Práctica N°2 DEMOSTRACION DE LA LEY DE HESS

4.1 FUNDAMENTO TEORICO

Existen 2 métodos para medir las entalpías: uno directo que se aplica a compuestos que
se pueden sintetizar con facilidad a partir de sus elementos y otro indirecto que se aplica
a compuestos que no se pueden sintetizar a partir de sus elementos o que la reacción
procede muy lentamente, en estos casos se puede determinar sus calores o entalpías de
formación por un procedimiento indirecto, que esta basado en la ley de Hess de la
sumatoria de calores y dice: Cuando los reactivos se convierten en productos, el
cambio de la entalpía es el mismo independientemente de que la reacción se efectúe
en un paso o en una serie de pasos. En otras palabras el cambio de entalpía para una
reacción global es igual a la suma de los cambio de entalpía de los pasos individuales
que conducen a la reacción global. La regla general al aplicar la ley de Hess es que se
debería acomodar las ecuaciones químicas ( correspondientes a la serie de etapas) de tal
manera que, al sumarlas todas las especies se cancelen excepto los reactivos y los
productos que aparecen en la reacción global. Para lograr esto, a menudo es necesario
multiplicar alguna o todas las ecuaciones que representan las etapas individuales por los
coeficientes apropiados.

Calor de Disolución.-Llamado también entalpía de disolución siempre que la presión

sea constante, es la cantidad de calor liberado o absorbido cuando se disuelve cierta
cantidad de soluto en cierta cantidad de solvente. Ejemplo la disolución de NaCl(s) en
agua.
Calor de Dilución.- Es la cantidad de calor liberado o absorbido cuando se diluye una
solución previamente preparada, esto es, cuando se adiciona mas disolvente para
disminuir la concentración de soluto. Por ejemplo, si se diluye una cantidad de un ácido
concentrado (HNO3, H2SO4) en agua la reacción es exotérmica y si la solución ya
diluida se vuelve a diluir vuelve a desprenderse un calor de dilución o sea que vuelve a
liberar más calor a los alrededores. En cambio si la reacción es endotérmica y la
solución se diluye, otra vez la misma solución absorbe más calor de sus alrededores.
Calor de Neutralización .- Es la cantidad de calor liberado o absorbido cuando se
neutraliza o existe una reacción de neutralización entre cierta cantidad de un ácido con
una cantidad dada de una base.
En este caso se utilizará un frasco Dewar como calorímetro el cual es completamente
aislado tiene las paredes gruesas y aisladas por lo cual no existe transferencia de calor ni
materia hacia los alrededores, solo puede haber un poco de perdidas por la parte
superior, lo cual se puede aislar con un tapón, pero sería difícil controlar la temperatura
ya que prácticamente todo el termómetro que da inmerso

BALANCE DE MASA Y ENERGIA PARA EL SISTEMA

Es necesario realizar el balance de masa y energía para el sistema, tomar en cuenta que
no existen perdidas de calor hacia el exterior y que la presión es constante.

Q sistema = Q perdido por el agua caliente + Q calorímetro + Q ganado por el agua

fría
- qagua caliente = q agua fria + q calorimetro
- m1*cp1*(Tf- T1) = m2*cp*(Tf-T2) +K (Tf- T2 ) (4.0)
A partir de la ecuación 4.0 despejar la K del calorímetro
K = constante del calorímetro
m1 = masa del agua caliente
m2 = masa del agua fría
Cp = capacidad calorífica del agua que es función de la temperatura
Cp1 = capacidad calorífica del agua caliente
Tf = Temperatura final del sistema llamada también temperatura de equilibrio
T1 = Temperatura inicial del agua caliente
T2 = Temperatura inicial del agua fría.

En este caso K debe ser positiva ya que el Dewar esta ganando calor. K es la
multiplicación de la masa del agua por su capacidad calorífica y debe tener unidades de
cal. Es muy posible encontrar también K en cal/°C en ese caso solo multiplicar por el
T. La K del calorímetro es diferente para cada calorímetro, aunque sean del mismo
material
En este experimento, se medirá la cantidad de calor liberado en 2 reacciones
exotérmicas. La formula general para calcular cada uno de ellos es:

Qdisolución = Mtotal*Cpagua*(Tf-To) (4.1)

Para calcular el calor de la reacción total se debe tomar en cuenta la capacidad calorífica
del calorímetro, para lo cual se realiza un balance de masa.

El balance global para cada uno de los sistemas es: Esta ecuación se aplica para cada
reacción
Qsistema = Q disolución + Q calorímetro + Q reacción (4.2)
Como el Q sistema es = 0 por que no existe transferencia al exterior. Se tiene que el
calor para cada una de las reacciones es:
Qrxn 1 = -(Qdisolución + Qcalorímetro)
Qrxn 1 = -(Mtotal*cp*(Tf-T1) + K*T) (4.3)

Qrxn 2 = -(Q neutralización + Qcalorímetro)

Qrxn 2 = -(Mtotal*cp*(Tf-T2) + K*T) (4.4)

Qrxn = calor de reacción que puede ser de disolución, dilución, neutralización. Como el
proceso se realiza a presión constante el calor de reacción es igual al cambio de entalpía.

4.2 OBJETIVOS

 Medir los calores de la reacción de disolución, dilución y reacción de neutralización

 Aplicar la ley de Hess mediante el uso de ecuaciones químicas adecuadas y los
calores de reacción experimentales obtenidos.

4.3 MATERIAL (para 1 grupo)

2 frascos Dewar
2 termómetros de Hg 0-100°C
1 espátulas
 1 pipetas graduadas de 5 ml
1 pipetas graduadas de 10 ml
2 probetas de 100 ml
2 vidrios de reloj
1 succionador
1 vaso de precipitación de 100 ml

4.4 REACTIVOS

agua destilada
NaOH (p.a.) seco
HCl 0.5 M.
NaOH 0.5M

4.5 PROCEDIMIENTO

PARTE I DETERMINACIÓN DE LA K DEL DEWAR

1.- Armar el equipo como indica la Fig 4.1 con el frasco Dewar y el termómetro
colocado con el bulbo a una altura media. Mejor sostener el termómetro con la mano
para leer bien la temperatura .
2.- Medir en una probeta 100 ml de agua a temperatura ambiente y registrar la
temperatura T1 y la masa del agua m1. Calentar el agua en el mismo vaso de
precipitación en una hornilla con 100 ml de agua a 50°C, y recién transferir al Dewar,
registrar la temperatura del agua dentro el Dewar.
4.- Vaciar el agua a temperatura ambiente en el frasco Dewar y mezclarlo con los 50 ml
de agua caliente y mezclar con el mismo termómetro hasta llegar a la temperatura de
equilibrio, registrar la T de equilibrio o T final . Leer bien la temperatura ya que 0.5°C
puede causar un error muy grande.
Con estos datos calcular la K del dewar
Figura N° 4.1 Frascos Dewar y termómetros para determinar calores de reacción

Figura N° 4.2 Frascos Dewar y termómetros para determinar la K del calorimetro

PARTE II DETERMINACIÓN DE LOS CALORES

4.5.1 CALOR DE DISOLUCION DEL NaOH

(1) NaOH(s) —> Na+(ac) +OH-(ac) + Q1(Kcal)

Como primer paso hallar la capacidad calorífica del calorímetro y realizarlo como en la
parteI, este valor será usado para todos los frascos Dewar a ser utilizados ya que nos
llevaría mucho tiempo el determinar la K para cada uno de ellos, de otra forma usar el
mismo Dewar para todas las experiencias (resulta muy complicado)
1.- Medir 50 ml de agua destilada y poner en el frasco Dewar medir su Temperatura
inicial con un termómetro normal.
2.- Pesar 1 gr de NaOH (corregir por su pureza) en un vidrio de reloj hacerlo
rápidamente para evitar la absorción de agua. (Equivalente a una solución 0.5M)
3.- Adicionar el NaOH pesado al Dewar y mezclar lentamente usando el mismo
termómetro hasta que el hidróxido se haya disuelto completamente.
4.- Registrar los cambios hasta que la temperatura se mantenga constante y llegue a la
Teq. Usar para los cálculos esta temperatura.
5.- Dejar la solución en el mismo Frasco Dewar

4.5.2 CALOR DE DISOLUCION DEL HCl

(2) HCl(l) —> HCl(ac) + Q2(Kcal)

1.- Medir 50 ml de agua destilada y poner en el frasco Dewar medir su Temperatura

inicial con un termómetro normal.
2.- Medir 2.1 ml de HCl conc (corregir por su pureza y su densidad) en una pipeta
graduada de 5 ml y vaciar al Dewar con agua. (Equivalente a una solución 0.5M) agitar
con el mismo termómetro.
3.- Registrar los cambios hasta que la temperatura se mantenga constante y llegue a la
Teq. Usar para los cálculos esta temperatura.
4.- Dejar la solución en el mismo Frasco Dewar

4.5.3 CALOR DE DISOLUCION Y NEUTRALIZACIÓN DEL HCl NaOH

(3) Na+OH-(s) + H+(ac) + Cl-(ac) —> H2O + Na+(ac) + Cl-(ac) + Q3(

1.- Usar los 50 ml de HCl 0.50M preparado anteriormente que esta en el frasco Dewar
medir su Temperatura inicial con un termómetro normal.
2.- Pesar 1 gr de NaOH (corregir por su pureza) en un vidrio de reloj hacerlo
rápidamente para evitar la absorción de agua y añadir al frasco Dewar, mezclar con el
termometro
3.- Registrar los cambios hasta que la temperatura se mantenga constante y llegue a la
Teq. Usar para los cálculos esta temperatura.
4.- Medir el pH para ver si la solución ha sido debidamente neutralizada.

4.5.4 CALOR DE NEUTRALIZACION HCl-NaOH

(4) Na+(ac) +OH-(ac) + H+(ac) + Cl-(ac) —> H2O + Na+(ac) + Cl-(ac) + Q4(Kcal)
1.- Usar una probeta y medir los 50 ml de solución de HCl 0.5M, vaciar a un Dewar y
medir su Temperatura inicial con un termómetro normal.
2.- En otra probeta medir 50 ml de NaOH 0.5M o usar la anterior pero cuya
temperatura bajo al ambiente y medir la Temperatura inicial de la solución de NaOH y
registrarla.
3.- Mezclar el NaOH 0.5M con el HCl 0.5M en el frasco Dewar, agitar lentamente con
su respectivo termómetro y registrar los cambios de temperatura vrs. Tiempo o
simplemente hasta que la temperatura se mantenga constante, y llegue a la T máxima.
4.- Realizar la limpieza del material usado.
Nota: El registro de Temperaturas debe ser lo más exacto posible ya que de ello
dependen los resultados obtenidos.

4.6 DATOS Y CALCULOS

1.- Registrar los cambios de temperaturas en cada una de las reacciones.

2.- Suponiendo que se trata de un calorímetro a presión constante y que no hay perdida
de calor al exterior realizar un balance de energía y calcular la K del calorímetro (ec
4.0).
3- Calcular el calor liberado de disolución del NaOH, dilución del HCl, disolución y
neutralización del NaOH-HCL en cada una de las reacciones incluyendo la K del dewar
asumiendo que el calor especifico del agua es 4.184 J/mol*K
4.- Calcular la energía liberada por de cada sustancia incluyendo la K del dewar
5.- Calcular el porcentaje de Error para las reacciones que se tiene
6.- Indicar que tipo de reacciónes son: exotérmica o endotérmica
7.- Son las reacciones de neutralizacion espontáneas o no.
8.- Demostrar la ley de Hess