ALCOHOLES

OBTENCIÓN Y REACCIONES
Propiedades físicas

 El grupo O-H es muy polar y es capaz de establecer puentes de hidrógeno

con otras moléculas de alcohol.

R R
O
H H HO
O HO
R R
 El alcohol etílico y el propano tienen masa
moleculares parecidas pero sus puntos de
ebullición difieren alrededor de 120°C ( el del
PUNTOS DE etanol 78°C y el propano -42°C.
Esta gran diferencia en los puntos de ebullición
EBULLICIÓN DE sugiere que la molécula del etanol se atrae entre sí
con mucha más fuerza que las moléculas de
LOS ALCOHOLES propano, esto por las dos fuerzas intermoleculares
el enlace de hidrogeno y las atracciones dipolo-
dipolo.
 
 El agua y los alcoholes tienen propiedades similares
porque contienen grupos hidroxilo que pueden
formar enlaces de hidrogeno. Los alcoholes son
mucho mejor disolventes que los hidrocarburos para
las sustancias polares.

SOLUBILIDAD
DE LOS La solubilidad en agua disminuye a medida que el
grupo alquilo aumenta de tamaño.

ALCOHOLES.

El fenol es soluble en agua.

OBTENCIÓN DE
ALCOHOLES
HIDRATACION DE ALQUENO: Gobernada por la ley
de Markownikoff, por lo tanto no podrá
prepararse alcoholes primarios a excepción del
CH3CH2OH

R – CH =CH2 + H2O/ H+ ͢ R-CHOH-CH3

H- OH
R – CH =CH2 + H2O/ H+ ͢ R-CHOH-CH3

 CH3-CH2- CH =CH2 + H2O/ H+ ͢ CH3-CH2-CHOH-CH3

 1-BUTENO 2-BUTANOL
 CH3-C(CH3)=CH-CH3 + H2O/ H+ ͢ CH3-(CH3)COH-CH2-CH3
 3-METIL-2-BUTENO 2-METIL-2-BUTANOL
HIDROBORACIÓN DE ALQUENOS
Se aplica la regla anti- Markownikoff, de esta forma se
pueden obtener alcoholes primarios.

R – CH = CH2 + B2H6/ H+ ͢ (R-CH2CH2)3B

1 etapa H2O2 → R-CH2CH2OH

R – CH =CH2 + B2H6 H+
2 etapa (CH 3
CH 2
CH )
2 3
B H O
2 2
/OH-
CH3-CH2CH2OH
 CH3-CH2-CH=CH2 + B2H6/ H+ /H2O2 CH3-CH2-CH2-CH2OH

 CH3-CH2-CH(CH3)-CH=CH2 + B2H6/ H+ /H2O2 CH3-CH2-CH(CH3)-CH2CH2OH


R – CH = CH2 + B2H6/ H+ ͢ (R-CH2CH2)3B H2O2 → R-
CH2CH2OH

 CH3-CH2-CH=CH2 + B2H6/ H+ →
(CH3-CH2-CH2-CH2)2B + H2O2 → CH3CH2-CH2-CH2OH

 CH3-CH2-C(CH3) =CH2 + B2H6/ H+ /H2O2 →

CH3-CH2-CH(CH3)-CH2OH
ADICIÓN DE ÁCIDOS HIPOHALOSOS A LOS
ALQUENOS: HClO
 El OH se une al átomo de carbono con menor número de hidrógenos:

R – CH=CH2 + HOCl → R-CHOH-CH2Cl

HOCl


HO Cl
R – CH=CH2 + HOCl → R-CHOH-CH2Cl

 CH3-CH2-CH=CH2 + HOCl → CH3-CH2-CHOH-CH2Cl

 CH3-CH2-C(CH3) =CH2 + HOCl → CH3-CH2-(CH3) C(OH) -CH2Cl

 HClO
 HBrO
 HIO
 HFO
 R-CH2-CH2Cl + NaOH →
R-CH2-CH2OH + NaCl
HIDRÓLISIS
ALCALINA DE R-CH2-CH2Cl + AgOH →
LOS R-CH2-CH2OH + AgCl
HALOGENUROS
DE ALQUILO
RCCl H2O →
R3COH + HCl
R-CH2-CH2Cl + NaOH → R-CH2-CH2OH + NaCl

 CH3-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2Cl + NaOH → CH3-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2OH

 CH3-CH2-CH2Cl + AgOH CH3-CH2-CH2OH + AgCl

REACTIVOS DE GRIGNARD CON COMPUESTOS
CARBONÍLICOS.
 Los reactivos de Grignard con las cetonas dan alcoholes terciarios.
 CH3COCH3 + H2/Catalizador → CH3CHOH CH3
 Acetona Isopropanol ó 2-propanol
 Cetona alcohol secundario

CH3CH2CH2COCH3 + H2/Catalizador → CH3CH2CH2CHOH CH3

EJEMPLO

 CH3-CH2-CH(CH3)-CO-CH3 + H2/Catalizador CH3-CH2-CH(CH3)-CHOH-CH3

 CH3COCH3 + H2/CATALIKZADOR CH3-CHOH-CH3

ALCOHOL 1°

R-MgBr + H-CO-H → RCH2O-MgBr H2O → RCH2OH

ALCOHOL 2°

R-MgBr + CO-H → R1CH(O-MgBr)-R H2O → R1-CH(OH)-R R1

ALCOHOL 3°

R-MgBr + R1 CO-R2 → R1 –(R)C(O-MgBr)-R2 H2O → R1-(R)C(OH)-R2

ALCOHOL PRIMARIO
R-MgBr + H-CO-H → RCH2O-MgBr + H2O → RCH2OH

 CH3-CH2-CH2CH2MgBr + H-CO-H → CH3-CH2-CH2CH2CH2OMgBr +H2O →

 CH3-CH2-CH2-CH2CH2OH

 CH3-CH2-CH2CH2MgBr + H-CO-H/H20 CH3-CH2-CH2-CH2- CH2OH

 CH3-C(CH3)2CH2MgBr + H-CO-H/H2O → CH3-C(CH3)2CH2CH2OH


 ALCOHOL SECUNDARIO
R-MgBr + R1 CO-H → R1CH(O-MgBr)-R + H2O → R1-CH(OH)-R

 CH3CH2MgBr + CH3-CO-H → CH3-CH(O-MgBr)-CH2-CH3 + H20 → CH3-CH(OH)-CH2-CH3

 CH3CH2MgBr + CH3-CO-H+H2O CH3-CHOH-CH2-CH3

 ALCOHOL 3º
R-MgBr + R1 CO-R2 → R1 –(R)C(O-MgBr)-R2 H2O → R1-(R)C(OH)-R2

CH3CH2MgBr + CH3-CO-CH3 → CH3-(CH3)C(O-MgBr)-CH2-CH3 + H20 →( CH3)2C (OH)-CH2-CH3

 . REDUCCIÓN DE COMPUESTOS CARBOXILICOS.
Adición de Hidrógeno en presencia de Ni o Pt. Los aldehídos y cetonas forman alcoholes 1° y 2° .

CH3COH +H2/CATALIZADOR → CH3CH2OH

Aldehido ALCOHOL 1°

CH3COCH3 +H2/CATALIZADOR → CH3CHOHCH3

Acetona Isopropanol
CH3CH2COOH + H2/catalizador LiAlH4/éter → CH3CH2 CH2OH + Al(OH)3 + LiOH
Ácido propanoico propanol

CH3COOCH3 + H2/catalizador → CH3CH2OH + CH3OH

éster 200°C/1500psi Etanol Metenol
 Acetato de metilo
EJEMPLOS

 CH3-CH2-CH2-CHO + H2 /CATALIZADOR CH3-CH2-CH2-CH2OH

 CH3-CH2-CO-CH3 + H2 /CATALIZADOR CH3-CH2-CHOH-CH3

 CH3CH2CH2CH2COOH + H2/catalizador LiAlH4/éter → CH3CH2CH2CH2CH2OH

 CH3CH2CH2COOCH2CH3 + H2/catalizador CH3-CH2-CH2-CH2OH + CH3-CH2-OH

EJERCICIOS:
CH3-CH2-CH2-CHO +H2/CATALIZADOR → CH3-CH2-CH2-CH2OH

CH3-CH2-CO-CH3 +H2/CATALIZADOR → CH3-CH2-CHOH-CH3

CH3-CH(CH3)-COOH +H2/CATALIZADOR → CH3-CH(CH3)-CH2OH



CH3-CH2CH2COO-CH2CH3 + H2/catalizador 200°C/1500psi → → CH3-CH2-

CH2CH2OH + CH3-CH2-OH


ACCIÓN DE UN HIDROXIDO ALCALINO O AGUA EN LOS
ESTERES:

CH3CH2COOCH3 + NaOH → CH3CH2COONa + CH3OH

Saponificación Metanol
CH3CH2COOCH3 + H2O → CH3CH2COOH + CH3OH
Ácido propanoico
H2O-------------H-OH
CH3-CH(CH3)-COOCH2-CH3 + KOH → CH3-CH(CH3)-COOK + CH3-CH2OH

CH3-CH2-CH3-COO-Ph + NaOH → CH3-CH2-CH3-COONa + Ph-OH

CH3-COOCH3 + KOH → CH3-COOK + CH3OH
ADICIÓN DE ACIDO SULFURICO SOBRE
LOS ALQUENOS

CH2=CH2 + H2SO4 →
CH3CH2OSO3H + H2O →

→ CH3CH2OH + H2O
EJEMPLO

 CH3-CH2-CH=CH2 + H2SO4/H20 CH3-CH2-CH2CH2OH + H2O

REACCIONES DE LOS ALCOHOLES:

CH3O- C2H5O-
Motóxido etóxido

( CH3)2CHO- (CH3)3CO-t-
isopróxido butóxido
 FORMACIÓN DE CLORUROS DE ALQUILO

CH3CH2OH CH3CH2Cl
→
+ HCl + H2O

CH3CH2CH2 OH + H Cl → CH3-CH2-CH2-Cl + H2O

CH3-CH2-CH2CH(CH3)OH +HCl CH3CH2CH2CH(CH3)Cl
 FORMACION DE ESTERES

los alcoholes reaccionan con ácidos orgánicos para formar esteres.

esterificación

CH3COOH + CH3OH → CH3COOCH3 + H2O

CH3COOH + CH3OH → CH3COOCH3 + H2O

Hidrólisis

CH3 -CH(CH3)-CH2-COOH + CH3-CH2OH →

CH3-CH(CH3)-CH2-COO CH2-CH3 + H2O
EJEMPLO

 CH3-CH(CH3)COOH + CH3-CH2OH CH3-CH(CH3)COOCH2-CH3

 CH3-CH2C(CH3)2COOH + CH3OH CH3-CH2C(CH3)2COOCH3

COMBUSTIÓN

CH3CH2OH 2CO2 +
→
+ 3O2 3 H2O

CH3-CH2-CHOH-CH2-CH3 + O2 → CO2 + H20

2C5H12O + 15 O2 → 10CO2 + 12 H20

OXIDACIÓN
 POR OXIDACIÓN LOS ALCOHOLES PRIMARIOS DAN ALDEHIDOS
 CH3OH + [e-] → HCHO + H2O

 SI LA OXIDACIÓN ES COMPLETA DAN ÁCIDOS ORGÁNICOS:

 CH3CH2OH + [e-] → CH3CHO + [O] → CH3COOH


 LOS ALCOHOLES SECUNDARIOS ORIGINAN CETONAS.

 CH3CHOH CH3 + [O] → CH3COCH3 + H2O
 2-Pentanol 2-Propanona
 EJEMPLO:

CH3-CH2-CH2-CH2-OH + [e-] → CH3-CH2-CH2-CHO + H2O

BUTANOL BUTANAL
CH3-CH2-CH2-CHO + [e-] → CH3-CH2-CH2-COOH
BUTANAL ACIDO BUTANOICO

CH3-CH2-CH2-CHOH-CH3- + [O] → CH3-CH2-CH2-CO-CH3 + H2O

2-PENTANOL 2-PENTANONA
ALCÓXIDOS
 Un alcóxido es un grupo orgánico  funcional formado cuando un  átomo de hidrógeno  se
elimina de un grupo hidroxilo de un alcohol.
  Los alcóxidos son bases fuertes y, cuando R no es voluminoso, buenos nucleófilos y
buenos ligandos.
 Los alcóxidos, aunque generalmente no son estables en disolventes próticos como el agua,
se encuentran ampliamente como intermediarios en diversas reacciones, incluida la síntesis
de éter de Williamson .
 Los alcóxidos de metales de transición se utilizan ampliamente para revestimientos y como
catalizadores .
Bendiciones