Licenciatura En Química Industrial

Semestre: Tercero

Laboratorio de ciencia básica

QI. Pablo Oscar Martin Acereto Escoffie Práctica No ”Obtención del Nerolina”

Equipo No 1 Jesús Iván Toto Tun Ana de Atocha Tun Navarrete

Fecha de realización: viernes, 4 de noviembre del 2011 Fecha de entrega: lunes, 14 de noviembre del 2011

R—O—R (los dos radicales alquílicos). El sustrato orgánico es un alcohol.base ligeramente fuerte). asimétricos.6 Síntesis de Nerolina ANTECEDENTES Se trata de una reacción de sustitución nucleofilica bimolecular a un carbono saturado. Por tal motivo se agrega medio ácido para que el hidroxilo se protone y ahora el que funcione como buen grupo saliente sea el agua. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los éteres como derivados de dos grupos alquilo. Los éteres se llaman simétricos cuando los dos radicales son iguales y.Reglas IUPAC Regla 1. Mixtos. Regla 2. si son distintos. por lo tanto el ataque del nucleofilo (naftol) al Carbono electrofilico provocaría la salida de un grupo saliente ineficaz (OH.Practica No. Los éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva). Aromáticos. Nomenclatura de Éteres . Según el tipo de estos radicales. los éteres pueden ser: Alifáticos. terminando el nombre en la palabra éter. R—O—Ar (un radical alquílico y otro arílico). Ar—O—Ar (los dos radicales arílicos). Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se nombra el alcóxido como un sustituyente. ordenados alfabéticamente. Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrógeno del grupo OH de los alcoholes por un radical hidrocarbonado. Éteres Los éteres son compuestos que tienen un átomo de oxígeno unido a dos radicales hidrocarbonados. .

seguido del nombre del ciclo.en un ciclo. = . cuyos puntos de ebullición aumentan regularmente con el peso molecular. Propiedades físicas Las moléculas de los éteres. La deshidratación es intermolecular: CH3—CH2OHH2SO4 H2O + CH3—CH2—O—CH2CH3 CH3—CH2OH140º etanol dietiléter . Son más solubles en HCl y todavía más en concentrado. Su solubilidad en agua es similar a la de los alcoholes de estructura semejante y peso molecular comparable. Así. Obtención a) Deshidratación de alcoholes Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes. La numeración comienza en el oxígeno y se nombran con el prefijo oxa.e. mediante la acción del ácido sulfúrico. comparables a los de los hidrocarburos de análogo peso molecular. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2. como ocurría en alcoholes y fenoles. no pueden asociarse a través de enlaces de hidrógeno. Este es uno de los métodos comerciales de preparación del éter ordinario. al carecer de grupos —OH. dietiléter. = 11 ºC) son gases a la temperatura ambiente y después ya son líquidos muy volátiles.Regla 3. Se lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a 140°. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son bastante bajos. el dimetiléter (p.e. por lo que se llama frecuentemente éter sulfúrico.24 ºC) y el etilmetiléter (p.por -O.

. debido a la dificultad que presenta la ruptura del enlace C—O. Otra situación en la que Williamson no rinde éteres. Estos constituyen un peligro cuando se destila un éter. Por ello. se utilizan mucho como disolventes inertes en reacciones orgánicas. Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2. Esto se evita guardando el éter con hilo de sodio o añadiendo una pequeña cantidad de un reductor (FeSO4. formando alquenos en lugar de éteres. b) A partir de alcoholes (Síntesis de Williamson) La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio básico) es el método más importante para preparar éteres. pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. como tert-butóxido de potasio. Esta reacción es conocida como síntesis de Williamson. H4LiAI) antes de la destilación. es en el caso de emplear alcóxidos impedidos. Propiedades químicas Los éteres tienen muy poca reactividad química.Este proceso se ve fácilmente afectado por reacciones secundarias. En contacto con el aire sufren una lenta oxidación en la que se forman peróxidos muy inestables y poco volátiles. ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formación de olefinas. y la formación de olefinas (especialmente si sube la temperatura). sobre alúmina a 300°. Debido a su gran tamaño el tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios. como la formación de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura). aunque este procedimiento sólo es satisfactorio con alcoholes primarios. La deshidratación de alcoholes puede también realizarse en fase vapor. La importante basicidad de los alcóxidos produce reacciones de eliminación con sustratos secundarios y terciarios. Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de hidrógenos β el rendimiento de Williamson es muy bueno.

.5 cm de diámetro. MATERIAL Y EQUIPO Material 1 soporte universal 3 vasos de precipitados 100 ml 1 vidrio de reloj mediano 2 pipetas de 1ml 1 espátula analítica 1 Piseta 1 matraz Kitasato de 125ml 3 vasos de precipitados de 50ml 1 parrilla de calentamiento 1 vial esmerilado 1 refrigerante 10 cm esmerilado 1 termómetro 2 tubos capilares 4 mangueras látex 1 bolsita de plástico 1 matraz balón redondo de 10ml 1 probeta de 10ml I nuez Dos pinzas 1 varilla de vidrio 1 embudo Büchner 2 papeles filtro 1 cuba neumática Reactivos Naftol Metanol Ácido sulfúrico Solución de NaOH al 10% Etanol Carbón activado PROCEDIMIENTO 1. 2. 5 ml de metanol y 1 ml de acido sulfúrico. anotar el rendimiento y entregar al maestro la Nerolina obtenida en una bolsita de plástico perfectamente identificada. 6. en una matraz Erlenmeyer de 125ml provisto de un refrigerante a reflujo. verter la mezcla sobre 20ml de agua destilada helada. Lavar dos veces el precipitado con agua helada. pesarlos y determinar el punto de ebullición (p. colocar 1 gr de naftol. 5. refluja por una hora 3. Decolorar con carbón activado 8.f. recoger el éter precipitado por succión con sobre un embudo Büchner de 4.teor. 4. 71°C) 9. una vez con 4ml de solución al 10% de hidróxido de sodio y otra vez con agua destilada. Recristalizar en etanol caliente 7. Secar los cristales obtenidos.OBJETIVO Efectuar la síntesis del éter aromático Nerolina (b-metoxinaftaleno) por esterificación del b-naftol con sulfato de metilo formado en el seno de la reacción.

.-Diagrama de la Práctica Tratamiento de Residuos: R1. Añadir Carbón Activado para decolorar si hace falta.e. tratar con NaOH para neutralizar y filtrar el precipitado el cual se guarda para su posterior tratamiento. R2. puede evaporarse en la campana por ser una cantidad muy pequeña. Filtrar los cristales. R3. puede incinerarse o almacenarse para tratamiento posterior.-Se tiene CA con impurezas adsorbidas. Determinar su p.-Resto de Etanol (Solvente de cristalización). R1 R2 R3 Figura 1. la parte líquida puede desecharse por el desagüe.-La solución filtrada así como el agua de lavado y sus contaminantes son ácidos. Dejar a cristalizar en Etanol.DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO Síntesis de Nerolina Mezclar en matraz de destilación de 125 ml: 5 g de C10H7OH 5 ml de H2SO4 al 98% 25 ml de CH3OH al 100% Colocar el sistema a reflujo por 60 min Verter el destilado sobre 100 ml de H2O fría para precipitar el eter Filtrar el precipitado y lavar con: -Agua destilada FRIA -20 ml de NaOH al 10% Disolver el precipitado en etanol caliente para recristalizar. Filtrar para separa el CA.

-Al hacer precipitar la nerolina luego del reflujo en agua fría. aparecia tambien un precipitado negro aceitoso. evito recuperar cristales en el papel filtro en cantidades significativas para el tipo de proceso (ver rendimiento final en Discusiones). saturando para cristalizar y evaporando parcialmente. (ver resultados) -para determinar el rendimiento se intento separar por filtración. -al ver que la evaporación de la solución ya casi completa no presentaba cristales. se añadieron 3 ml de etanol caliente e inmediatamente se aprecio la formación saturada de los cristales de nerolina pero en cantidades muy pequeñas cristalizando sobre las paredes del vaso. tomando las siguientes cantidad: 1 g de Naftol 1 ml de H2SO4 5ml de Metanol Igualmente se redujeron los volúmenes de agua a precipitar a 20 ml y el lavado de NaOH a 5 ml. que no se esperaba y complico la purificación y separación de los cristales -luego del filtrado. -Habiendose disuelto los cristales de forma inesperada por lo antes mencionado.e. al realizar los lavados de los cristales. cuando de adición NaOH al 10% tal como lo indica el procedimiento. los cristales se disolvía dejando atrás una coloración verde obscura sobre el papel filtro junto con gran parte de las impurezas. sin embargo el bajo rendimiento inesperado. . -Se emplearon los instrumentos del equipo a microescala 14/10 Standard Taper Microscale y se ensamblaron de acuerdo a la Figura 2 (ver resultados).5 gr de CA en polvo -se filtro la solución anterior para separarla del CA. Se añadieron aproximadamente 1. obteniéndose inesperadamente una muestra completamente clara si presencia de contaminante alguno. Todas las cantidades fueron reducidas a la quinta parte. se opto por tratar la solución filtrada (que contenía ahora los cristales) con CA para terminar su purificacion. Se seco el papel filtro y se peso. re disolviendo en etanol.OBSERVACIONES -Para le realización de la práctica se redujeron las proporciones de los reactivos a microescala. la cual se llevo a evaporación para sobresaturar esperando recuperar los cristales. -en este punto se secaron lentamente los cristales y se tomo uno para determinar su p.

e.: muestra 1: 66ºC .9003 g masa de recuperación: 0.-izquierda: Cristales recuperados en baño frio.68ºC muestra 2: 66ºC-69ºC masa papel filtro: 0.RESULTADOS Masa pesada de Naftol: 1.0282 g p. Derecha: Precipitado contaminante de la síntesis Figura 4.-Cristales Finales .-Equipo de Reflujo Figura 3.9708 g Figura 2.

se obtiene al adicionar H2SO4 al metanol de acuerdo al siguiente mecanismo que se favorece a altas temperaturas (Reflujo): O HO S O O H HO S O O - O O H H O CH3 H H O CH3 + + HO S O O - O O H H + H H HO S O O CH3 + H2O O H3C O S O O H H O CH3 H H O CH3 + O + O H3C S O O - O H O H3C O S O - O H H + H H H3C O O S O O CH3 + H2O Aun que el mecanismo se describe en varios pasos. la alta temperatura y el exceso de metanol favorecen a la formación en primera instancia del sulfato de metilo. un mecanismo análogo sobre el naftol no es posible debió a su impedimento para una SN2.DISCUSIONES La síntesis de Nerolinda (b-metoxinaftaleno) a partir de los reactivos utilizados transcurre por de una SN2 en el Sulfato de Metilo (Sulfato de Dimetilo). La formación de la nerolina se lleva a cabo por el siguiente mecanismo: H O H H O O S O O CH3 CH3 SN2 O + H H O O S O H3C - O O CH3 O HO S O O CH3 + . El Sulfato de Metilo.

La presencia de cenizas podría favorecer su aglomeración debido a su insolubilidad en solventes polares como el agua. subproductos contaminantes en muchas reacciones que involucran ácido sulfúrico concentrado como catalizador. lo segundo es que formaba una capa aceitosa pegajosa en las paredes del recipiente y era insoluble en agua. después de analizarlo detenidamente se hicieron dos observaciones.128g de nerolina. y como se ha mencionado. La reacción global puede escribirse como: OH O CH3 + H2SO4 H3C OH + H2O Donde el exceso de metanol y ácido sulfúrico hacen que el 2-naftol sea el reactivo limitante por lo cual el rendimiento de Nerolina es igual a los moles de 2-naftol añadidos: Teóricamente debido a la cantidad que se uso de 2-naftol. Una SN2 implica que tener un reactivo en exceso aumentara la velocidad de la reacción. Concuerda.Luego de analizar el mecanismo anterior es evidente el porqué de la adición del ácido sulfúrico (catalizador) ya que el metanol por sí mismo no es un electrófilo lo suficientemente fuerte para ser atacado sin ser convertido a sulfato de metilo. la primera es que tenía algunas porciones de materia orgánica quemada. diversos autores mencionan que esta síntesis genera rendimientos de hasta un 90%. por ejemplo. Se recomienda cuidar la temperatura de ebullición para evitar formar materia . sin embargo si se compara con el peso final de recuperación: Un 6. a continuación se discuten cinco aspectos que se consideran fuentes de error y se proponen algunas medidas que pudieran tomarse para evitarlos en síntesis posteriores. deberían obtenerse 1. En efecto esto era esperado desde el inicio de la síntesis al suscitarse inconvenientes mencionados en las observaciones. 1) La Formación de un precipitado negro contaminante en exceso. además en presencia de un nucleófilo débil como lo es el 2-Naftol la SN2 no estaría favorecida y un mecanismo SN1 es poco probable debido a la falta de carbocationes estables. con el hecho de que al filtrar se obtuvieran cristales adheridos entre sí como una costra. por esa razón se utiliza un exceso de Metanol. la formación de sulfato de metilo permite la SN2. Este contaminante se ha obtenido en otras prácticas (Sintesis de ciclohexeno y butanona) en las que se ha puesto a calentamiento ácido sulfúrico en presencia de materia orgánica a ebullición alta.25% de rendimiento es demasiado bajo e indicio de errores durante la técnica. De acuerdo a la literatura estas cualidades corresponden a los polímeros de éteres sulfónicos. La presencia de este precipitado no era esperada.

mas aun si esta fría y en general en cualquier solvente polar. si se considera que se tenía aproximadamente 1 g de Nerolina. para formar cristales de mayor tamaño y estabilidad o precipitado floculante que resultan más fáciles de filtrar. No puede ionizarse o interactuar para formar puentes de hidrogeno por lo cual su solubilidad no depende del pH. Para esta práctica se utilizo una temperatura de 80ºC. de acuerdo a la solubilidad de la nerolina en etanol de 0.5 ml para 1 g. La cristalización final debe llevarse a cabo en etanol y para saturar la solución se requieren 2. Para este caso se obtuvo un producto de pureza baja determinado a partir del p. La explicación más razonable a porqué se disolvieron los cristales en presencia de NaOH. él cual al reaccionar con el NaOH descompone los cristales que además han sido obtenidos por cristalización en frio (cristales pequeños de estructura “débil”). se espera un proceso que mejore el rendimiento de la síntesis hasta un 80% en proporciones a microescala. por ello debe utilizarse entre 1% y 2% respecto al peso del reactivo que se tiene. podría ser nuevamente la presencia de un contaminante ácido ocluido en la red cristalina. esto concuerda con el remanente verde-obscuro en el papel filtro luego de disolver los cristales inesperadamente con el lavado de NaOH. 67.4g/ml 4) El uso de Carbón Activado (CA) El CA debe utilizarse para absorber impurezas (decolorar). Se sugiere para estas proporciones utilizar como máximo 0. Las sales de éteres sulfónicos son precipitados negros azulados o verdosos.orgánica quemada y así separa con facilidad el éter aceitoso. 3) Las Formas de cristalización Como se ha expuesto. este hecho justifica la baja recuperación final por perdidad de la Nerolina. deberían preferentemente utilizarse técnicas de filtrado diferentes. así como la pureza del producto obtenido. por ellos es mejor una cristalización lenta a temperatura ambiente. ya que de esta forma el precipitado tratado nunca deja el contenedor de inicio y se reducen las perdidas. sin embargo al estar trabajando con proporciones menores a 1 gr que además tienen un rendimiento bajo. Se añadió cerca de 1 g de CA. pero su selectividad no discrimina entre éstas y el reactivo que se quiere purificar. como la filtración inversa con pipeta pasteur (usar CA en perlas. la cristalización en frio es un punto en contra a la filtración en presencia de contaminantes. Ver referencias) o decantación por centrifugado. para el tipo de solvente (metanol).f. podría trabajarse a 70ºC.1 g de CA 5) Las proporciones y técnicas del trabajo a microescala Se realizaron filtrados utilizando embudo buchner y Kitazato. . 2) Las soluciones de lavado La Nerolina es insoluble en agua.25ºC no es un valor muy alejado pero sí indica presencia de impurezas. que fue de: En comparación con el punto teórico para la nerolina de 72ºC. De la corrección de los puntos citados.

se debe omitir el lavado con hidróxido de sodio.128 g (Ver Calculo en Discusiones) ¿Cuál fue el rendimiento real obtenido para la síntesis de nerolina? Mediante un Diagrama Ecologíco porponer un tratamiento de residuos (Ver Figura 1-Diagrama del Procedimiento y Tratamiento ) . 25% con pureza media comprobada en el p. son bajos. pero utilizando otros solventes como metanol tambien se adquieren buenos resultados. CUESTIONARIO ¿Cuál es el mecanismo de reaccion implicado para la reacción? -La Formación del Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) -la SN2 del Naftol al Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) ¿Cuál es el rendimiento teorico dada la cunatitividad de la reaccion? 1. puede simplemente retirarse.1 g si se trabaja en las proporciones mencionadas y con CA preferentemente en perlas. ya que aun cuando su objetivo es eliminar impurezas ácidas del cristal. es importante considerar que se debe utilizar una cantidad como máximo de 0. hace que se las perdidas por descomposición del cristal sean casi completas. Se han expuesto los puntos de error en el procedimiento y se espera que realizando las hipótesis supuestas se obtenga un mejor rendimiento y pureza para el procedimiento a micorescala.25ºC. de 67. Al final se adjunta un método alternativo siguiendo dichos pasos fundamentados en técnicas estandarizadas para el trabajo a microescala en síntesis. Se precipito el éter en agua fría y se continuo enfriando para aumentar la cristalización. pues en lugar de filtrar. Es necesario controlar el calentamiento (No violento) para evitar la formación de productos secundarios que compliquen la separación del producto deseado.f. sin embargo es recomendable mejor dejar la cristalización a temperatura ambiente para obtener un producto más fácil de lavar y filtrar. la baja cantidad de éstos. por lo cual se aumenta la velocidad de la reacción con un exceso de Metanol y temperatura elevada. Si se trabaja a microescala. La cristalización para purificar se realizo en etanol. El rendimiento final de la síntesis fue de 6. los cuales comparados con los rendimientos de 90% esperados para la práctica. Se utilizo un exceso de CA por lo cual se perdió gran parte del cristal filtrado.CONCLUSIONES La síntesis de neroilna transcurre por un mecanismo SN2 sobre sulfato de metilo.

BIBLIOGRAFÍAS Técnicas experimentales en síntesis orgánica pp 159 Xorge Alejandro. 193-195 Enciclopedia de tecnologia química pp 118. 34-36 Tehcniques in Organich Chemistry pp108-129. Experimentos de Q. 911 Identifiacion de grupos funcionales pp 190 . Química organica experimentos con un enfoque ecológico pp 56. Organica pp 61 Jose Gustavo Avila.

-Colocar la extracción en un vial fondo plano de 4 ml (TARAR EL VIAL) (Equipo Microescala) y añadir 2 ml de H2O fría para cristalizar.Síntesis de Nerolina a Microescala -Colocar en matraz balon de 10 ml: 1 g de Naftol+ 6ml de Metanol + 1 ml H 2SO4 -Reflujar por 60 min en Baño Maria (Equipo Microescala). separar dos muestras de 3. -Filtrar el agua y solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur. -Finalizado el reflujo. Continuar la cristalización en baño frio. para tener una solución saturada) -Calentar el vial en baño maría a 60ºC máximo -Si es necesario. decolorar con 3 perlas de CA (carbón activado). -Recristalizar a temperatura ambiente por 24 h o en baño frio por 30 min. -Retirar las perlas de CA. lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC.5 ml para los procedimientos a) y b) a) -Colocar la mezcla en un vial para centrifuga (a temperatura ambiente para evitar la cristalización). lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC. con impurezas probablemente a menor valor. 2 ml de etanol (Añadir gota a gota hasta disolverlos. para evitar que la solución cristalice en la pipeta al extraerla). -Centrifugar 2 min a 250 rpm -Separar la solución del precipitado contaminante con pipeta Pasteur (la pipeta debe ser previamente calentada sumergiéndola en un tubo de ensayo. -Se redisuelven los cristales en el vial con aprox. -Filtrar solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento final) y se toma una pequeña muestra para determinar pf final. colocarlas y agitar suavemente el vial tapado tibio. con impurezas probablemente a menor valor.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento hasta este punto) y se toma una pequeña muestra para determinar pf. b) -Procedimiento propuesto en la práctica original Finalmente: -Comparar los rendimientos del proceso a) y el proceso b) .

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