TEMA 4: CARBOHIDRATOS

1. QUÍMICA DE LOS CARBOHIDRATOS

Los carbohidratos son polihidroxialdehidos o
polihidroxicetonas que responden por lo general a la
fó rmula Cn(H2O)n. Está n compuestos por una o varias
unidades de monosacáridos (disacá ridos, oligosacá ridos,
polisacá ridos...).
Según el grupo funcional, se clasifican en:
• Aldosas: tiene un grupo aldehído en el Ci. y grupos
hidroxilo en el resto de los carbonos.
• Cetosas: tienen un grupo funcional cetona en el C2, y
grupos hidroxilo en el resto de la cadena.
La unión de estos monómeros da lugar a moléculas más El gliceraldehido tiene
complejas denominadas ÓSIDOS y se pueden clasificar en actividad óptica, la
varios grupos: dihidroxicetona no.
• Holósidos: constituidos solo por osas. Según el
número de monómeros unidos:
o Oligosacáridos: entre 2 y 10 monosacáridos.
o Polisacáridos: múltiples unidades repetitivas de monosacáridos.
Por su composición:
§ Homopolisacáridos. Por repetición de un único monómero.
§ Heteropolisacáridos. Composición
variada (contienen más de un tipo de
Glicer= 3 carbonos
monómero).
Monosacáridos = osas
• Heterósidos: compuestos complejos que surgen de
Sólo son funcionales en las
la combinación de un conjunto de monosacáridos
células los D-monosacáridos
con fracciones moleculares de naturaleza no
glucídica, como proteínas, lípidos u otras moléculas
orgánicas diversas (alcoholes y fenoles).

2. MONOSACÁRIDOS Y DERIVADOS.
Segú n el nú mero de carbonos caracterı́sticos de los monosacá ridos
é stos se denominan triosas, tetrosas, pentosas, hexosas o heptosas, que
son los má s corrientes.
Los monosacá ridos poseen en los seres vivos las propiedades
fı́sicoquı́micas y reactividad cará cterı́sticas de sus grupos funcionales
aldehídos (aldosas), cetonas (cetosas) o alcohol. Destaca la
actividad óptica de los monosacáridos (estereoisomerı́a). También
es importante su capacidad de ó xido-reducció n y formació n de
enlaces hemiacetá licos o hemicetá licos fundamentales en su
ciclació n.
 ESTEREOISOMERÍA
La mayoría de los monosacáridos presentan isomería, es decir, existen
moléculas con la misma fórmula plana, pero distinta estructura espacial.
Esto sucede siempre que hay algún átomo de carbono asimétrico. Por
cada carbono asimétrico aparecen 2 estereoisómeros por lo que el
número total de estereoisómeros en una molécula con n carbonos
asimétricos será 2n.
CICLACIÓN
La formación del ciclo se realiza mediante enlace hemiacetal, un enlace covalente
entre el grupo aldehído y un alcohol o un enlace hemicetal entre un grupo cetona y
un alcohol. Este enlace implica una reorganización de los átomos.
El ciclo puede tener forma pentagonal (furano) o hexagonal (pirano),
monosacáridos furanosas o piranosas.
El carbono asimétrico correspondiente a los grupos aldehído y cetona se designa
en la forma cíclica con el nombre de carbono
anomérico y queda unido a un grupo -OH.
La posición del grupo -OH unido al carbono
anomérico determina:
• Forma alfa (𝛼). El -OH del carbono
anomérico queda bajo el plano.
• Forma beta (𝛽). El -OH del carbono
anomérico queda sobre el plano.

En disolución acuosa aparecen las tres

formas de un monosacárido: lineal, alfa-D,
beta-D.

3. DISACÁRIDOS
Los disacá ridos y polisacá ridos se originan por
unió n de distintos monosacá ridos mediante
enlaces 0-glucosı́dicos (entre dos grupos
hidroxilo de monosacáridos diferentes), con la
eliminació n de molé culas de agua.
Los disacá ridos má s importantes son sacarosa,
lactosa, maltosa y celobiosa.
 4. POLISACÁRIDOS ESTRUCTURALES Y DE RESERVA
ENERGÉTICA
Los polisacá ridos má s importantes son de reserva
energética como el almidón y glucógeno, junto con otros
estructurales caracterı́sticos de la pared celular vegetal
(celulosa), bacteriana (péptido glucano o mureína) o de
las cubiertas y tejidos conectivos animales (quitina, ácido
hialurónico).

El almidón se compone de dos moléculas: amilosa y amilopectina

5. OTRAS FUNCIONES BIOLÓGICAS

Ademá s de las funciones ya mencionadas, los polisacá ridos y, sobre todo, los
oligosacá ridos son transportadores de informació n en los glucoconjugados.
Los proteoglucanos son macromolé culas de la superficie celular y de la matriz
extracelular que contienen glucosaminoglucanos.
Las glucoproteı́nas y los glucolı́pidos contienen oligosacá ridos (etiquetas o marcas
bioló gicas) que actú an como sitios especı́ficos para el reconocimiento y adhesió n
celular.
Los lipopolisacá ridos son los componentes principales de la membrana externa de
las bacterias gram-negativas.

EXTENSIÓN

§ Amino-glúcidos: se forman al sustituir algún grupo alcohol de un

monosacárido por un grupo amino. Destacamos la N-acetil-glucosamina,
presente en el exoesqueleto de artrópodos y la pared bacteriana, el N-acetil-
 murámico de la pared bacteriana y los ácidos siálicos de la membrana
citoplasmática.
§ Gluco-ácidos: son derivados de monosacáridos que, por oxidación,
transforman grupos aldehído o hidroxilo en ácidos (-COOH). El más
importante es la vitamina C o ácido ascórbico.
§ Polialcoholes: derivados de monosacáridos que por reducción transforman
su grupo funcional (aldehído o cetona) en alcohol. Los más importantes son
el sorbitol, glicerol...

Diferencias entre glucógeno y celulosa

Diferencias estructurales: El glucógeno y la celulosa son ambos homopolisacáridos
compuestos exclusivamente por monómeros de D-glucopiranosa. Ahora bien, en el
glucógeno estas unidades de D-glucosa se unen mediante enlaces O-glucosídicos
(a1®4) y ramificaciones con enlaces O-glucosídicos (b1®6), mientras que en la
celulosa las distintas unidades de glucosa se unen mediante enlaces O-glucosídicos
(b1®4). Esta diferencia estructural repercute directamente en la diferente función
biológica que realizan estos polisacáridos.
Diferencias funcionales: El glucógeno es el polisacárido característico de reserva
de glucosa y que forma gránulos en el interior de las células animales y humanas,
mientras que la celulosa es, por el contrario, un polisacárido estructural
característico de la pared celular de las células vegetales.