Clase 2: Ácido-base.

Grupos funcionales químicos

Vocabulario y conceptos
Ión hidronio
Ión hidroxilo
pH
Amortiguador (de pH)
Heteroátomo
Hidroxilo
Alcohol
Carbonilo
Aldehído
Cetona
Ácido carboxílico, carboxilo, carboxilato
Éster carboxílico
Amina, amino
Amida
Clase 3: Carbohidratos
Las moléculas de las células se agrupan en cuatro
grandes grupos

MONOSACÁRIDOS

LÍPIDOS GOTAS LIPÍDICAS /MEMBRANAS

Los monosacáridos, aminoácidos y nucleótidos polimerizan para formar

macromoléculas

Los lípidos no forman polímeros, pero se agregan para dar gotas lipídicas y
membranas celulares
Los monosacáridos son compuestos con un grupo
aldehído o cetona y dos o más grupos alcohol

Son compuestos muy polares

 1 1 1

2 2 2

3
3 3

4
4
5
5
6

Ejemplos de monosacáridos derivados de aldehídos (aldosas)

 1 1
1 CH OH
2

2 C O 2 2

3 3
3 CH2OH

4
4

5
5

Ejemplos de monosacáridos derivados de cetonas (cetosas)

Los monosacáridos tienden a existir en conformaciones cíclicas, debido a una
reacción intra-molecular entre el grupo alcohol y el aldehído o cetona

6
Los monosacáridos tienden a existir en conformaciones cíclicas, debido a una
reacción intra-molecular entre el grupo alcohol y el aldehído o cetona

a-D glucosa

Átomo de C
anomérico

b-D glucosa

D-Glucosa
(forma abierta)

El átomo de C anomérico es el que en la forma abierta tiene el carbonilo; en la forma cerrada, está unido a dos
átomos de O. El hidroxilo que tiene unido no es un alcohol.

En solución acuosa, las dos formas cíclicas se interconvierten, porque ambas están en equilibrio con la forma
abierta
Los monosacáridos tienden a existir en conformaciones cíclicas, debido a una
reacción intra-molecular entre el grupo alcohol y el aldehído o cetona

2
4 6
3 5

4 3 1
2

b-D-Glucosa 6 a-D-Glucosa

Átomo de C anomérico D-Glucosa

El átomo de C anomérico es el que en la forma abierta tiene el carbonilo; en la forma cerrada, está unido a dos
átomos de O. El hidroxilo que tiene unido no es un alcohol.

En solución acuosa, las dos formas cíclicas se interconvierten, porque ambas están en equilibrio con la forma
abierta
Grupo hemiacetal: un grupo químico que resulta de una reacción entre un
aldehído y un alcohol
 Cada monosacárido puede tener varios diastereómeros biológicamente
importantes

Solo uno de los enantiómeros de la glucosa (D-glucosa) es biológicamente importante. Sin embargo, varios
diastereómeros de la glucosa (específicamente aquellos que difieren de la glucosa en la configuración de
átomos de C que son diferentes al anomérico) son monosacáridos importantes, con propiedades biológicas
muy diferentes a la glucosa.
 Para las siguientes dos preguntas, considere la
estructura de la a-fructosa, en su forma cíclica
más común.

¿Cuántos grupos alcohol hay en la a-fructosa (en forma cíclica)?

a. 2
b. 3
c. 4
d. 5

¿Cuál de las siguientes estructuras corresponde a la b-fructosa?

a b c d
Existen varios monosacáridos modificados, que biológicamente funcionan junto
a los monosacáridos no modificados
En los polímeros formados por monosacáridos, los monómeros están unidos por
uniones O-glicosídicas

disacárido

+ H2O - H2O

Las uniones O glicosídicas se pueden considerar como resultantes de la condensación del –OH unido al C
anomérico con otro hidroxilo, ya sea anomérico, o alcohol.

Otra vez, en el medio acuoso la condensación no es favorable: en las células, los polímeros de azúcares se
sintetizan por caminos más complicados.

Las uniones O-glicosídicas también sirven para conectar monosacáridos a biomoléculas (con grupos alcohol) que
no son azúcares.
 Los azúcares tienen enorme diversidad estructural

OH

Un tetrasacárido ramificado

Los 11 disacáridos que se pueden formar a partir de la glucosa Los azúcares son las únicas
biomoléculas que forman
Las configuraciones a y b del C anomérico, cuando éste está oligomeros/polímeros
formando una unión glicosídica, no se interconvierten ramificados
Los oligosacáridos complejos casi siempre están unidos covalentemente a
proteínas o lípidos

Unión glicosídica con

proteína o lípido

molécula de
lípido o proteína
Los polisacáridos tienen estructuras repetitivas

glucógeno
Para las dos preguntas siguientes, considere el
compuesto natural con acción cardiotónica oleandrina,
extraíble del laurel de jardín.

ii

i iii <<
¿Cuál de los átomos marcados i - iii, si es que alguno, es un C anomérico?
a. i
b. ii
c. iii
d. ninguno de los indicados

¿Cuántas uniones O-glicosídicas tiene la molécula?

a. ninguna
b. 1
c. 2
d. más de 2
Cada molécula de nucleótido está formada por una base nitrogenada, un
monosacárido y uno o más fosfatos

fosfato o fosfatos

base nitrogenada

monosacárido de 5
átomos de C
(pentosa)

Cuando hablamos de bases nitrogenadas en el contexto biológicos nos referimos a bases

nitrogenadas nucleotídicas específicamente
Las bases nitrogenadas se basan en anillos de C y N de tipo purina o pirimidina

Purinas

NH2 O

N N
N NH

N
N H N NH2
H N

Adenina Guanina
 Pirimidinas

NH2 O

N NH

N O N O
H O H

Citosina Timina
NH

N O
H
Tanto purinas como pirimidinas
Uracilo son moléculas prácticamente
planas
La pentosa puede ser ribosa o desoxirribosa, moléculas que difieren solo en la
presencia de hidroxilo en la posición 2

5' C O

4' 1'

3' 2'

b-D-ribosa b-D-2-desoxirribosa

En el contexto de los nuclétidos, las posiciones del azúcar se numeran 1’, 2’, etc.,
para diferenciarlas de las posiciones de la base
Las pentosas se asocian a las bases por uniones N-glicosídicas para dar lugar a
nucleósidos:

Adenina

Ribosa Adenosina (un nucleósido)

 NH2

H OH
C O N O
H 5'

1'
4'

3' 2'
OH OH

Citidina
(un nucleósido derivado
de la citosina)

Observe que cuando un monosacárido forma unión N-glicosídica, su C anomérico

queda unido a un átomo de O y un átomo de N
 El ácido fosfórico/fosfato inorgánico tiene 4 formas de protonación, en
equilibrio entre sí en el medio acuoso

Ácido fosfórico Fosfato monobásico Fosfato dibásico Fosfato tribásico

Los fosfoésteres son grupos químicos que por hidrólisis dan lugar a alcoholes y
ácido fosfórico/fosfatos

H H
O O

C + H2O
-O P O -O P OH

O- O-
Ester fosfórico
o fosfoéster

Esto es análogo al caso de los ésteres carboxílicos

O O
H H

C + H2O C
C
O OH
Los llamados fosfodiésteres se hidrolizan a ácido fosfórico/fosfato y dos
moléculas de alcohol

H H
O

C + 2 H2 O
-O P O

O-

H-O P OH
+ 2
O-

Entonces dentro de los fosfoésteres podemos distinguir fosfomonoésteres y fosfodiésteres

Observe que en los fosfodiésteres hay una sola posición ionizable
 Los anhídridos fosfóricos (fosfoanhídridos) se hidrolizan a dos fosfatos

O O

-O P O P O- + H2O

O- O-

O O
Los fosfoanhídridos pueden
derivar de fosfatos en -O P OH + -O P OH
moléculas carbonadas
(fosfoésteres) y/o de fosfato O-
O-
inorgánico
Los nucleótidos pueden tener uno o varios fosfatos, unidos por fosfoéster y por fosfoanhídrido

fosfoéster

5´
1´

fosfoanhídrido

Comúnmente, los nucleótidos tienen uno, dos o tres fosfatos unidos a la posición 5’
Las siguientes diapositivas no fueron vistas en
clase (complementan)
 Por simplicidad, en bioquímica se suele representar a los grupos fosfato por
una P rodeada por un círculo

La representación en forma de P rodeada por círculo, o simplemente una P se puede aplicar al anión fosfato y a
fosfatos unidos por éster y/o anhídrido

Observe que la representación de la izquierda tampoco es exacta, ya que el compuesto existe en solución
acuosa como una mezcla de decenas de formas de ionización, en equilibrio unas con otras
 Material complementario (no visto en clase)
Grupo acetal: es una grupo químico
con dos grupos alcoxi, unidos a un
mismo átomo de carbono. Se suele
diferenciar a los acetales de los cetales.
Mientras que el átomo de carbono
funcional de los cetales está unido
necesariamente a dos átomos de
carbono, en los acetales al menos una
de las valencias la ocupa un átomo de
hidrógeno.
Grupo hemiacetal: un grupo
químico que resulta de una
reacción entre un aldehído y un
alcohol (R-OH). A diferencia de
un hemicetal donde la reacción
se da con una cetona en vez de
un aldehído. En bioquímica de
glúcidos, se forma un hemiacetal
heterocíclico cuando un
sustituyente hidroxilo ataca al
extremo carbonílico de un
aldehído de aldosa.