Licenciatura En Química Industrial

Semestre: Tercero

Laboratorio de ciencia básica

QI. Pablo Oscar Martin Acereto Escoffie Práctica No ”Obtención del Nerolina”

Equipo No 1 Jesús Iván Toto Tun Ana de Atocha Tun Navarrete

Fecha de realización: viernes, 4 de noviembre del 2011 Fecha de entrega: lunes, 14 de noviembre del 2011

Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrógeno del grupo OH de los alcoholes por un radical hidrocarbonado. Nomenclatura de Éteres .6 Síntesis de Nerolina ANTECEDENTES Se trata de una reacción de sustitución nucleofilica bimolecular a un carbono saturado.Practica No. si son distintos. Por tal motivo se agrega medio ácido para que el hidroxilo se protone y ahora el que funcione como buen grupo saliente sea el agua. Éteres Los éteres son compuestos que tienen un átomo de oxígeno unido a dos radicales hidrocarbonados. Regla 2. R—O—Ar (un radical alquílico y otro arílico). los éteres pueden ser: Alifáticos. R—O—R (los dos radicales alquílicos). terminando el nombre en la palabra éter.Reglas IUPAC Regla 1.base ligeramente fuerte). Mixtos. Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se nombra el alcóxido como un sustituyente. Según el tipo de estos radicales. Ar—O—Ar (los dos radicales arílicos). por lo tanto el ataque del nucleofilo (naftol) al Carbono electrofilico provocaría la salida de un grupo saliente ineficaz (OH. Los éteres se llaman simétricos cuando los dos radicales son iguales y. Aromáticos. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los éteres como derivados de dos grupos alquilo. ordenados alfabéticamente. El sustrato orgánico es un alcohol. . Los éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva). asimétricos.

al carecer de grupos —OH.24 ºC) y el etilmetiléter (p.en un ciclo. por lo que se llama frecuentemente éter sulfúrico. comparables a los de los hidrocarburos de análogo peso molecular. cuyos puntos de ebullición aumentan regularmente con el peso molecular.e.seguido del nombre del ciclo. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2. dietiléter. Se lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a 140°.e. como ocurría en alcoholes y fenoles. Su solubilidad en agua es similar a la de los alcoholes de estructura semejante y peso molecular comparable. La numeración comienza en el oxígeno y se nombran con el prefijo oxa. = . Este es uno de los métodos comerciales de preparación del éter ordinario. mediante la acción del ácido sulfúrico. Así. = 11 ºC) son gases a la temperatura ambiente y después ya son líquidos muy volátiles. el dimetiléter (p.Regla 3.por -O. no pueden asociarse a través de enlaces de hidrógeno. Propiedades físicas Las moléculas de los éteres. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son bastante bajos. La deshidratación es intermolecular: CH3—CH2OHH2SO4 H2O + CH3—CH2—O—CH2CH3 CH3—CH2OH140º etanol dietiléter . Son más solubles en HCl y todavía más en concentrado. Obtención a) Deshidratación de alcoholes Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes.

Por ello. se utilizan mucho como disolventes inertes en reacciones orgánicas. . como tert-butóxido de potasio. pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. y la formación de olefinas (especialmente si sube la temperatura). H4LiAI) antes de la destilación. La deshidratación de alcoholes puede también realizarse en fase vapor. aunque este procedimiento sólo es satisfactorio con alcoholes primarios. Debido a su gran tamaño el tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios. Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2. formando alquenos en lugar de éteres.Este proceso se ve fácilmente afectado por reacciones secundarias. Esto se evita guardando el éter con hilo de sodio o añadiendo una pequeña cantidad de un reductor (FeSO4. Otra situación en la que Williamson no rinde éteres. b) A partir de alcoholes (Síntesis de Williamson) La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio básico) es el método más importante para preparar éteres. Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de hidrógenos β el rendimiento de Williamson es muy bueno. es en el caso de emplear alcóxidos impedidos. En contacto con el aire sufren una lenta oxidación en la que se forman peróxidos muy inestables y poco volátiles. Esta reacción es conocida como síntesis de Williamson. debido a la dificultad que presenta la ruptura del enlace C—O. Estos constituyen un peligro cuando se destila un éter. como la formación de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura). sobre alúmina a 300°. Propiedades químicas Los éteres tienen muy poca reactividad química. La importante basicidad de los alcóxidos produce reacciones de eliminación con sustratos secundarios y terciarios. ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formación de olefinas.

MATERIAL Y EQUIPO Material 1 soporte universal 3 vasos de precipitados 100 ml 1 vidrio de reloj mediano 2 pipetas de 1ml 1 espátula analítica 1 Piseta 1 matraz Kitasato de 125ml 3 vasos de precipitados de 50ml 1 parrilla de calentamiento 1 vial esmerilado 1 refrigerante 10 cm esmerilado 1 termómetro 2 tubos capilares 4 mangueras látex 1 bolsita de plástico 1 matraz balón redondo de 10ml 1 probeta de 10ml I nuez Dos pinzas 1 varilla de vidrio 1 embudo Büchner 2 papeles filtro 1 cuba neumática Reactivos Naftol Metanol Ácido sulfúrico Solución de NaOH al 10% Etanol Carbón activado PROCEDIMIENTO 1.OBJETIVO Efectuar la síntesis del éter aromático Nerolina (b-metoxinaftaleno) por esterificación del b-naftol con sulfato de metilo formado en el seno de la reacción. una vez con 4ml de solución al 10% de hidróxido de sodio y otra vez con agua destilada. anotar el rendimiento y entregar al maestro la Nerolina obtenida en una bolsita de plástico perfectamente identificada. Lavar dos veces el precipitado con agua helada.f. en una matraz Erlenmeyer de 125ml provisto de un refrigerante a reflujo. . Recristalizar en etanol caliente 7. Decolorar con carbón activado 8. 6. refluja por una hora 3. 71°C) 9. 5. Secar los cristales obtenidos.teor. pesarlos y determinar el punto de ebullición (p. verter la mezcla sobre 20ml de agua destilada helada. 5 ml de metanol y 1 ml de acido sulfúrico. recoger el éter precipitado por succión con sobre un embudo Büchner de 4. 2. 4. colocar 1 gr de naftol.5 cm de diámetro.

-Resto de Etanol (Solvente de cristalización).-Diagrama de la Práctica Tratamiento de Residuos: R1. R2. Filtrar los cristales. Añadir Carbón Activado para decolorar si hace falta. R3.DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO Síntesis de Nerolina Mezclar en matraz de destilación de 125 ml: 5 g de C10H7OH 5 ml de H2SO4 al 98% 25 ml de CH3OH al 100% Colocar el sistema a reflujo por 60 min Verter el destilado sobre 100 ml de H2O fría para precipitar el eter Filtrar el precipitado y lavar con: -Agua destilada FRIA -20 ml de NaOH al 10% Disolver el precipitado en etanol caliente para recristalizar. tratar con NaOH para neutralizar y filtrar el precipitado el cual se guarda para su posterior tratamiento.-La solución filtrada así como el agua de lavado y sus contaminantes son ácidos. la parte líquida puede desecharse por el desagüe. Determinar su p.e. puede incinerarse o almacenarse para tratamiento posterior. Filtrar para separa el CA. . puede evaporarse en la campana por ser una cantidad muy pequeña.-Se tiene CA con impurezas adsorbidas. R1 R2 R3 Figura 1. Dejar a cristalizar en Etanol.

e. obteniéndose inesperadamente una muestra completamente clara si presencia de contaminante alguno. re disolviendo en etanol. cuando de adición NaOH al 10% tal como lo indica el procedimiento. -Se emplearon los instrumentos del equipo a microescala 14/10 Standard Taper Microscale y se ensamblaron de acuerdo a la Figura 2 (ver resultados). -Al hacer precipitar la nerolina luego del reflujo en agua fría.5 gr de CA en polvo -se filtro la solución anterior para separarla del CA. aparecia tambien un precipitado negro aceitoso. Se añadieron aproximadamente 1. sin embargo el bajo rendimiento inesperado. saturando para cristalizar y evaporando parcialmente. se opto por tratar la solución filtrada (que contenía ahora los cristales) con CA para terminar su purificacion. al realizar los lavados de los cristales. Todas las cantidades fueron reducidas a la quinta parte. se añadieron 3 ml de etanol caliente e inmediatamente se aprecio la formación saturada de los cristales de nerolina pero en cantidades muy pequeñas cristalizando sobre las paredes del vaso. que no se esperaba y complico la purificación y separación de los cristales -luego del filtrado. (ver resultados) -para determinar el rendimiento se intento separar por filtración. -al ver que la evaporación de la solución ya casi completa no presentaba cristales. -en este punto se secaron lentamente los cristales y se tomo uno para determinar su p. la cual se llevo a evaporación para sobresaturar esperando recuperar los cristales. evito recuperar cristales en el papel filtro en cantidades significativas para el tipo de proceso (ver rendimiento final en Discusiones). los cristales se disolvía dejando atrás una coloración verde obscura sobre el papel filtro junto con gran parte de las impurezas. tomando las siguientes cantidad: 1 g de Naftol 1 ml de H2SO4 5ml de Metanol Igualmente se redujeron los volúmenes de agua a precipitar a 20 ml y el lavado de NaOH a 5 ml.OBSERVACIONES -Para le realización de la práctica se redujeron las proporciones de los reactivos a microescala. -Habiendose disuelto los cristales de forma inesperada por lo antes mencionado. Se seco el papel filtro y se peso. .

Derecha: Precipitado contaminante de la síntesis Figura 4.-Equipo de Reflujo Figura 3.9708 g Figura 2.0282 g p.68ºC muestra 2: 66ºC-69ºC masa papel filtro: 0.: muestra 1: 66ºC .-izquierda: Cristales recuperados en baño frio.RESULTADOS Masa pesada de Naftol: 1.e.9003 g masa de recuperación: 0.-Cristales Finales .

DISCUSIONES La síntesis de Nerolinda (b-metoxinaftaleno) a partir de los reactivos utilizados transcurre por de una SN2 en el Sulfato de Metilo (Sulfato de Dimetilo). un mecanismo análogo sobre el naftol no es posible debió a su impedimento para una SN2. la alta temperatura y el exceso de metanol favorecen a la formación en primera instancia del sulfato de metilo. se obtiene al adicionar H2SO4 al metanol de acuerdo al siguiente mecanismo que se favorece a altas temperaturas (Reflujo): O HO S O O H HO S O O - O O H H O CH3 H H O CH3 + + HO S O O - O O H H + H H HO S O O CH3 + H2O O H3C O S O O H H O CH3 H H O CH3 + O + O H3C S O O - O H O H3C O S O - O H H + H H H3C O O S O O CH3 + H2O Aun que el mecanismo se describe en varios pasos. La formación de la nerolina se lleva a cabo por el siguiente mecanismo: H O H H O O S O O CH3 CH3 SN2 O + H H O O S O H3C - O O CH3 O HO S O O CH3 + . El Sulfato de Metilo.

con el hecho de que al filtrar se obtuvieran cristales adheridos entre sí como una costra.25% de rendimiento es demasiado bajo e indicio de errores durante la técnica. sin embargo si se compara con el peso final de recuperación: Un 6. después de analizarlo detenidamente se hicieron dos observaciones.128g de nerolina. Este contaminante se ha obtenido en otras prácticas (Sintesis de ciclohexeno y butanona) en las que se ha puesto a calentamiento ácido sulfúrico en presencia de materia orgánica a ebullición alta. La presencia de este precipitado no era esperada. a continuación se discuten cinco aspectos que se consideran fuentes de error y se proponen algunas medidas que pudieran tomarse para evitarlos en síntesis posteriores. diversos autores mencionan que esta síntesis genera rendimientos de hasta un 90%. deberían obtenerse 1. por ejemplo. Se recomienda cuidar la temperatura de ebullición para evitar formar materia . En efecto esto era esperado desde el inicio de la síntesis al suscitarse inconvenientes mencionados en las observaciones. la formación de sulfato de metilo permite la SN2. subproductos contaminantes en muchas reacciones que involucran ácido sulfúrico concentrado como catalizador. y como se ha mencionado. además en presencia de un nucleófilo débil como lo es el 2-Naftol la SN2 no estaría favorecida y un mecanismo SN1 es poco probable debido a la falta de carbocationes estables. lo segundo es que formaba una capa aceitosa pegajosa en las paredes del recipiente y era insoluble en agua. 1) La Formación de un precipitado negro contaminante en exceso. la primera es que tenía algunas porciones de materia orgánica quemada. por esa razón se utiliza un exceso de Metanol. Una SN2 implica que tener un reactivo en exceso aumentara la velocidad de la reacción. Concuerda. La reacción global puede escribirse como: OH O CH3 + H2SO4 H3C OH + H2O Donde el exceso de metanol y ácido sulfúrico hacen que el 2-naftol sea el reactivo limitante por lo cual el rendimiento de Nerolina es igual a los moles de 2-naftol añadidos: Teóricamente debido a la cantidad que se uso de 2-naftol. La presencia de cenizas podría favorecer su aglomeración debido a su insolubilidad en solventes polares como el agua.Luego de analizar el mecanismo anterior es evidente el porqué de la adición del ácido sulfúrico (catalizador) ya que el metanol por sí mismo no es un electrófilo lo suficientemente fuerte para ser atacado sin ser convertido a sulfato de metilo. De acuerdo a la literatura estas cualidades corresponden a los polímeros de éteres sulfónicos.

por ello debe utilizarse entre 1% y 2% respecto al peso del reactivo que se tiene. podría trabajarse a 70ºC. para formar cristales de mayor tamaño y estabilidad o precipitado floculante que resultan más fáciles de filtrar. Para esta práctica se utilizo una temperatura de 80ºC. esto concuerda con el remanente verde-obscuro en el papel filtro luego de disolver los cristales inesperadamente con el lavado de NaOH. Se añadió cerca de 1 g de CA. se espera un proceso que mejore el rendimiento de la síntesis hasta un 80% en proporciones a microescala. 3) Las Formas de cristalización Como se ha expuesto.4g/ml 4) El uso de Carbón Activado (CA) El CA debe utilizarse para absorber impurezas (decolorar). Ver referencias) o decantación por centrifugado. podría ser nuevamente la presencia de un contaminante ácido ocluido en la red cristalina.f. deberían preferentemente utilizarse técnicas de filtrado diferentes. él cual al reaccionar con el NaOH descompone los cristales que además han sido obtenidos por cristalización en frio (cristales pequeños de estructura “débil”).25ºC no es un valor muy alejado pero sí indica presencia de impurezas. este hecho justifica la baja recuperación final por perdidad de la Nerolina. para el tipo de solvente (metanol). como la filtración inversa con pipeta pasteur (usar CA en perlas. No puede ionizarse o interactuar para formar puentes de hidrogeno por lo cual su solubilidad no depende del pH. la cristalización en frio es un punto en contra a la filtración en presencia de contaminantes. De la corrección de los puntos citados. La cristalización final debe llevarse a cabo en etanol y para saturar la solución se requieren 2. por ellos es mejor una cristalización lenta a temperatura ambiente. sin embargo al estar trabajando con proporciones menores a 1 gr que además tienen un rendimiento bajo.1 g de CA 5) Las proporciones y técnicas del trabajo a microescala Se realizaron filtrados utilizando embudo buchner y Kitazato. si se considera que se tenía aproximadamente 1 g de Nerolina. 2) Las soluciones de lavado La Nerolina es insoluble en agua. pero su selectividad no discrimina entre éstas y el reactivo que se quiere purificar.orgánica quemada y así separa con facilidad el éter aceitoso.5 ml para 1 g. que fue de: En comparación con el punto teórico para la nerolina de 72ºC. La explicación más razonable a porqué se disolvieron los cristales en presencia de NaOH. mas aun si esta fría y en general en cualquier solvente polar. Se sugiere para estas proporciones utilizar como máximo 0. Para este caso se obtuvo un producto de pureza baja determinado a partir del p. 67. de acuerdo a la solubilidad de la nerolina en etanol de 0. . Las sales de éteres sulfónicos son precipitados negros azulados o verdosos. ya que de esta forma el precipitado tratado nunca deja el contenedor de inicio y se reducen las perdidas. así como la pureza del producto obtenido.

sin embargo es recomendable mejor dejar la cristalización a temperatura ambiente para obtener un producto más fácil de lavar y filtrar.f. La cristalización para purificar se realizo en etanol. se debe omitir el lavado con hidróxido de sodio. es importante considerar que se debe utilizar una cantidad como máximo de 0. la baja cantidad de éstos. Se han expuesto los puntos de error en el procedimiento y se espera que realizando las hipótesis supuestas se obtenga un mejor rendimiento y pureza para el procedimiento a micorescala.1 g si se trabaja en las proporciones mencionadas y con CA preferentemente en perlas. El rendimiento final de la síntesis fue de 6. hace que se las perdidas por descomposición del cristal sean casi completas.25ºC. puede simplemente retirarse. por lo cual se aumenta la velocidad de la reacción con un exceso de Metanol y temperatura elevada. pero utilizando otros solventes como metanol tambien se adquieren buenos resultados. los cuales comparados con los rendimientos de 90% esperados para la práctica. Se precipito el éter en agua fría y se continuo enfriando para aumentar la cristalización. pues en lugar de filtrar. Si se trabaja a microescala.CONCLUSIONES La síntesis de neroilna transcurre por un mecanismo SN2 sobre sulfato de metilo. son bajos. Se utilizo un exceso de CA por lo cual se perdió gran parte del cristal filtrado.128 g (Ver Calculo en Discusiones) ¿Cuál fue el rendimiento real obtenido para la síntesis de nerolina? Mediante un Diagrama Ecologíco porponer un tratamiento de residuos (Ver Figura 1-Diagrama del Procedimiento y Tratamiento ) . Es necesario controlar el calentamiento (No violento) para evitar la formación de productos secundarios que compliquen la separación del producto deseado. de 67. ya que aun cuando su objetivo es eliminar impurezas ácidas del cristal. 25% con pureza media comprobada en el p. Al final se adjunta un método alternativo siguiendo dichos pasos fundamentados en técnicas estandarizadas para el trabajo a microescala en síntesis. CUESTIONARIO ¿Cuál es el mecanismo de reaccion implicado para la reacción? -La Formación del Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) -la SN2 del Naftol al Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) ¿Cuál es el rendimiento teorico dada la cunatitividad de la reaccion? 1.

BIBLIOGRAFÍAS Técnicas experimentales en síntesis orgánica pp 159 Xorge Alejandro. 34-36 Tehcniques in Organich Chemistry pp108-129. Experimentos de Q. 911 Identifiacion de grupos funcionales pp 190 . Organica pp 61 Jose Gustavo Avila. 193-195 Enciclopedia de tecnologia química pp 118. Química organica experimentos con un enfoque ecológico pp 56.

separar dos muestras de 3.5 ml para los procedimientos a) y b) a) -Colocar la mezcla en un vial para centrifuga (a temperatura ambiente para evitar la cristalización). Continuar la cristalización en baño frio. con impurezas probablemente a menor valor. con impurezas probablemente a menor valor. para tener una solución saturada) -Calentar el vial en baño maría a 60ºC máximo -Si es necesario.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento final) y se toma una pequeña muestra para determinar pf final. -Finalizado el reflujo. -Centrifugar 2 min a 250 rpm -Separar la solución del precipitado contaminante con pipeta Pasteur (la pipeta debe ser previamente calentada sumergiéndola en un tubo de ensayo. lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC. lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC. para evitar que la solución cristalice en la pipeta al extraerla). -Recristalizar a temperatura ambiente por 24 h o en baño frio por 30 min. -Se redisuelven los cristales en el vial con aprox. -Filtrar solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur. -Colocar la extracción en un vial fondo plano de 4 ml (TARAR EL VIAL) (Equipo Microescala) y añadir 2 ml de H2O fría para cristalizar. decolorar con 3 perlas de CA (carbón activado).Síntesis de Nerolina a Microescala -Colocar en matraz balon de 10 ml: 1 g de Naftol+ 6ml de Metanol + 1 ml H 2SO4 -Reflujar por 60 min en Baño Maria (Equipo Microescala). b) -Procedimiento propuesto en la práctica original Finalmente: -Comparar los rendimientos del proceso a) y el proceso b) . colocarlas y agitar suavemente el vial tapado tibio. -Retirar las perlas de CA.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento hasta este punto) y se toma una pequeña muestra para determinar pf. 2 ml de etanol (Añadir gota a gota hasta disolverlos. -Filtrar el agua y solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur.

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