Esto también se observa en
concentraciones diluidas de sustancias absorbentes que contienen concentraciones
altas de otras especies, electrolitos en particular. Cuando los iones están muy cerca de
analitos, alteran su absortividad molar por interacción electrostática, ocasionando
desviaciones de la ley de Beer.

DESVIACIONES QUÍMICAS

Las desviaciones de la ley de Beer se presentan cunado las especies absorbentes

experimentan asociación, disociación o reaccionan con el disolvente formando
productos que tienen una absorción distinta de la del analito. La magnitud de estas
desviaciones se puede predecir conociendo las absortividades molares de las especies
absorbentes y las constantes de equilibrio de las reacciones. Desafortunadamente, casi
nunca se percibe que estos procesos están afectando al analito y, por tanto, es
prácticamente imposible compensarlos. Los equilibrios típicos que dan origen a este
efecto incluyen a los equilibrios entre monómeros y dímeros, los que forman
complejos metálicos con más de un tipo de complejo, los equilibrios ácido-base y los
que llevan a asociaciones del disolvente y del analito.

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DESVIACIONES DEBIDAS A LOS INSTRUMENTOS

La necesidad de contar con fuentes de radiación monocromática y evitar la radiación

parásita (radiación debida al instrumento y que esta fuera de la banda de longitud de
onda seleccionada para hacer las mediciones) son algunos de los prácticos que
restringen la aplicación de la ley de Beer. Estrictamente, esta ley se aplica sólo cuando
las mediciones se hacen con una fuente de radiación monocromática, sin embargo en
la práctica, se emplean las fuentes de radiación policromática junto con una rejilla o
filtro para aislar una banda de longitud de onda que sea más o menos simétrica en
torno a la longitud de onda que se va a utilizar. La luz policromática, literalmente luz
multicolor, es la que tiene muchas longitudes de onda, como la que emite un filamento
incandescente de tungsteno de una lámpara; tiene una sola longitud de onda, como la
de un láser, o una sola banda estrecha de longitudes de onda. Si la banda seleccionada
corresponde a una región en que el analito muestra una absortividad casi constante,
las desviaciones de la ley de Beer son mínimas.

Para evitar estas desviaciones es conveniente seleccionar una banda de longitudes de

onda cercana a la longitud de onda donde la absorción sea máxima y la absortividad
del analito cambie muy poco con la longitud de onda.
Utilizar celdas no apareadas también puede ser una causa de desviación de la ley de
Beer, que aunque es trivial, también es importante. Para evitar los problemas causados
por las celdas óptimamente desiguales en instrumentos de un solo haz, se puede
utilizar la misma celda para el blanco y la muestra. Después de hacer las lecturas con el
blanco, la celda se vacía por aspiración, se lava, se enjagua y se llena con la solución del
analito.

III. MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales
 Espectrofotómetro
 Balanza
 Fiolas
 Pipetas
 Picetas
Reactivos
 KMnO4
 Agua destilada

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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Preparar la solución patrón del KMnO4 (0.050 gr) a un volumen de 250mL.
 A partir de la solución patrón de KMnO4, preparar soluciones estándar (tomando
alícuotas) de 5ml, 10ml, 15ml, 20ml de la concentración del patrón a un volumen
de 50mL.

(5) × 0.05
𝐶1 = = 1.266 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
250 ∗ 158 ∗ 0.05

(10) × 0.05
𝐶2 = = 2.531 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
250 ∗ 158 ∗ 0.05

(15) × 0.05
𝐶3 = = 3.797 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
250 ∗ 158 ∗ 0.05

(20) × 0.05
𝐶4 = = 5.063 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
250 ∗ 158 ∗ 0.05

 Para calibrar el instrumento utilizamos el blanco(H2O)

 Lavamos muy bien las celdas y colocamos en ambas el blanco.

 Colocamos las celdas dentro del espectrofotómetro y encendemos el haz de luz; la

lectura debe ser:

A = 0.000

T (%) = 100.0

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Luego de calibrar el espectrofotómetro. Procederemos a analizar las soluciones coloreadas C1

(5ml), C2 (10ml), C3 (15ml), C4 (20ml)

Retiramos una de las celdas y la lavamos muy bien. Luego agregamos unos mililitros de la
primera solución (KMnO4) en ella y lo llevamos al espectrofotómetro.

Así sucesivamente con el resto de soluciones de (KMnO4) de distintas concentraciones

V. CÁLCULOS Y RESULTADOS

Con la longitud de onda hallada, determinar si se cumple con la ley de Berr – Lambert.

Se reporto la tabla siguiente:

A
λ C1(5ml) C2(10ml) C3(15ml) C4(20ml)
480 0.141 0.284 0.435 0.579

485 0.150 0.302 0.468 0.629

490 0.179 0.362 0.575 0.778

595 0.213 0.441 0.689 0.922
500 0.218 0.456 0.698 0.924
505 0.218 0.452 0.704 0.942
510 0.250 0.519 0.824 1.110

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515 0.285 0.599 0.933 1.240

520 0.271 0.577 0.873 1.146

525 0.242 0.509 0.780 1.033

530 0.246 0.521 0.819 1.097

535 0.271 0.575 0.896 1.192
540 0.261 0.552 0.832 1.089
545 0.207 0.435 0.645 0.839
550 0.165 0.347 0.528 0.696
555 0.157 0.330 0.512 0.680
560 0.154 0.324 0.496 0.654

Primero Graficamos A vs λ para hallar el Amáx y λmáx de cada una de las concentraciones

CURVA DE LONGITUD DE ONDA MAX. DE KMnO4

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Luego se tiene la siguiente tabla a partir de la grafica:

Amáx

λmáx C1(mol/L) C2(mol/L) C3(mol/L) C4(mol/L)

515 1.266*10-4 2.531*10-4 3.797*10-4 5.063*10-4

Luego graficamos Amáx vs C y obtenemos la siguiente tabla y la gráfica:

C Amáx

1.266*10-4 0.285

2.531*10-4 0.599

3.797*10-4 0.933

5.063*10-4 1.24

CURVA DE CALIBRACION DE KMnO4

1.4

1.2

0.8
CURVA DE
0.6 CALIBRACION DE
KMnO4
0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5 6

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Del gráfico calculamos ε.

Sabiendo que ε se calcula tomando la pendiente de la ecuación:

y = 2527.4558x -0.0355

Debido a que:

𝐴
𝜀= = 𝑚 (𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒); para b=1
𝑏𝐶

Entonces ε (absortividad molar) = 2527.4558 L mol-1cm-1

VI. CONCLUSIONES

 A pesar de sus distintas concentraciones la longitud de onda para KMnO4 es 515nm;

es correcto pues está en el rango:

Purpura: 500-520.

 La absortividad es : 2527.4558 L mol-1cm-1

VII. RECOMENDACIONES
 Las cubetas de vidrio deben estar limpios antes de ser usados.
 Las sustancias en las cubetas de vidrio no deben presentar burbujas para una
mejor una lectura.

VIII. REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA

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