Licenciatura En Química Industrial

Semestre: Tercero

Laboratorio de ciencia básica

QI. Pablo Oscar Martin Acereto Escoffie Práctica No ”Obtención del Nerolina”

Equipo No 1 Jesús Iván Toto Tun Ana de Atocha Tun Navarrete

Fecha de realización: viernes, 4 de noviembre del 2011 Fecha de entrega: lunes, 14 de noviembre del 2011

Según el tipo de estos radicales. Ar—O—Ar (los dos radicales arílicos). terminando el nombre en la palabra éter. Aromáticos. asimétricos. Por tal motivo se agrega medio ácido para que el hidroxilo se protone y ahora el que funcione como buen grupo saliente sea el agua. Los éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva). por lo tanto el ataque del nucleofilo (naftol) al Carbono electrofilico provocaría la salida de un grupo saliente ineficaz (OH. El sustrato orgánico es un alcohol. Nomenclatura de Éteres .6 Síntesis de Nerolina ANTECEDENTES Se trata de una reacción de sustitución nucleofilica bimolecular a un carbono saturado.base ligeramente fuerte). Mixtos. los éteres pueden ser: Alifáticos. Regla 2. . Éteres Los éteres son compuestos que tienen un átomo de oxígeno unido a dos radicales hidrocarbonados. ordenados alfabéticamente.Practica No. Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se nombra el alcóxido como un sustituyente.Reglas IUPAC Regla 1. si son distintos. R—O—Ar (un radical alquílico y otro arílico). La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los éteres como derivados de dos grupos alquilo. Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrógeno del grupo OH de los alcoholes por un radical hidrocarbonado. R—O—R (los dos radicales alquílicos). Los éteres se llaman simétricos cuando los dos radicales son iguales y.

comparables a los de los hidrocarburos de análogo peso molecular. La numeración comienza en el oxígeno y se nombran con el prefijo oxa.24 ºC) y el etilmetiléter (p. no pueden asociarse a través de enlaces de hidrógeno. por lo que se llama frecuentemente éter sulfúrico. = .e. La deshidratación es intermolecular: CH3—CH2OHH2SO4 H2O + CH3—CH2—O—CH2CH3 CH3—CH2OH140º etanol dietiléter . Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2. = 11 ºC) son gases a la temperatura ambiente y después ya son líquidos muy volátiles. al carecer de grupos —OH. mediante la acción del ácido sulfúrico. dietiléter. Propiedades físicas Las moléculas de los éteres.en un ciclo. Este es uno de los métodos comerciales de preparación del éter ordinario.e. Son más solubles en HCl y todavía más en concentrado. como ocurría en alcoholes y fenoles. Se lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a 140°.Regla 3.seguido del nombre del ciclo. Obtención a) Deshidratación de alcoholes Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación de alcoholes. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son bastante bajos. Así. el dimetiléter (p. Su solubilidad en agua es similar a la de los alcoholes de estructura semejante y peso molecular comparable.por -O. cuyos puntos de ebullición aumentan regularmente con el peso molecular.

sobre alúmina a 300°. Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2. Por ello. es en el caso de emplear alcóxidos impedidos. pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. Estos constituyen un peligro cuando se destila un éter. formando alquenos en lugar de éteres. y la formación de olefinas (especialmente si sube la temperatura). como la formación de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura). La importante basicidad de los alcóxidos produce reacciones de eliminación con sustratos secundarios y terciarios. debido a la dificultad que presenta la ruptura del enlace C—O. ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formación de olefinas. Esto se evita guardando el éter con hilo de sodio o añadiendo una pequeña cantidad de un reductor (FeSO4. b) A partir de alcoholes (Síntesis de Williamson) La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio básico) es el método más importante para preparar éteres. En contacto con el aire sufren una lenta oxidación en la que se forman peróxidos muy inestables y poco volátiles. La deshidratación de alcoholes puede también realizarse en fase vapor.Este proceso se ve fácilmente afectado por reacciones secundarias. H4LiAI) antes de la destilación. Propiedades químicas Los éteres tienen muy poca reactividad química. como tert-butóxido de potasio. . Esta reacción es conocida como síntesis de Williamson. se utilizan mucho como disolventes inertes en reacciones orgánicas. Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de hidrógenos β el rendimiento de Williamson es muy bueno. Otra situación en la que Williamson no rinde éteres. aunque este procedimiento sólo es satisfactorio con alcoholes primarios. Debido a su gran tamaño el tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios.

5 cm de diámetro. refluja por una hora 3. MATERIAL Y EQUIPO Material 1 soporte universal 3 vasos de precipitados 100 ml 1 vidrio de reloj mediano 2 pipetas de 1ml 1 espátula analítica 1 Piseta 1 matraz Kitasato de 125ml 3 vasos de precipitados de 50ml 1 parrilla de calentamiento 1 vial esmerilado 1 refrigerante 10 cm esmerilado 1 termómetro 2 tubos capilares 4 mangueras látex 1 bolsita de plástico 1 matraz balón redondo de 10ml 1 probeta de 10ml I nuez Dos pinzas 1 varilla de vidrio 1 embudo Büchner 2 papeles filtro 1 cuba neumática Reactivos Naftol Metanol Ácido sulfúrico Solución de NaOH al 10% Etanol Carbón activado PROCEDIMIENTO 1. en una matraz Erlenmeyer de 125ml provisto de un refrigerante a reflujo. 2. 5 ml de metanol y 1 ml de acido sulfúrico.teor. Decolorar con carbón activado 8. anotar el rendimiento y entregar al maestro la Nerolina obtenida en una bolsita de plástico perfectamente identificada. . 4. Lavar dos veces el precipitado con agua helada. recoger el éter precipitado por succión con sobre un embudo Büchner de 4. una vez con 4ml de solución al 10% de hidróxido de sodio y otra vez con agua destilada. verter la mezcla sobre 20ml de agua destilada helada. Recristalizar en etanol caliente 7. 71°C) 9. Secar los cristales obtenidos.OBJETIVO Efectuar la síntesis del éter aromático Nerolina (b-metoxinaftaleno) por esterificación del b-naftol con sulfato de metilo formado en el seno de la reacción. colocar 1 gr de naftol. pesarlos y determinar el punto de ebullición (p.f. 6. 5.

Filtrar para separa el CA. tratar con NaOH para neutralizar y filtrar el precipitado el cual se guarda para su posterior tratamiento. Determinar su p. puede incinerarse o almacenarse para tratamiento posterior.-Se tiene CA con impurezas adsorbidas. Dejar a cristalizar en Etanol.-Diagrama de la Práctica Tratamiento de Residuos: R1. puede evaporarse en la campana por ser una cantidad muy pequeña. R3. Filtrar los cristales. R1 R2 R3 Figura 1. .e.DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO Síntesis de Nerolina Mezclar en matraz de destilación de 125 ml: 5 g de C10H7OH 5 ml de H2SO4 al 98% 25 ml de CH3OH al 100% Colocar el sistema a reflujo por 60 min Verter el destilado sobre 100 ml de H2O fría para precipitar el eter Filtrar el precipitado y lavar con: -Agua destilada FRIA -20 ml de NaOH al 10% Disolver el precipitado en etanol caliente para recristalizar.-Resto de Etanol (Solvente de cristalización).-La solución filtrada así como el agua de lavado y sus contaminantes son ácidos. R2. Añadir Carbón Activado para decolorar si hace falta. la parte líquida puede desecharse por el desagüe.

evito recuperar cristales en el papel filtro en cantidades significativas para el tipo de proceso (ver rendimiento final en Discusiones). aparecia tambien un precipitado negro aceitoso. Se seco el papel filtro y se peso. -Se emplearon los instrumentos del equipo a microescala 14/10 Standard Taper Microscale y se ensamblaron de acuerdo a la Figura 2 (ver resultados). Se añadieron aproximadamente 1. re disolviendo en etanol. se añadieron 3 ml de etanol caliente e inmediatamente se aprecio la formación saturada de los cristales de nerolina pero en cantidades muy pequeñas cristalizando sobre las paredes del vaso. la cual se llevo a evaporación para sobresaturar esperando recuperar los cristales. obteniéndose inesperadamente una muestra completamente clara si presencia de contaminante alguno. -Al hacer precipitar la nerolina luego del reflujo en agua fría. saturando para cristalizar y evaporando parcialmente. . Todas las cantidades fueron reducidas a la quinta parte.OBSERVACIONES -Para le realización de la práctica se redujeron las proporciones de los reactivos a microescala. cuando de adición NaOH al 10% tal como lo indica el procedimiento.5 gr de CA en polvo -se filtro la solución anterior para separarla del CA. -en este punto se secaron lentamente los cristales y se tomo uno para determinar su p. al realizar los lavados de los cristales. se opto por tratar la solución filtrada (que contenía ahora los cristales) con CA para terminar su purificacion.e. que no se esperaba y complico la purificación y separación de los cristales -luego del filtrado. -al ver que la evaporación de la solución ya casi completa no presentaba cristales. (ver resultados) -para determinar el rendimiento se intento separar por filtración. sin embargo el bajo rendimiento inesperado. tomando las siguientes cantidad: 1 g de Naftol 1 ml de H2SO4 5ml de Metanol Igualmente se redujeron los volúmenes de agua a precipitar a 20 ml y el lavado de NaOH a 5 ml. -Habiendose disuelto los cristales de forma inesperada por lo antes mencionado. los cristales se disolvía dejando atrás una coloración verde obscura sobre el papel filtro junto con gran parte de las impurezas.

-Equipo de Reflujo Figura 3. Derecha: Precipitado contaminante de la síntesis Figura 4.0282 g p.RESULTADOS Masa pesada de Naftol: 1.: muestra 1: 66ºC .9003 g masa de recuperación: 0.68ºC muestra 2: 66ºC-69ºC masa papel filtro: 0.-Cristales Finales .-izquierda: Cristales recuperados en baño frio.e.9708 g Figura 2.

la alta temperatura y el exceso de metanol favorecen a la formación en primera instancia del sulfato de metilo. La formación de la nerolina se lleva a cabo por el siguiente mecanismo: H O H H O O S O O CH3 CH3 SN2 O + H H O O S O H3C - O O CH3 O HO S O O CH3 + . un mecanismo análogo sobre el naftol no es posible debió a su impedimento para una SN2. se obtiene al adicionar H2SO4 al metanol de acuerdo al siguiente mecanismo que se favorece a altas temperaturas (Reflujo): O HO S O O H HO S O O - O O H H O CH3 H H O CH3 + + HO S O O - O O H H + H H HO S O O CH3 + H2O O H3C O S O O H H O CH3 H H O CH3 + O + O H3C S O O - O H O H3C O S O - O H H + H H H3C O O S O O CH3 + H2O Aun que el mecanismo se describe en varios pasos. El Sulfato de Metilo.DISCUSIONES La síntesis de Nerolinda (b-metoxinaftaleno) a partir de los reactivos utilizados transcurre por de una SN2 en el Sulfato de Metilo (Sulfato de Dimetilo).

Este contaminante se ha obtenido en otras prácticas (Sintesis de ciclohexeno y butanona) en las que se ha puesto a calentamiento ácido sulfúrico en presencia de materia orgánica a ebullición alta. La reacción global puede escribirse como: OH O CH3 + H2SO4 H3C OH + H2O Donde el exceso de metanol y ácido sulfúrico hacen que el 2-naftol sea el reactivo limitante por lo cual el rendimiento de Nerolina es igual a los moles de 2-naftol añadidos: Teóricamente debido a la cantidad que se uso de 2-naftol. 1) La Formación de un precipitado negro contaminante en exceso. Se recomienda cuidar la temperatura de ebullición para evitar formar materia . después de analizarlo detenidamente se hicieron dos observaciones. De acuerdo a la literatura estas cualidades corresponden a los polímeros de éteres sulfónicos.25% de rendimiento es demasiado bajo e indicio de errores durante la técnica. con el hecho de que al filtrar se obtuvieran cristales adheridos entre sí como una costra. por esa razón se utiliza un exceso de Metanol. En efecto esto era esperado desde el inicio de la síntesis al suscitarse inconvenientes mencionados en las observaciones. La presencia de este precipitado no era esperada. subproductos contaminantes en muchas reacciones que involucran ácido sulfúrico concentrado como catalizador.Luego de analizar el mecanismo anterior es evidente el porqué de la adición del ácido sulfúrico (catalizador) ya que el metanol por sí mismo no es un electrófilo lo suficientemente fuerte para ser atacado sin ser convertido a sulfato de metilo. La presencia de cenizas podría favorecer su aglomeración debido a su insolubilidad en solventes polares como el agua. y como se ha mencionado. a continuación se discuten cinco aspectos que se consideran fuentes de error y se proponen algunas medidas que pudieran tomarse para evitarlos en síntesis posteriores. deberían obtenerse 1. lo segundo es que formaba una capa aceitosa pegajosa en las paredes del recipiente y era insoluble en agua. sin embargo si se compara con el peso final de recuperación: Un 6. por ejemplo. Concuerda. además en presencia de un nucleófilo débil como lo es el 2-Naftol la SN2 no estaría favorecida y un mecanismo SN1 es poco probable debido a la falta de carbocationes estables. Una SN2 implica que tener un reactivo en exceso aumentara la velocidad de la reacción. la primera es que tenía algunas porciones de materia orgánica quemada. diversos autores mencionan que esta síntesis genera rendimientos de hasta un 90%. la formación de sulfato de metilo permite la SN2.128g de nerolina.

pero su selectividad no discrimina entre éstas y el reactivo que se quiere purificar. para el tipo de solvente (metanol). Se añadió cerca de 1 g de CA. que fue de: En comparación con el punto teórico para la nerolina de 72ºC. sin embargo al estar trabajando con proporciones menores a 1 gr que además tienen un rendimiento bajo. por ello debe utilizarse entre 1% y 2% respecto al peso del reactivo que se tiene. esto concuerda con el remanente verde-obscuro en el papel filtro luego de disolver los cristales inesperadamente con el lavado de NaOH.f. este hecho justifica la baja recuperación final por perdidad de la Nerolina. La explicación más razonable a porqué se disolvieron los cristales en presencia de NaOH. podría ser nuevamente la presencia de un contaminante ácido ocluido en la red cristalina. Se sugiere para estas proporciones utilizar como máximo 0.25ºC no es un valor muy alejado pero sí indica presencia de impurezas. La cristalización final debe llevarse a cabo en etanol y para saturar la solución se requieren 2. por ellos es mejor una cristalización lenta a temperatura ambiente. la cristalización en frio es un punto en contra a la filtración en presencia de contaminantes. Para este caso se obtuvo un producto de pureza baja determinado a partir del p.4g/ml 4) El uso de Carbón Activado (CA) El CA debe utilizarse para absorber impurezas (decolorar). . Las sales de éteres sulfónicos son precipitados negros azulados o verdosos.1 g de CA 5) Las proporciones y técnicas del trabajo a microescala Se realizaron filtrados utilizando embudo buchner y Kitazato. 3) Las Formas de cristalización Como se ha expuesto. como la filtración inversa con pipeta pasteur (usar CA en perlas. 2) Las soluciones de lavado La Nerolina es insoluble en agua. Ver referencias) o decantación por centrifugado. así como la pureza del producto obtenido. deberían preferentemente utilizarse técnicas de filtrado diferentes.5 ml para 1 g. de acuerdo a la solubilidad de la nerolina en etanol de 0. para formar cristales de mayor tamaño y estabilidad o precipitado floculante que resultan más fáciles de filtrar. Para esta práctica se utilizo una temperatura de 80ºC. ya que de esta forma el precipitado tratado nunca deja el contenedor de inicio y se reducen las perdidas. él cual al reaccionar con el NaOH descompone los cristales que además han sido obtenidos por cristalización en frio (cristales pequeños de estructura “débil”). si se considera que se tenía aproximadamente 1 g de Nerolina. No puede ionizarse o interactuar para formar puentes de hidrogeno por lo cual su solubilidad no depende del pH.orgánica quemada y así separa con facilidad el éter aceitoso. se espera un proceso que mejore el rendimiento de la síntesis hasta un 80% en proporciones a microescala. De la corrección de los puntos citados. podría trabajarse a 70ºC. mas aun si esta fría y en general en cualquier solvente polar. 67.

25% con pureza media comprobada en el p. es importante considerar que se debe utilizar una cantidad como máximo de 0. Es necesario controlar el calentamiento (No violento) para evitar la formación de productos secundarios que compliquen la separación del producto deseado. ya que aun cuando su objetivo es eliminar impurezas ácidas del cristal. la baja cantidad de éstos. por lo cual se aumenta la velocidad de la reacción con un exceso de Metanol y temperatura elevada. Se han expuesto los puntos de error en el procedimiento y se espera que realizando las hipótesis supuestas se obtenga un mejor rendimiento y pureza para el procedimiento a micorescala. CUESTIONARIO ¿Cuál es el mecanismo de reaccion implicado para la reacción? -La Formación del Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) -la SN2 del Naftol al Sulfato de metilo (Ver figura en discusiones) ¿Cuál es el rendimiento teorico dada la cunatitividad de la reaccion? 1. se debe omitir el lavado con hidróxido de sodio. pues en lugar de filtrar. los cuales comparados con los rendimientos de 90% esperados para la práctica.CONCLUSIONES La síntesis de neroilna transcurre por un mecanismo SN2 sobre sulfato de metilo. sin embargo es recomendable mejor dejar la cristalización a temperatura ambiente para obtener un producto más fácil de lavar y filtrar. de 67. puede simplemente retirarse. pero utilizando otros solventes como metanol tambien se adquieren buenos resultados. La cristalización para purificar se realizo en etanol.f. Se utilizo un exceso de CA por lo cual se perdió gran parte del cristal filtrado. Al final se adjunta un método alternativo siguiendo dichos pasos fundamentados en técnicas estandarizadas para el trabajo a microescala en síntesis.25ºC.1 g si se trabaja en las proporciones mencionadas y con CA preferentemente en perlas. son bajos.128 g (Ver Calculo en Discusiones) ¿Cuál fue el rendimiento real obtenido para la síntesis de nerolina? Mediante un Diagrama Ecologíco porponer un tratamiento de residuos (Ver Figura 1-Diagrama del Procedimiento y Tratamiento ) . El rendimiento final de la síntesis fue de 6. hace que se las perdidas por descomposición del cristal sean casi completas. Si se trabaja a microescala. Se precipito el éter en agua fría y se continuo enfriando para aumentar la cristalización.

911 Identifiacion de grupos funcionales pp 190 . 34-36 Tehcniques in Organich Chemistry pp108-129. 193-195 Enciclopedia de tecnologia química pp 118.BIBLIOGRAFÍAS Técnicas experimentales en síntesis orgánica pp 159 Xorge Alejandro. Experimentos de Q. Química organica experimentos con un enfoque ecológico pp 56. Organica pp 61 Jose Gustavo Avila.

con impurezas probablemente a menor valor.5 ml para los procedimientos a) y b) a) -Colocar la mezcla en un vial para centrifuga (a temperatura ambiente para evitar la cristalización). -Se redisuelven los cristales en el vial con aprox.Síntesis de Nerolina a Microescala -Colocar en matraz balon de 10 ml: 1 g de Naftol+ 6ml de Metanol + 1 ml H 2SO4 -Reflujar por 60 min en Baño Maria (Equipo Microescala). con impurezas probablemente a menor valor. -Recristalizar a temperatura ambiente por 24 h o en baño frio por 30 min. -Centrifugar 2 min a 250 rpm -Separar la solución del precipitado contaminante con pipeta Pasteur (la pipeta debe ser previamente calentada sumergiéndola en un tubo de ensayo. colocarlas y agitar suavemente el vial tapado tibio. b) -Procedimiento propuesto en la práctica original Finalmente: -Comparar los rendimientos del proceso a) y el proceso b) . Continuar la cristalización en baño frio. para tener una solución saturada) -Calentar el vial en baño maría a 60ºC máximo -Si es necesario. 2 ml de etanol (Añadir gota a gota hasta disolverlos. separar dos muestras de 3. -Finalizado el reflujo. -Colocar la extracción en un vial fondo plano de 4 ml (TARAR EL VIAL) (Equipo Microescala) y añadir 2 ml de H2O fría para cristalizar. -Filtrar solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento final) y se toma una pequeña muestra para determinar pf final.) -Se pesa el Vial (para determinar el rendimiento hasta este punto) y se toma una pequeña muestra para determinar pf. lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC. para evitar que la solución cristalice en la pipeta al extraerla). -Retirar las perlas de CA. decolorar con 3 perlas de CA (carbón activado). -Filtrar el agua y solvente en exceso por extracción con pipeta pasteur. lentamente con la punta de la pipeta contra el fondo del vial (Técnica de filtración a Microescala) -Secar los cristales en baño maría controlado a 60ºC (IMPORTANTE controlar la temperatura del baño ya que los cristales funden a 72ºC.