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Objetivo.-
- Analizar y determinar la diferencia con el calor de neutralización entre la anterior reacción y cuando se
realiza la mezcla de una ácido o base fuerte con una base o ácido débil.
Fundamento Teórico.-
La termoquímica es una parte de la termodinámica, cuyo objetivo principal es el estudio de las leyes de la
termodinámica dentro de las reacciones químicas. Generalmente las reacciones son a presión constante por lo
que normalmente es conveniente utilizar los conceptos de energía libre de Gibbs y Entalpía, éste último es el
concepto a estudiar en esta experiencia.
Las reacciones por lo general, se clasifican como reacciones endotérmicas o exotérmicas. Las reacciones
endotérmicas son aquellas que necesitan absorber calor de los alrededores para que se produzca la reacción
requerida. Normalmente este tipo de reacciones se distinguen por el signo positivo que acompaña al valor de su
entalpía de reacción. Las reacciones exotérmicas son aquellas que desprenden calor a los alrededores, para que
se produzca la reacción requerida. Normalmente este tipo de reacciones se distinguen por el signo negativo que
acompaña al valor de su entalpía de reacción.
Una reacción será espontánea siempre y cuando su entropía sea mayor a cero y su energía de Gibbs sea menor a
cero, es decir que para que sea espontáneo un proceso, éste tiene que tener el potencial de actuar sin la existencia
de un agente externo. hay reacciones que se llevan a cabo muy lentamente, pero que son espontáneas, dándonos
a entender que no se debe confundir los conceptos de espontaneidad con la velocidad de reacción, concepto que
no tiene nada que ver con que si la reacción es espontánea o no.
Entalpías de reacción y calores Standard: No se pueden asignar ningún significado al valor de un cambio
de calor si no se especifican las condiciones exactas bajo las cuales se hacen las medidas. En concreto es
importante establecer la condición física de los productos iniciales y finales. Esto se hace normalmente
estableciendo los estados de las sustancias entre paréntesis, ya que cuando hablamos de calores de reacción es
bastante distinto hablar por ejemplo de la formación de agua en su estado gaseoso que de esta misma sustancia
en su estado liquido.
Siempre que una sustancia pueda existir en diferentes modificaciones estructurales y tome parte en una reacción
química, es necesario especificar claramente la forma particular empleada en la reacción, ya que una reacción
producida por un tipo de estructura difiere bastante en su entalpia si se realizara esta misma reacción con otro
tipo de estructura del mismo material.
Para comparar los cambios de calor de diferentes reacciones o usar valores de cambios de calor en cálculos
termodinámicos, se ha visto por conveniente en citar la magnitud de cambio de calor que tiene lugar a una
temperatura dada ( se debe recordar que la entalpia es una función que depende de la temperatura, es decir a
diferentes temperaturas el cambio de entalpia de una misma reacción es diferente). La temperatura a la que se
encuentran los datos usualmente es 25 C o 298 K, conocida por ello, como temperatura Standard. Cuando se
mide un cambio de calor de esta forma, se dice que este es el calor Standard de la reacción y se la conoce por la
siguiente simbología: H. Es necesario para algunos de los casos conocer la entalpia de reacción de una
sustancia a una temperatura diferente a la Standard, valor que se puede conocer aplicando únicamente la ley de
Kirchhof.
Calor de Disociación: El proceso endotérmico explicado anteriormente para ionizar una sustancia débil,
precisa de cierta energía proveniente generalmente de calor absorbido del medio ambiente para ionizar la
sustancia.
Calor de Solución: En la mayoría de los casos, generalmente las sustancias se encuentran en Solución y no
así como moléculas neutras. El calor integral de Solución, es el cambio de entalpia cuando cada mol de soluto se
disuelve en una cierta cantidad de disolvente a temperatura y presión constantes. La ecuación que gobierna esta
clase de cálculos así mismo, nos dice:
Bomba calorimétrica: Este dispositivo fue creado para determinar los cambios de calor de una reacción a
volumen constante. Un dispositivo de este tipo, en el que la cámara de reacción esta aislada para que no entre ni
pierda calor, se llama calorímetro adiabático.
Los calores de combustión que son los que mayormente se miden dentro de las bombas calorimétricas, son muy
grandes, del orden de varios cientos de calorías por mol, y trabajando con cuidado pueden medirse con una
precisión de 0.01 por 100. El inconveniente del empleo de los calores de combustión para el estudio de las
diferencias en contenido energético de dos compuestos es que se ha de obtener de diferencias pequeñas entre
números muy grandes.
Un segundo tipo de reacciones interesantes, que algunas veces resultan adecuadas, es la hidrogenización de los
compuestos orgánicos. Las sustancias insaturadas como son aquellas que contienen enlaces carbono-carbono
doble o triples, pueden algunas veces saturarse con hidrógeno mediante reacciones susceptibles de estudio
termodinámico, estas reacciones liberan mas calor que las de oxidación y, por tanto son de mayor utilidad
cuando se trata de medir pequeñas diferencias de energía entre sustancias. Esta técnica ha sido desarrollada por
primera vez por J.B. Kistiakowsky en Harvard.
Dentro de la bomba calorimétrica generalmente como se ha visto, se miden los calores de combustión e
hidrogenización, interesándole mas, por ende el campo orgánico de la química. Los calores de las sustancias
inorgánicas como son: los calores de disolución, neutralización y formación de complejos con frecuencia se
pueden medir en un calorímetro.
Así como dentro de la bomba calorimétrica se precisaba calibrarla, para encontrar su capacidad calorífica, de
igual manera existe varios métodos para el calibrado del calorímetro. La masa y el calor específico del
calorímetro están dados por las suma de cada una de las masas y calores correspondientes a sus componentes,
por ello es necesario luego de su construcción el conocimiento de esta sumatoria que no es nada menos que la
capacidad calorífica de este.
Este es el método Estimativo, donde: Vidrio (Cp=0.16 cal/gr ºC), mercurio (Cp=0,0332 cal/gr ºC), sal diluida
(Cp= 0,98 cal/gr ºC). Una segunda forma de conocer experimentalmente la constante K del calorímetro se basa
en el conocimiento del calor de solución de una sustancia patrón.
Conocida la capacidad calorífica del calorímetro y las temperaturas inicial y final se puede determinar el calor
cedido por la reacción ocurrida en el cámara de reacción. Se debe resaltar que la capacidad calorífica del
calorímetro esta en función de las masas de los componentes, por lo tanto los componentes no deben cambiar
durante la sesión experimental.
Corrección de la variación de Temperatura.-
La temperatura del sistema del calorímetro, varía durante el experimento tanto a cuenta del calor del proceso,
como a consecuencia del intercambio de calor con el medio (por conducción, radiación) y el calentamiento
durante la agitación. Por lo tanto, la T medida diverge de la verdadera T que corresponde al calor del proceso
que se estudia.
La corrección de las lecturas de temperatura se realiza con la ayuda del método gráfico de Lange – Mischeneo,
para compensar las pérdidas de calor por intercambio.
Pedir la cantidad
calculada de reactivos
Proceder a la preparación
de las soluciones
previamente establecidas
Insertar en el calorímetro
150 ml de H2O y en el
tubo 5ml de HCl 2N
Tomar nota de
Temp y tiempo
NO Esta estable la SI
temperaturaatura?
¿Se
NO realizó el proceso SI
con todas las soluciones?
FIN
Cálculos.-
# eq – g Na2CO3 = # eq – g H Cl
3.77 * 10 –3 = N H Cl * 0.0297
N H Cl = 0.127 [N]
# eq – g Na2CO3 = # eq – g H Cl
0.019 = N H Cl * 0.009
N H Cl = 2.11 [N]
# eq – g Na OH = # eq – g H Cl
N Na OH = 15.07 [N]
Volumen gastado de Na OH = 10 ml
# eq – g Na OH = # eq – g H Cl
0.127 * 12.5 = N Na OH * 10
N Na OH = 0.158 [N]
# eq – g Na OH = # eq – g CH3 COOH
V H20 = 150 ml
m KCl = 2 gr
3.01 0
3.01 10
3.00 20
3.00 30
3.01 40
3.01 50
3.01 60
3.01 70
3.02 80
3.02 90
3.02 100
Cuando se revienta la Ampolla se obtiene lo siguiente.
T (ºC) Tiempó (s)
3.00 0
2.70 10
2.69 20
2.65 30
2.60 40
2.54 50
2.49 60
2.45 70
2.42 80
2.40 90
2.40 100
Calor de Neutralizacion.-
150 ml HCl 0.1 N 150 ml Na OH 0.1 N 150 ml Na OH 0.1 N
5 ml Na OH 2 N 5 ml H Cl 2 N 5 ml CH3 COOH 2 N
Corrección de Temperaturas.-
Para determinar la capacidad calorífica del calorímetro, se necesitan los siguientes datos:
Q = -4404 Cal/mol (Dato bibliográfico)
T = -0.26
Reemplazando en la formula;
K= Qn
T
Qn = K T
QN = (453.95) x (0.65)
QN = 295.067 cal
HN = - 295.06
0.01
QN = (453.95) x (0.58)
QN = 263.291 cal
Para el numero de moles:
HN = - 263.29
0.01
QN = (453.95) x (0.38)
QN = 172.501 cal
HN = - 172.50
0.01
HH = 0
Calcular los errores relativos de las entalpias experimentales respecto a los valores
bibliográficos.
Sabemos que el valor teórico (bibliográfico) para cualquier reacción de neutralización tiene un valor
aproximado de - 13.7 K Cal/mol.
Para el HCl
Er = ( 29.50 – 13.7 )
13.7
Er = 1.153
Para el Na OH
Er = ( 26.329 – 13.7 )
13.7
Er = 0.921
Er = (17.250 - 13.7 )
13.7
Er = 0.259
En las titulaciones de ácidos y bases se aprovecha el hecho de que el pH de la solución que se está
titulando cambia rápidamente a medida que se va llegando al punto de equivalencia. Cuando una
base y un ácido se han mezclado en cantidades equivalentes, se dice que se han neutralizado entre
si. Sin embargo, esta definición es un tanto confusa, pues la solución resultante puede ser neutra,
ácida o básica. Puesto que el objetivo de una titulación es de mezclar cantidades equivalentes de
reactivos, la selección del indicador esta determinada por el pH de la solución en el punto de
equivalencia.
Si tenemos como ejemplo, un matraz que contiene una solución ácida, por decir HCl, la solución
básica estará entonces en la bureta, por ejemplo: NaOH. A medida que la base se añade al ácido la
relación del pH ira aumentado. El pH en todos los casos aumenta lentamente al principio, para
posteriormente seguir una trayectoria casi vertical. Por lo tanto para poder conocer cuando se debe
suspender la adición de la base, el indicador debe seleccionarse de tal forma que su cambio de color
esté comprendido en el intervalo de pH constituido por la porción de mayor pendiente, entonces, el
intervalo del indicador se define como la porción de pH al cual el indicador realiza su cambio de
color, por ejemplo la Fenoftaleina comienza a cambiar de incoloro a rojo desde un pH aproximado a
8 hasta 10.
Conclusiones y observaciones.-
Habiendo realizado la experiencia y analizado debidamente todos los datos que la misma aportó, se
puede concluir lo siguiente:
3,8
3,7
3,6
3,5
3,4
3,3
3,2
3,1
3
0 50 100 150 200 250
Tiem po (s)
GRAFICA T - t
3,7
3,6
3,5
3,4
3,3
Temperatura ( C)
3,2
3,1
3
2,9
2,8
2,7
2,6
2,5
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tiem po (s)
3,9
3,8
3,7
Temperatura ( C)
3,6
3,5
3,4
3,3
3,2
3,1
0 50 100 150 200 250
Tiem po (s)
Determinación de K.
GRAFICA T - t
3,1
2,9
Temperatura ( C)
2,8
2,7
2,6
2,5
2,4
2,3
0 50 100 150 200 250
Tiem po (s)