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78832559 Practica6Team1 Sintesis de Nerolina

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Licenciatura En Química Industrial

Semestre: Tercero

Laboratorio de ciencia básica

QI. Pablo Oscar Martin Acereto Escoffie Práctica No ”Obtención del Nerolina”

Equipo No 1 Jesús Iván Toto Tun Ana de Atocha Tun Navarrete

Fecha de realización: viernes, 4 de noviembre del 2011 Fecha de entrega: lunes, 14 de noviembre del 2011

Por tal motivo se agrega medio ácido para que el hidroxilo se protone y ahora el que funcione como buen grupo saliente sea el agua. Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se nombra el alcóxido como un sustituyente.6 Síntesis de Nerolina ANTECEDENTES Se trata de una reacción de sustitución nucleofilica bimolecular a un carbono saturado. Aromáticos. terminando el nombre en la palabra éter. Regla 2. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los éteres como derivados de dos grupos alquilo. Los éteres se llaman simétricos cuando los dos radicales son iguales y. Ar—O—Ar (los dos radicales arílicos). asimétricos.Reglas IUPAC Regla 1.base ligeramente fuerte). Los éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva).Practica No. El sustrato orgánico es un alcohol. si son distintos. ordenados alfabéticamente. . R—O—R (los dos radicales alquílicos). los éteres pueden ser: Alifáticos. Según el tipo de estos radicales. Mixtos. por lo tanto el ataque del nucleofilo (naftol) al Carbono electrofilico provocaría la salida de un grupo saliente ineficaz (OH. Éteres Los éteres son compuestos que tienen un átomo de oxígeno unido a dos radicales hidrocarbonados. R—O—Ar (un radical alquílico y otro arílico). Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrógeno del grupo OH de los alcoholes por un radical hidrocarbonado. Nomenclatura de Éteres .

Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son bastante bajos.seguido del nombre del ciclo. Propiedades físicas Las moléculas de los éteres. Su solubilidad en agua es similar a la de los alcoholes de estructura semejante y peso molecular comparable. Son más solubles en HCl y todavía más en concentrado. dietiléter. = . mediante la acción del ácido sulfúrico. por lo que se llama frecuentemente éter sulfúrico.Regla 3. Se lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a 140°. La numeración comienza en el oxígeno y se nombran con el prefijo oxa. no pueden asociarse a través de enlaces de hidrógeno.por -O. = 11 ºC) son gases a la temperatura ambiente y después ya son líquidos muy volátiles. Obtención a) Deshidratación de alcoholes Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes. Este es uno de los métodos comerciales de preparación del éter ordinario. el dimetiléter (p.e. comparables a los de los hidrocarburos de análogo peso molecular. al carecer de grupos —OH.e.en un ciclo. La deshidratación es intermolecular: CH3—CH2OHH2SO4 H2O + CH3—CH2—O—CH2CH3 CH3—CH2OH140º etanol dietiléter . cuyos puntos de ebullición aumentan regularmente con el peso molecular.24 ºC) y el etilmetiléter (p. Así. como ocurría en alcoholes y fenoles.

como tert-butóxido de potasio. La importante basicidad de los alcóxidos produce reacciones de eliminación con sustratos secundarios y terciarios. Debido a su gran tamaño el tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios. formando alquenos en lugar de éteres. Esto se evita guardando el éter con hilo de sodio o añadiendo una pequeña cantidad de un reductor (FeSO4. y la formación de olefinas (especialmente si sube la temperatura). Esta reacción es conocida como síntesis de Williamson. sobre alúmina a 300°.Este proceso se ve fácilmente afectado por reacciones secundarias. se utilizan mucho como disolventes inertes en reacciones orgánicas. Propiedades químicas Los éteres tienen muy poca reactividad química. aunque este procedimiento sólo es satisfactorio con alcoholes primarios. Otra situación en la que Williamson no rinde éteres. Estos constituyen un peligro cuando se destila un éter. b) A partir de alcoholes (Síntesis de Williamson) La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio básico) es el método más importante para preparar éteres. En contacto con el aire sufren una lenta oxidación en la que se forman peróxidos muy inestables y poco volátiles. debido a la dificultad que presenta la ruptura del enlace C—O. Por ello. La deshidratación de alcoholes puede también realizarse en fase vapor. pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. como la formación de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura). H4LiAI) antes de la destilación. es en el caso de emplear alcóxidos impedidos. ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formación de olefinas. Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de hidrógenos β el rendimiento de Williamson es muy bueno. Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2. .

verter la mezcla sobre 20ml de agua destilada helada. 4. 5. anotar el rendimiento y entregar al maestro la Nerolina obtenida en una bolsita de plástico perfectamente identificada. 5 ml de metanol y 1 ml de acido sulfúrico.OBJETIVO Efectuar la síntesis del éter aromático Nerolina (b-metoxinaftaleno) por esterificación del b-naftol con sulfato de metilo formado en el seno de la reacción. .5 cm de diámetro. pesarlos y determinar el punto de ebullición (p. Lavar dos veces el precipitado con agua helada. 2. refluja por una hora 3. Secar los cristales obtenidos. 71°C) 9. Decolorar con carbón activado 8. Recristalizar en etanol caliente 7. recoger el éter precipitado por succión con sobre un embudo Büchner de 4.teor. una vez con 4ml de solución al 10% de hidróxido de sodio y otra vez con agua destilada. MATERIAL Y EQUIPO Material 1 soporte universal 3 vasos de precipitados 100 ml 1 vidrio de reloj mediano 2 pipetas de 1ml 1 espátula analítica 1 Piseta 1 matraz Kitasato de 125ml 3 vasos de precipitados de 50ml 1 parrilla de calentamiento 1 vial esmerilado 1 refrigerante 10 cm esmerilado 1 termómetro 2 tubos capilares 4 mangueras látex 1 bolsita de plástico 1 matraz balón redondo de 10ml 1 probeta de 10ml I nuez Dos pinzas 1 varilla de vidrio 1 embudo Büchner 2 papeles filtro 1 cuba neumática Reactivos Naftol Metanol Ácido sulfúrico Solución de NaOH al 10% Etanol Carbón activado PROCEDIMIENTO 1.f. colocar 1 gr de naftol. 6. en una matraz Erlenmeyer de 125ml provisto de un refrigerante a reflujo.

puede incinerarse o almacenarse para tratamiento posterior. R2. R1 R2 R3 Figura 1.-La solución filtrada así como el agua de lavado y sus contaminantes son ácidos.-Diagrama de la Práctica Tratamiento de Residuos: R1. puede evaporarse en la campana por ser una cantidad muy pequeña. Filtrar para separa el CA. tratar con NaOH para neutralizar y filtrar el precipitado el cual se guarda para su posterior tratamiento. R3. la parte líquida puede desecharse por el desagüe. Determinar su p.e.-Resto de Etanol (Solvente de cristalización).-Se tiene CA con impurezas adsorbidas. Filtrar los cristales.DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO Síntesis de Nerolina Mezclar en matraz de destilación de 125 ml: 5 g de C10H7OH 5 ml de H2SO4 al 98% 25 ml de CH3OH al 100% Colocar el sistema a reflujo por 60 min Verter el destilado sobre 100 ml de H2O fría para precipitar el eter Filtrar el precipitado y lavar con: -Agua destilada FRIA -20 ml de NaOH al 10% Disolver el precipitado en etanol caliente para recristalizar. Dejar a cristalizar en Etanol. Añadir Carbón Activado para decolorar si hace falta. .

tomando las siguientes cantidad: 1 g de Naftol 1 ml de H2SO4 5ml de Metanol Igualmente se redujeron los volúmenes de agua a precipitar a 20 ml y el lavado de NaOH a 5 ml. -al ver que la evaporación de la solución ya casi completa no presentaba cristales. -Se emplearon los instrumentos del equipo a microescala 14/10 Standard Taper Microscale y se ensamblaron de acuerdo a la Figura 2 (ver resultados).5 gr de CA en polvo -se filtro la solución anterior para separarla del CA. -Al hacer precipitar la nerolina luego del reflujo en agua fría. Todas las cantidades fueron reducidas a la quinta parte. al realizar los lavados de los cristales. saturando para cristalizar y evaporando parcialmente. evito recuperar cristales en el papel filtro en cantidades significativas para el tipo de proceso (ver rendimiento final en Discusiones). -Habiendose disuelto los cristales de forma inesperada por lo antes mencionado. aparecia tambien un precipitado negro aceitoso. Se seco el papel filtro y se peso.e. los cristales se disolvía dejando atrás una coloración verde obscura sobre el papel filtro junto con gran parte de las impurezas. la cual se llevo a evaporación para sobresaturar esperando recuperar los cristales. -en este punto se secaron lentamente los cristales y se tomo uno para determinar su p. re disolviendo en etanol. obteniéndose inesperadamente una muestra completamente clara si presencia de contaminante alguno. (ver resultados) -para determinar el rendimiento se intento separar por filtración. se opto por tratar la solución filtrada (que contenía ahora los cristales) con CA para terminar su purificacion. que no se esperaba y complico la purificación y separación de los cristales -luego del filtrado. Se añadieron aproximadamente 1. sin embargo el bajo rendimiento inesperado. cuando de adición NaOH al 10% tal como lo indica el procedimiento.OBSERVACIONES -Para le realización de la práctica se redujeron las proporciones de los reactivos a microescala. . se añadieron 3 ml de etanol caliente e inmediatamente se aprecio la formación saturada de los cristales de nerolina pero en cantidades muy pequeñas cristalizando sobre las paredes del vaso.

-Cristales Finales .9708 g Figura 2.RESULTADOS Masa pesada de Naftol: 1.68ºC muestra 2: 66ºC-69ºC masa papel filtro: 0.-Equipo de Reflujo Figura 3. Derecha: Precipitado contaminante de la síntesis Figura 4.e.9003 g masa de recuperación: 0.: muestra 1: 66ºC .-izquierda: Cristales recuperados en baño frio.0282 g p.

El Sulfato de Metilo. se obtiene al adicionar H2SO4 al metanol de acuerdo al siguiente mecanismo que se favorece a altas temperaturas (Reflujo): O HO S O O H HO S O O - O O H H O CH3 H H O CH3 + + HO S O O - O O H H + H H HO S O O CH3 + H2O O H3C O S O O H H O CH3 H H O CH3 + O + O H3C S O O - O H O H3C O S O - O H H + H H H3C O O S O O CH3 + H2O Aun que el mecanismo se describe en varios pasos.DISCUSIONES La síntesis de Nerolinda (b-metoxinaftaleno) a partir de los reactivos utilizados transcurre por de una SN2 en el Sulfato de Metilo (Sulfato de Dimetilo). la alta temperatura y el exceso de metanol favorecen a la formación en primera instancia del sulfato de metilo. La formación de la nerolina se lleva a cabo por el siguiente mecanismo: H O H H O O S O O CH3 CH3 SN2 O + H H O O S O H3C - O O CH3 O HO S O O CH3 + . un mecanismo análogo sobre el naftol no es posible debió a su impedimento para una SN2.

En efecto esto era esperado desde el inicio de la síntesis al suscitarse inconvenientes mencionados en las observaciones. Concuerda. subproductos contaminantes en muchas reacciones que involucran ácido sulfúrico concentrado como catalizador. diversos autores mencionan que esta síntesis genera rendimientos de hasta un 90%. lo segundo es que formaba una capa aceitosa pegajosa en las paredes del recipiente y era insoluble en agua. deberían obtenerse 1. la primera es que tenía algunas porciones de materia orgánica quemada.Luego de analizar el mecanismo anterior es evidente el porqué de la adición del ácido sulfúrico (catalizador) ya que el metanol por sí mismo no es un electrófilo lo suficientemente fuerte para ser atacado sin ser convertido a sulfato de metilo. Se recomienda cuidar la temperatura de ebullición para evitar formar materia . por esa razón se utiliza un exceso de Metanol. Este contaminante se ha obtenido en otras prácticas (Sintesis de ciclohexeno y butanona) en las que se ha puesto a calentamiento ácido sulfúrico en presencia de materia orgánica a ebullición alta. La reacción global puede escribirse como: OH O CH3 + H2SO4 H3C OH + H2O Donde el exceso de metanol y ácido sulfúrico hacen que el 2-naftol sea el reactivo limitante por lo cual el rendimiento de Nerolina es igual a los moles de 2-naftol añadidos: Teóricamente debido a la cantidad que se uso de 2-naftol. De acuerdo a la literatura estas cualidades corresponden a los polímeros de éteres sulfónicos. con el hecho de que al filtrar se obtuvieran cristales adheridos entre sí como una costra. La presencia de cenizas podría favorecer su aglomeración debido a su insolubilidad en solventes polares como el agua. después de analizarlo detenidamente se hicieron dos observaciones.25% de rendimiento es demasiado bajo e indicio de errores durante la técnica. 1) La Formación de un precipitado negro contaminante en exceso. y como se ha mencionado. La presencia de este precipitado no era esperada. además en presencia de un nucleófilo débil como lo es el 2-Naftol la SN2 no estaría favorecida y un mecanismo SN1 es poco probable debido a la falta de carbocationes estables. por ejemplo. la formación de sulfato de metilo permite la SN2. a continuación se discuten cinco aspectos que se consideran fuentes de error y se proponen algunas medidas que pudieran tomarse para evitarlos en síntesis posteriores. Una SN2 implica que tener un reactivo en exceso aumentara la velocidad de la reacción.128g de nerolina. sin embargo si se compara con el peso final de recuperación: Un 6.

pero su selectividad no discrimina entre éstas y el reactivo que se quiere purificar.5 ml para 1 g.1 g de CA 5) Las proporciones y técnicas del trabajo a microescala Se realizaron filtrados utilizando embudo buchner y Kitazato. esto concuerda con el remanente verde-obscuro en el papel filtro luego de disolver los cristales inesperadamente con el lavado de NaOH.4g/ml 4) El uso de Carbón Activado (CA) El CA debe utilizarse para absorber impurezas (decolorar). 67. por ellos es mejor una cristalización lenta a temperatura ambiente. La explicación más razonable a porqué se disolvieron los cristales en presencia de NaOH. así como la pureza del producto obtenido. 3) Las Formas de cristalización Como se ha expuesto. ya que de esta forma el precipitado tratado nunca deja el contenedor de inicio y se reducen las perdidas. si se considera que se tenía aproximadamente 1 g de Nerolina. sin embargo al estar trabajando con proporciones menores a 1 gr que además tienen un rendimiento bajo. Las sales de éteres sulfónicos son precipitados negros azulados o verdosos. como la filtración inversa con pipeta pasteur (usar CA en perlas.orgánica quemada y así separa con facilidad el éter aceitoso. de acuerdo a la solubilidad de la nerolina en etanol de 0.25ºC no es un valor muy alejado pero sí indica presencia de impurezas. La cristalización final debe llevarse a cabo en etanol y para saturar la solución se requieren 2. deberían preferentemente utilizarse técnicas de filtrado diferentes. para el tipo de solvente (metanol). 2) Las soluciones de lavado La Nerolina es insoluble en agua. para formar cristales de mayor tamaño y estabilidad o precipitado floculante que resultan más fáciles de filtrar. Para esta práctica se utilizo una temperatura de 80ºC. por ello debe utilizarse entre 1% y 2% respecto al peso del reactivo que se tiene. se espera un proceso que mejore el rendimiento de la síntesis hasta un 80% en proporciones a microescala. que fue de: En comparación con el punto teórico para la nerolina de 72ºC. . Para este caso se obtuvo un producto de pureza baja determinado a partir del p. No puede ionizarse o interactuar para formar puentes de hidrogeno por lo cual su solubilidad no depende del pH. Se añadió cerca de 1 g de CA. Se sugiere para estas proporciones utilizar como máximo 0.f. este hecho justifica la baja recuperación final por perdidad de la Nerolina. De la corrección de los puntos citados. podría trabajarse a 70ºC. Ver referencias) o decantación por centrifugado. podría ser nuevamente la presencia de un contaminante ácido ocluido en la red cristalina. él cual al reaccionar con el NaOH descompone los cristales que además han sido obtenidos por cristalización en frio (cristales pequeños de estructura “débil”). mas aun si esta fría y en general en cualquier solvente polar. la cristalización en frio es un punto en contra a la filtración en presencia de contaminantes.

La cristalización para purificar se realizo en etanol. pero utilizando otros solventes como metanol tambien se adquieren buenos resultados.128 g (Ver Calculo en Discusiones) ¿Cuál fue el rendimiento real obtenido para la síntesis de nerolina? Mediante un Diagrama Ecologíco porponer un tratamiento de residuos (Ver Figura 1-Diagrama del Procedimiento y Tratamiento ) . 25% con pureza media comprobada en el p.f. pues en lugar de filtrar. puede simplemente retirarse. hace que se las perdidas por descomposición del cristal sean casi completas. de 67.25ºC. Al final se adjunta un método alternativo siguiendo dichos pasos fundamentados en técnicas estandarizadas para el trabajo a microescala en síntesis. por lo cual se aumenta la velocidad de la reacción con un exceso de Metanol y temperatura elevada.CONCLUSIONES La síntesis de neroilna transcurre por un mecanismo SN2 sobre sulfato de metilo. son bajos. ya que aun cuando su objetivo es eliminar impurezas ácidas del cristal. Se utilizo un exceso de CA por lo cual se perdió gran parte del cristal filtrado. Si se trabaja a microescala. CUESTIONARIO ¿Cuál es el mecanismo de reaccion implicado para la reacción? -La Formación del Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) -la SN2 del Naftol al Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) ¿Cuál es el rendimiento teorico dada la cunatitividad de la reaccion? 1. los cuales comparados con los rendimientos de 90% esperados para la práctica. se debe omitir el lavado con hidróxido de sodio. Se han expuesto los puntos de error en el procedimiento y se espera que realizando las hipótesis supuestas se obtenga un mejor rendimiento y pureza para el procedimiento a micorescala. sin embargo es recomendable mejor dejar la cristalización a temperatura ambiente para obtener un producto más fácil de lavar y filtrar. El rendimiento final de la síntesis fue de 6. Se precipito el éter en agua fría y se continuo enfriando para aumentar la cristalización. la baja cantidad de éstos. Es necesario controlar el calentamiento (No violento) para evitar la formación de productos secundarios que compliquen la separación del producto deseado. es importante considerar que se debe utilizar una cantidad como máximo de 0.1 g si se trabaja en las proporciones mencionadas y con CA preferentemente en perlas.

Experimentos de Q. Química organica experimentos con un enfoque ecológico pp 56. 193-195 Enciclopedia de tecnologia química pp 118. 911 Identifiacion de grupos funcionales pp 190 . 34-36 Tehcniques in Organich Chemistry pp108-129. Organica pp 61 Jose Gustavo Avila.BIBLIOGRAFÍAS Técnicas experimentales en síntesis orgánica pp 159 Xorge Alejandro.

-Recristalizar a temperatura ambiente por 24 h o en baño frio por 30 min. lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC. decolorar con 3 perlas de CA (carbón activado). para tener una solución saturada) -Calentar el vial en baño maría a 60ºC máximo -Si es necesario.5 ml para los procedimientos a) y b) a) -Colocar la mezcla en un vial para centrifuga (a temperatura ambiente para evitar la cristalización). 2 ml de etanol (Añadir gota a gota hasta disolverlos. -Se redisuelven los cristales en el vial con aprox. -Retirar las perlas de CA. colocarlas y agitar suavemente el vial tapado tibio. -Centrifugar 2 min a 250 rpm -Separar la solución del precipitado contaminante con pipeta Pasteur (la pipeta debe ser previamente calentada sumergiéndola en un tubo de ensayo.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento hasta este punto) y se toma una pequeña muestra para determinar pf. separar dos muestras de 3. -Filtrar el agua y solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur. -Filtrar solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur. -Finalizado el reflujo.Síntesis de Nerolina a Microescala -Colocar en matraz balon de 10 ml: 1 g de Naftol+ 6ml de Metanol + 1 ml H 2SO4 -Reflujar por 60 min en Baño Maria (Equipo Microescala). con impurezas probablemente a menor valor.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento final) y se toma una pequeña muestra para determinar pf final. -Colocar la extracción en un vial fondo plano de 4 ml (TARAR EL VIAL) (Equipo Microescala) y añadir 2 ml de H2O fría para cristalizar. b) -Procedimiento propuesto en la práctica original Finalmente: -Comparar los rendimientos del proceso a) y el proceso b) . Continuar la cristalización en baño frio. con impurezas probablemente a menor valor. lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC. para evitar que la solución cristalice en la pipeta al extraerla).

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