ABSORCIÓN ATÓMICA

PRINCIPIOS Y APLICACIONES DE ABSORCIÓN ATÓMICA

ESPECTROSCOPIA ATÓMICA.

Las constantes investigaciones científicas, cada vez más rigurosas y exigentes

han llevado a la química analítica instrumental a desarrollar nuevas técnicas,
capaces de determinar con mucha exactitud y precisión valores de concentración
muy pequeños (Hablamos en el orden de los mgr/L, ugr/mL) con el objetivo de
satisfacer tales requerimientos científicos.

La ciencia que ha permitido este nivel de análisis se denomina absorción atómica

la misma que se subdivide en tres técnicas de mucha utilidad analítica:
EMISIÓN, ABSORCIÓN y FLUORESCENCIA, además debe señalarse que cada
técnica tiene usos subsecuentes al adicionar o implementar variantes de alta
sensibilidad.

1. EL ÁTOMO.

¿Cómo se realiza este proceso?

Veamos primero las partes más intrínsecas del átomo:
El átomo esta constituido por un núcleo rodeado por electrones. Cada elemento
químico tiene un número específico de electrones que está directamente
relacionado con el núcleo atómico y juntamente con él, da una estructura orbital
que es única para cada elemento. Los electrones ocupan posiciones orbitales en
una forma predecible y ordenada. La configuración más estable y de más bajo
contenido energético, es conocida como "ESTADO FUNDAMENTAL ATOMICO"
y es la configuración orbital normal para el átomo.

La configuración electrónica de cada átomo es estable en un medio natural o

"estable" sin embargo si un átomo (EN ESTADO FUNDAMENTAL) recibe
energía de características específicas apropiadas, dicha energía será absorbida
por él e inducirá que el electrón de la última capa (Exterior) sea promovida a un
orbital menos estable o "ESTADO EXCITADO". Debido a que el "estado
EXCITADO" es inestable, el átomo inmediata y espontáneamente retornará a su
configuración fundamental. El electrón por lo tanto retornará a su orbital inicial
estable y emitirá energía radiante equivalente a la cantidad de energía
inicialmente absorbida en el proceso de excitación.
La longitud de onda de la energía radiante emitida está directamente relacionada
a la transición electrónica que se ha producido, puesto que un elemento dado
tiene una estructura electrónica única que lo caracteriza: la longitud de onda de
la luz emitida es una propiedad específica y característica de cada átomo. Como
la configuración orbital de un átomo grande puede ser compleja, existen muchas
transiciones electrónicas posibles y cada una de ellas resultará en la emisión de
luz de una determinada longitud de onda, como se ilustra en: Fig. 2

El proceso de excitación y decaimiento al estado fundamental es común a los

tres campos de la espectroscopia atómica. Por esta razón, ya sea la energía
absorbida en el proceso de excitación o la emitida en el proceso de decaimiento,
puede ser medida y usada para propósitos analíticos que buscan precisión y
exactitud.

Fig. 2

En los equipos convencionales de absorción atómica, tenemos también la

posibilidad de hacer uso de la Emisión atómica, donde la muestra es sometida a
una alta energía y temperatura con el objeto de producir átomos al estado
excitado, capaces de emitir luz. la fuente de energía en los equipos de AA es la
flama, sin embargo en algunos equipos que son exclusivos para emisión atómica
se encontrará que la fuente de energía puede ser un arco eléctrico, o, más
recientemente, un plasma. El espectro de emisión de un elemento expuesto a
una de estas fuentes de energía, consiste de una colección de bandas
correspondiente a las longitudes de onda permitidas, comúnmente llamadas
líneas de emisión. Este espectro de emisión puede usarse como una
característica única para la identificación cuantitativa del elemento. La emisión
atómica utilizando un arco eléctrico, ha sido ampliamente empleada en análisis
cualitativos.

La característica de interés en las medidas por absorción atómica, es la cantidad

de luz, a la longitud de onda resonante, que es absorbida, cuando la luz pasa a
través de una nube atómica, conforme el número de átomos se incrementa en el
paso de la luz, la cantidad que de esta será absorbida se incrementará en una
forma predecible. Se puede efectuar una determinación cuantitativa del analito
presente, midiendo la cantidad de luz absorbida. El uso de fuentes especiales de
luz y la selección cuidadosa de la longitud de onda, permite la determinación
cuantitativa específica de elementos individuales en presencia de otros.
La nube de átomos requerida para las mediciones en absorción atómica, es
producida por la adición de suficiente energía térmica a la muestra para disociar
los compuestos químicos en átomos libres. La aspiración de una solución de la
muestra dentro de una llama alineada con el rayo de luz, sirve para este
propósito bajo condiciones apropiadas de llama, muchos de los átomos
permanecerán en la forma de su estado fundamental y ser capaces de absorber
luz de longitud de onda apropiada proveniente de una fuente de luz. La facilidad
y la velocidad a la cual se pueden hacer determinaciones exactas y precisas
utilizando esta técnica, han hecho que la absorción atómica sea uno de los
métodos más populares para la determinación de metales.

2. DETERMINACIÓN ANALÍTICA VÍA ABSORCIÓN ATÓMICA.

A continuación se puede observar el proceso de absorción atómica desde el

punto de vista instrumental.

Io I
FUENTE DETECTOR
LLAMA

Fig. 3

Donde:

T = I / I0
(% Transmitancia) %T = 100 x T = 100 x (I / I0)

(% Absorción) %A = 100 - %T
Absorbancia = log (1/T) = log (I0 / I)

Del grafico se puede observar: la fuente de energía emite luz a la longitud de

onda de resonancia, de intensidad inicial I0, es enfocada sobre la llama, que
contiene átomos al estado fundamental. La intensidad inicial de la luz es
disminuida en una cantidad determinada por la concentración de los átomos en
la llama. Posteriormente la luz es dirigida sobre el detector donde se mide la
intensidad disminuida, I. Si se compara I vs I0 se tiene un valor T (Transmitancia).

La transmitancia (T) es una indicación de la fracción de luz inicial que pasa a

través de la llama para incidir en el detector.

Absorbancia es el término más conveniente para caracterizar la absorción de luz,

pues esta cantidad guarda una relación lineal con la concentración. La ley de
Beer define esta relación:
A = з.b.c.
A es la absorbancia; "з" es el coeficiente de absortividad constante que es
característica de las especies que absorben (La absortividad molar es la propiedad
característica de las sustancias que indica cuánta luz se absorbe a una longitud de onda dada);
"b" es la longitud del paso de luz ocupado por la celda de absorción; y "c" es la
concentración de las especies absorbentes en la celda de absorción. Esta ecuación
simplemente establece que la absorbancia es directamente proporcional a la
concentración de las especies absorbentes para unas condiciones instrumentales
dadas.

Esta conducta, de proporcionalidad directa entre absorbancia y concentración, es

observada en absorción atómica. Cuando la absorbancia de soluciones patrón
(estándares de calibración) conteniendo concentraciones definidas del analito se
miden y se grafican, los resultados de las absorbancias con respecto a la
concentración, se establece una relación de calibración similar a la figura 4

Ley de Lambert - Beer

Absorbancia
A

b A=abc
Desviación
A=Absorbancia
a=absortividad
b=Longitud del
Camino óptico
c=Concentración
Concentración del analito C

Fig. 4

En la región en la cual se observan la relación de la ley de Beer, la calibración

produce una línea recta. Conforme se incrementa la concentración y la
absorbancia, comportamientos no - ideales de los procesos de absorción
producen una desviación de la línea recta.

CONCEPTOS DE RENDIMIENTO INSTRUMENTAL.

2.1 Sensibilidad (Concentración característica). Define la capacidad

instrumental del equipo para resolver con exactitud los valores analíticos de un
analito, no debe interpretarse como límite de detección, pues la sensibilidad es la
concentración de un elemento (expresado en ppm) requeridos para producir en
el equipo una señal de absorción igual a 1% o 0.00436 Unidades de
absorbancia.

Dado que se acostumbra realizar una gran cantidad de lectura en el rango lineal,
la concentración característica puede determinarse obteniendo la absorbancia
producida por una solución conocida del elemento y aplicando la siguiente
ecuación
 [std] x 0.0044
Sensibilidad =
Abs std.

Conociendo la sensibilidad del instrumento se puede aceptar o mejorar el

instrumento, además que se puede predecir si una muestra estará o no dentro
del rango de trabajo.

2.2 Límite de detección. Conceptualmente es el valor de concentración más

pequeña susceptible de ser medido o diferenciado, con la menor incertidumbre,
de cero.

Existe un procedimiento ya establecido para realizar la determinación de estos

parámetros.

3. INSTRUMENTACIÓN DE ABSORCIÓN ATÓMICA

Los equipos de absorción atómica están conformados por partes ópticas y

electrónicas así como de accesorios mecánicos que cumplen con los siguientes
lineamientos:
Cualquier espectrofotómetro de absorción debe tener:

 Una fuente de energía que emita en el espectro del elemento de interés.

 Una celda de absorción en la que se producen dos átomos de la muestra.
 Un monocromador para la dispersión y selección de la energía.
 Un detector, el cual medirá la intensidad de luz y amplificará la señal.
 Un display que mostrará las lecturas luego de haberlas procesado por la
electrónica del instrumento.

Existen dos tipos básicos de instrumentos para absorción atómica: Haz simple y
Haz doble.

Fig. 5
En la figura 5 se observa la representación del equipo de Haz simple, la fuente
de energía emite un espectro específico del elemento de interés, esta fuente está
enfocada hacia la celda de modo que la luz pasa a través de la muestra en la
celda y llega al monocromador.

La fuente de luz debe ser modulada, (ver figura 5.1) electrónica o

mecánicamente para diferenciarla de la luz producto de la emisión. El
monocromador dispersa la luz y la longitud de onda específica seleccionada
pasará al detector, el cual es usualmente un tubo fotomultiplicador. Ahí se
produce una corriente eléctrica dependiendo de la intensidad de luz para luego
ser, dicha corriente, procesada, por la electrónica del instrumento. La electrónica
medirá la cantidad de energía atenuada y la convertirá en el valor de
concentración correspondiente cuando se trabaje con sistemas de Haz simple es
necesario un periodo corto de calentamiento para estabilizar la fuente.

Fig. 5.1

En la figura 5.1 se ha representado el funcionamiento de dos tipos de modulación

(Mecánica y electrónica), nótese que la modulación mecánica hace uso de un
dispositivo mecánico denominado CHOPER el cual intercepta la luz de la fuente
y la modula adecuadamente esto a su vez permite que la lámpara se mantenga
encendida de manera constante, tiene como desventaja un menor tiempo de
duración de la lámpara.

De otro lado, la modulación electrónica hace uso de un control de encendido y

apagado periódico para modular la luz, al estar la lámpara expuesta a un gran
número de encendidos y apagados esta puede dañarse antes del tiempo
previsto.

Actualmente se encuentran en el mercado más equipos con modulación

mecánica que electrónica.
 Fig. 6

La figura 6 muestra el esquema de un instrumento de Haz doble, la luz de la

fuente es dividida en parte hacia la muestra y hacia un juego de espejos que
permiten obtener un Haz de referencia. De este modo las fluctuaciones en la
intensidad de la fuente no afectarán los resultados del instrumento.

FUENTE DE ENERGÍA.

Fig. 7

Un átomo absorbe energía a longitudes de onda muy discretas. Para poder medir
esta absorción de bandas tan angostas con la máxima sensibilidad, es necesario
usar una fuente que emitirá longitudes de onda muy específicas que puedan ser
absorbidas por el átomo. Fuentes de líneas muy estrechas no solo producen alta
sensibilidad, sino que también hacen que la absorción atómica sea una técnica
analítica muy específica con pocas interferencias espectrales.

La lámpara de cátodo hueco (LCH) es una excelente y brillante fuente de energía

discreta para la mayoría de los elementos determinantes por absorción atómica.
4. PROCESO DE EMISIÓN

Fig. 8

Al aplicar un voltaje, con una intensidad eléctrica apropiada, entre el ánodo y el

cátodo, los átomos del gas de relleno se ionizan. Los iones cargados
positivamente se aceleran a través del campo eléctrico y colisionan con el cátodo
cargado negativamente, desalojando individualmente átomos metálicos del
mismo (este proceso se denomina DESALOJO). Los átomos de metal
desalojados son entonces excitados para la emisión, por los impactos
subsecuentes que tienen con mas iones del gas de relleno.

Cada lámpara de cátodo hueco tiene una corriente particular de trabajo para un
rendimiento óptimo. En general, altas corrientes producen una emisión más
brillante y menos ruido en la línea de base. Sin embargo si la corriente contínua
incrementándose, ocurrirá un ensanchamiento de la línea espectral resultando en
una reducción en la sensibilidad y del rango lineal de trabajo. La corriente
especificada para cada lámpara, generalmente, será la más alta posible sin
producir un serio ensanchamiento en la línea de emisión. Este compromiso
suministrará la mejor razón característica para la fuente.

Características de las Lámparas de Cátodo Hueco

 Disponible para todos los elementos
 Simple
 Estable
 Pureza de emisión
 Durable
 Multielemento

Lámpara de Descarga sin Electrodo

El elemento analito es vaporizado y excitado en un bulbo cerrado de cuarzo usando un
campo de energía.
 Figura No. 09 Lámpara de descarga sin electrodo

Ventajas:
 Mayor intensidad
 Incremento de la linealidad
 Mejor sensitividad
 Tiempo de vida largo

Desventajas:
 Requiere calentamiento
 Puede requerir una fuente de poder separada

Disponibilidad de Lámparas EDL

Tabla 1: Elementos que se usan en lámparas EDL

As Sn Bi

P Te Cd

Pb Cs Rb

Tl Ge Sb

Zn Hg Se

5. CONSIDERACIONES ÓPTICAS.

Un factor importante que determina la cantidad del ruido de la línea base que
está presente en un análisis por absorción atómica, es la cantidad de la energía
de luz que llega al tubo fotomultiplicador. Cuanto más energía luminosa se dirija
sobre el detector, menos ganancia electrónica se requiere y por lo tanto menos
ruido se presentará en la señal. Se debe optimizar la corriente de lámpara
haciendo que esta sea tan brillante como sea posible, pero complicaciones de
ensanchamiento de las bandas ponen un límite sobre la intensidad que se puede
obtener de una lámpara. Entonces el sistema óptico del fotómetro debe estar
diseñado de forma tal que haga uso óptimo de la luz disponible con el objeto de
producir un instrumento con bajas características de ruido.

La luz de la fuente debe ser enfocada sobre la celda de muestras y luego dirigirla
al monocromador, en donde se dispersan las longitudes de onda de la luz y sólo
la línea analítica es enfocada sobre el detector. Se pierde algo de energía en
cada superficie óptica a lo largo de todo el camino.
Fotómetro de Haz Simple
Un instrumento típico de un solo haz para el análisis de varios elementos, consiste en varias
fuentes de cátodo hueco, un divisor periódico, un atomizador y un espectrofotómetro de
rejilla de difracción que utiliza un fotomultiplicador como transductor.
Ventajas:
 Mas económico
 Alto paso de luz

Limitaciones:
 Deriva
 Necesidad de pre-calentamiento

Figura No. 10 Configuración de haz simple

Fotómetros de doble haz

En este tipo, el haz que proviene de la fuente de cátodo hueco, se divide por medio de un
divisor periódico con espejo y una mitad pasa a través de la llama, mientras que la otra lo
hace fuera de ella. Luego de dos haces se recombinan por medio de un espejo y llegan
finalmente a un monocromador.
Ventajas:
 Corrección automática de las fluctuaciones de la intensidad de la fuente
 Mayor estabilidad de la línea base
 No es necesario pre-calentar la lámpara

Desventajas:
 Más caro
 Menor paso de luz
 Figura No. 11 Configuración de doble haz

6. SISTEMA DEL QUEMADOR.

El atomizador de un espectrofotómetro de absorción atómica debe generar

átomos en estado fundamental en el paso óptico del del fotómetro. Se han
utilizado algunos recursos para este propósito cada uno con su propia ventaja
especial. La técnica más ampliamente usada relacionada con el desarrollo
rutinario de la absorción atómica es la aspiración directa en la llama de la
solución de la muestra. Aún más, donde es aplicable, es la aproximación más
fácil y más rápida. En esta sección, discutiremos el sistema del quemador para
un atomizador de llama.
 Fig. 12
En este sistema de pre-mezcla la solución de la muestra es aspirada a través de
un nebulizador que genera un aerosol fino, dentro de una cámara de mezcla,
aquí el aerosol de la muestra se mezcla con los gases combustibles y oxidantes
y luego es llevado al cabezal del quemador en donde ocurre la combustión y la
atomización de la muestra.

El gas combustible es introducido a la cámara de mezcla a través de la entrada

correspondiente y el oxidante entra a través del brazo lateral del nebulizador.

El aerosol de la muestra tiene gotitas de variado tamaño cuando es introducido

en la cámara de pre - mezcla. Al entrar en la llama se vaporiza el agua de esas
gotitas. El material sólido remanente debe, de igual forma, ser vaporizado y se
deben romper los enlaces químicos, para obtener átomos libres en su estado
fundamental.

Cuando el tamaño inicial de las gotitas es grande, la evaporación de la muestra y

el proceso de atomización se complementan con mas dificultad en el corto
tiempo en el cual la muestra está expuesta al ambiente de la llama, antes de
pasar a través del rayo de luz, una incompleta atomización de la muestra
incrementará la susceptibilidad de las interferencias químicas.

Por esto, se coloca un FLOW SPOILER o IMPACT BEAD en el interior de la

cámara de pre - mezcla, directamente al nebulizador. Las gotitas de solución
más grande y que no sean llevadas por el flujo del gas alrededor del espiral,
chocan contra este y caen al fondo de la cámara, de donde son removidas del
sistema a través de drenaje.
 El drenaje utiliza una trampa líquida para prevenir que los gases de combustión
escapen a través de la línea de drenaje. El interior de la cámara de combustión
es construido de ó forrada con un material polimerico inerte que permite un
drenaje libre del exceso de muestra y previene el efecto de memoria en la
cámara del quemador.

7. NEBULIZADOR.

Algunos factores importantes se deben considerar en la porción del nebulizador

del sistema de quemador. Para suministrar una eficiente nebulización a
diferentes soluciones de muestra. El nebulizador debe ser regulable.

El acero inoxidable ha sido el material más empleado para la construcción del

nebulizador pero tiene la desventaja de ser susceptible a la corrosión por
muestras con alto contenido de ácido u otros agentes corrosivos. Para tales
casos, se deben usar los nebulizadores que se construyen con un material
resistente a la corrosión, tal como plástico inerte o aleación platino - rhodio.

8. CABEZAL.

Los cabezales del quemador se construyen de titanio para darles una resistencia
extrema al calor y la corrosión. Se construyen de diferentes formas geométricas
de acuerdo a las diferentes condiciones de la llama o muestra. Se recomienda un
cabezal de una sola ranura de 10 cm para llamas de aire - acetileno, siendo a la
vez útil para cualquier trabajo con este tipo de llama. Para muestras que
contengan un alto nivel de sólidos disueltos, se recomienda un cabezal de tres
ranuras. Se requiere de un cabezal especial de 5 cm cuando se emplea una
llama de óxido nitroso - acetileno. Cuando se desea especialmente ampliar el
rango analítico de trabajo, el cabezal de 5 cm. ofrece ventajas sobre el cabezal
de aire acetileno.

Tipos de Cabezales de Quemador

Figura No. 13 Tipo de cabezales del quemador

Aire Acetileno:
 Estándar 10 cm de longitud
 Corto 5 cm de longitud
 De altos Sólidos (tres ranuras)
 Oxido Nitroso Acetileno (5 cm de longitud).

9. MONOCROMADOR

En la fig. 10 se diagrama un monocromador típico. La luz de la fuente entra al

monocromador por la apertura espectral de entrada y es dirigida hacia la red de
difracción en donde tiene lugar la dispersión. Las longitudes de onda divergente
son dirigidas hacia la apertura espectral de salida. Ajustando el ángulo de la red,
se permite que una línea de emisión preseleccionada de la fuente pase a través
de la apertura de salida e incida sobre el detector. Todas las otras líneas son
bloqueadas en la salida.

El ángulo de dispersión en la red de difracción se puede controlar por la densidad

de rayado de las líneas de la rejilla. Alta dispersión va a resultar de una densidad
alta de línea. Es importante una dispersión alta para obtener una buena
eficiencia de energía del monocromador.

Fig. 14

Redes grandes de alta calidad de dispersión son difíciles de hacer y además son
costosas, por lo tanto, es grande el incentivo para aceptar en la instrumentación
de absorción atómica las redes más pequeñas con menor densidad de líneas y
de más pobre dispersión. Para obtener el beneficio de alta energía de las redes
de alta dispersión, es necesario usar rejillas de gran área superficial y de esta
forma captar toda la luz de la imagen amplificada de las aperturas espectrales.
10. EL CONTROL DE LAS INTERFERENCIAS ANALÍTICAS
Se conoce la Absorción Atómica como una técnica muy especifica con pocas interferencias.
Probablemente no existirá nunca un método analítico que este totalmente libre de alguna
interferencia por parte de la naturaleza de la muestra. Las interferencias en absorción
atómica están bien definidas, como también los medios de tratarlas.
Para comprender estas interferencias, examinaremos lo que sucede en el proceso de la
flama de absorción atómica.

El proceso de la flama
excitación
(ion) M+
M+ *
ionización -h

(átomo) M excitación

atomización -h
M*

(gas) MX
Vaporización

(sólido) (MX)n

desolvatación

(solución) M(H2O)m+,X-

Figura No. 15 Representación del proceso de la flama

La temperatura de la llama es un parámetro importante que gobierna el proceso en la llama.

 Tabla 2 Determinación del rango de temperatura por el oxidante y el combustible

Oxidante Combustible Temperatura (°C)

Aire Metano 1875

Aire Gas natural 1700-1900
Aire Hidrógeno 2000-2050
Aire Acetileno 2125-2400
N2O Acetileno 2600-2800

Interferencias en absorción atómica

Por interferencia se entiende cualquier causa que perturbe la señal aun cuando las concentraciones de analito

no cambien. En la medición de las señales de absorción o de emisión atómicas, las interferencias son muy

frecuentes y es fácil pasarlas por alto. Si se es suficientemente hábil para descubrir que existe una

interferencia, ésta puede corregirse neutralizando la fuente de interferencia o preparando patrones que

presenten la misma interferencia.

Las interferencias en absorción atómica pueden causar un aumento o una disminución en el resultado

analítico anticipado. Las más comunes son las que causan una disminución de la señal analítica. (Químicas,

de ionización, de matrices). Menos comunes son las que causan un aumento de la señal analítica (absorción

no específica o de fondo y de matrices).

Tabla 3 Interferencias espectrales y no espectrales

Interferencia en absorción atómica

Interfencias no espectrales: Interferencias espectrales:

De matriz Absorción de fondo
Químicas Traslape
De ionización Emisión

Interferencias de matrices
Las interferencias de matrices pueden causar disminución o aumento del resultado analítico.

Ocurren cuando la muestra es más viscosa o tiene una tensión superficial característica considerablemente

diferente a la de los patrones.

 Figura No. 16 Representación de la interferencia de la matriz

Interferencia de matriz por efecto de la viscosidad

Figura No. 17 Representación del efecto de la viscosidad de la matriz

Las interferencias de matriz también pueden producir un error positivo. Los solventes
orgánicos mejoran la eficiencia de nebulización.
Una forma de compensar este tipo de interferencias es la de asemejar lo más que sea
posible los componentes mayores de la matriz en los patrones y muestras.

Absorbancia Sin interferencia

Muestra con
adición

Estándar
acuoso

4.0 2.0 0 2.0 4.0

Figura No. 18 Concentración versus Concentración

absorbancia afectada por interferentes
Interferencias químicas
La interferencia química es causada por cualquier componente de la muestra que reduzca
el grado de atomización del analito. El uso de una flama de alta temperatura elimina
muchas clases de interferencia química.
 Son las mas comunes en absorción atómica.
 Son causadas por la presencia de materiales que inhiben la formación de átomos del
analito, en el estado elemental.
 La señal analítica es menor por haber menos átomos disponibles para el proceso de
absorción.
 La temperatura de la llama es insuficiente para descomponer compuestos térmicamente
estables.
 Las más comunes son las causadas por Al, Si, P, S, Ti y V, en la determinación de Ca,
Mg, Sr y Ba.
 Estas interferencias son tan severas que ocurren cuando la relación entre interferente y
analito es igual a la unidad, o aun menor.
 Hay tres métodos para compensar interferencias químicas:
1. Acomplejar el anión interferente. Ej. El uso de lantano cuando hay fosfatos
presentes.
2. Emplear una llama mas caliente para disociar el complejo refractario. Considerar
que esto puede causar interferencias de ionización.
3. Acomplejar el catión interferido para protegerlo del interferente. Ej. Uso de EDTA.

Ca + PO4 + 1000 ug/mL La

Interferencia de fosfato sobre Ca 1.0
ug/mL Ca

Ca + PO4
0.9

0.8

0.7

0 1.0 2.0

ug/mL P como PO4

Figura No. 19 Diagrama de la interferencia del fosfato sobre el calcio

 Interferencia de fosfato sobre Ca
Uso de llama más caliente.

Ca3(PO4)2 Aire -
Cao
C2H2

Ca3(PO4)2 Cao
N2O - C2 H2
Adicionar agente liberador a todas las soluciones.

Ca3(PO4)2 CaCl2 Cao

LaCl3H2 Air-C2H2

Add 200 - 5000 mg/L La

Interferencias de Ionización
La interferencia por ionización puede ser un problema cuando se analiza metales alcalinos
con una flama de temperatura relativamente baja, u otros elementos a mayor temperatura.
Cuando, debido a la formación de iones, disminuye el número de átomos en el estado
elemental, la absorción atómica a la longitud de onda de resonancia se reduce.
Las interferencias de ionización predominan cuando se usa llama de oxido nitroso /
acetileno. EJ. Ba. Sin embargo también se pueden presentar en la llama de aire / acetileno,
cuando se analizan elementos con bajos potenciales de ionización, EJ. Na, K.

Adición de un elemento fácilmente ionizable a todas las soluciones.

El exceso de electrones revierte el equilibrio.

Cao Ca+ + e-
Ko K+ + e-
Cao Ca+ + e-
Add 200 - 5000 mg/L K
Efecto de la adición de potasio sobre la ionización.
0.5
553.5 nm

ABSORBANCIA
0.4

BARIO 553.5 nm RESONANCIA

0.3 455.3 nm LINEA IONICA

0.2
455.4 nm
0.1 0 500 1000 1500 2000 2500 3000
ug / ml DE POTASIO

Figura No. 20 Representación del efecto del potasio sobre la absorbancia

Interferencia Espectral
Interferencia muy rara en absorción atómica.
Puede ocurrir con lámparas multielemento.

Línea
de Absorción
de constituyente
de matriz

Línea de
Resonancia
del Analito

Figura No. 21 Representación de la interferencia espectral

 Interferencia de absorción de fondo
Ocurre principalmente de dos formas:
 Dispersión de la radiación por partículas en el camino óptico
 Absorción molecular. Numerosas especies orgánicas e inorgánicas
absorben en la región UV en donde ocurren la mayoría de las líneas de
resonancia de los elementos.

Absorción de fondo Absorción atómica

0 0 0

0.1 0.1 0.1

0.2 0.2

+ = 0.3

Figura No. 22 Representación

ABSORBANCIA de la absorbancia molecular
ABSORBANCIA ABSORBANCIA

 Corrección de la Interferencia de absorción de fondo.

Absorción de fondo Absorción atómica

0 0 0

0.1 0.1 0.1

0.2 0.2

0.3

ABSORBANCIA ABSORBANCIA ABSORBANCIA

Figura No. 23 Representación de la corrección de la interferencia de absorción de fondo

11. DETERMINACIÓN DE ORO EN DORES POR ABSORCIÓN ATÓMICA

Principio de método
El botón de plata - oro (doré) obtenido por copelación, es disuelto en agua regia
y en la solución obtenida de este proceso se determina la ley de oro por
absorción atómica.

Reactivos
 Acido nítrico q.p.
 Acido clorhídrico Q.P.
 Agua destilada.

Operación
 Colocar el botón plata - oro (doré) obtenido por copelación, en tubo de
ensayo, añadir ácido nítrico según método; luego colocar en bandeja con
agua para ataque a bañomaría durante 20 minutos aprox.
 Se agrega ácido clorhídrico concentrado según método y llevar a bañomaría
aproximadamente 20 minutos aprox. El término del ataque es cuando cesa el
desprendimiento de gases nitrosos. Enfriar a temperatura ambiente.
 Agregar 6 ml de agua destilada, tapar los tubos y homogenizar, y luego
analizar por absorción atómica.

Cálculos
Según resultados emitidos por AA’s en gr./ton (mg / Kg)

Donde:
5 ppm = 1.67 gr/ton
10 ppm = 3.33 gr/ton
20 ppm = 6.67 gr/ton

Nota
Las lecturas obtenidas son expresadas directamente en gramos por tonelada.