Grupo 1 semestre 1-2014

OBJETIVO
Se calcular mediante mtodo calorimtrico el
calor de neutralizacin de los sistemas
constituidos por, cido clorhdrico e hidrxido
de potasio , presin constante.
Relacionar aspectos termodinmicos en la
neutralizacin de una acido fuerte con una base
fuerte.
Determinar la cantidad de calor que interviene en la
neutralizacin de un acido fuerte con una base
fuerte.

Se entiende por entalpa de un proceso al calor
desprendido o absorbido a presin constante. Es la
cantidad de energa de un sistema termodinmico que
ste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en
una reaccin qumica a presin constante, el cambio de
entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido
en la reaccin
H =QP /mol .. reactivo
La entalpia es una propiedad extensiva y se representa
por:

H E + PV
ENTALPA DE LAS REACCIONES
La entalpa de una reaccin es el cambio de entalpa que se
produce durante la misma . Cuando esta se lleva a cabo
entre reactivos todos en sus estados estndar y se dan
productos tambin en sus estados estndar la entalpa de la
reaccin es

CALOR DE REACCIN
El calor es la energa que un sistema intercambia con
otro o con sus alrededores como consecuencia de un
gradiente de temperatura. Este calor se puede medir
directamente mediante el uso de un calormetro; por
lo tanto. Podemos medir la entalpa de una reaccin
haciendo que sta se produzca en el interior de un
calormetro y determinando el calor de esa reaccin.

El calor de neutralizacin de un cido -cido clorhdrico, cido
ntrico o cido actico- y una base -hidrxido sdico, hidrxido
amnico- hidrxido potsico se determina midiendo la
mxima temperatura que se alcanza en un calormetro al
mezclar sendas disoluciones diluidas de ambos reactivos.
Previamente, se determina el equivalente en agua del
calormetro. Con los datos experimentales se procede al
clculo de las magnitudes: H
0
neutr
, S
0
neutr
y G
0
neutr
.
Toda transformacin qumica se acompaa de absorcin o
liberacin de energa que suele manifestarse en forma de calor y
los procesos qumicos pueden clasificarse en endotrmicos y
exotrmicos respectivamente. En las reacciones qumicas esta
variacin calorfica representa la diferencia entre el contenido
energtico de los productos y el de los reactivos, en las condiciones
de p, V y T que se especifiquen.
Las leyes de la Termoqumica estn basadas en el
principio de conservacin de la energa -Primer Principio
de la Termodinmica-, y pueden enunciarse como sigue:
1)Ley de Lavoisier y Laplace: "El calor absorbido al
descomponerse un compuesto, debe ser igual al calor
desprendido durante su formacin".
2)Ley de Hess: "El calor total de una reaccin a presin
constante es el mismo independientemente de los pasos
intermedios que intervengan".
La importancia prctica de esta Ley es extraordinaria, ya
que, segn ella, las ecuaciones termoqumicas pueden
tratarse como algebraica y, en consecuencia, combinando
adecuadamente aquellas, obtenidas experimentalmente,
es posible calcular calores de reaccin no susceptibles de
determinacin directa
Calor molar de neutralizacin
Es el calor producido en la reaccin de neutralizacin de un mol de
cido, en solucin acuosa, por un mol de una base tambin en
solucin. Este efecto trmico tampoco es constante para un mismo par
cido-base, sino que depende de la concentracin y slo toma un valor
sensiblemente igual cuando se opera con disoluciones diluidas.
Cuando se trata de una reaccin de bases fuertes (NaOH, KOH...) con
cidos fuertes (HCl, HNO
3
) el calor de reaccin es independiente de la
naturaleza de dichos componentes, ya que, al hallarse tanto stos
como las sales formadas disociados, la reaccin que tiene lugar es.

OH
-
+ H
+
= H
2
O;H
o
298
= -57,27 kJmol
-1

En el caso de la neutralizacin de un cido o base dbil (CH
3
-COOH,
NH
4
OH,...) el calor de reaccin, a presin constante, puede ser algo
menor a causa de la absorcin de calor que tiene lugar en el proceso
de disociacin del cido o base dbiles. La neutralizacin en este caso
puede considerarse como el resultado de los pasos consecutivos:
HA(aq) -> H
+
(aq) + A
-
(aq)
H
+
(aq) + OH
-
(aq) ->H
2
O (aq)
HA(aq) + OH
-
(aq) -> H
2
O(aq) +A
-
(aq)
Medidas termoqumicas
La medida de los cambios de calor que acompaan a las reacciones
qumicas, se realiza, en los casos ms comunes, en una cmara en la cual
se desarrolla la reaccin, en un recipiente aislado, haciendo uso de un
termmetro suficientemente sensible para medir la elevacin o descenso de
la temperatura.
Los dispositivos destinados a realizar estas medidas se denominan
calormetros, y su capacidad calorfica ha de ser conocida. Su
determinacin se lleva a cabo efectuando en l una reaccin cuyo calor sea
conocido y midiendo la variacin de la temperatura que se produce. La
capacidad calorfica del calormetro puede obtenerse entonces como masa
de agua equivalente (A) expresada en unidades de masa, con la misma
capacidad calorfica, calculada a partir de la igualdad:

donde:
m = masa de agua dispuesta en el calormetro
A = equivalente en agua del calormetro ( expresado en unidades
de masa)
c
p
= calor especfico del agua a presin constante (a p = 1 atm)
T = efecto trmico observado (diferencia de temperatura)
Agitador (varilla de vidrio)
Calormetro (tubo de ensayo bien aislado.
Termmetro(1)
Probeta (2)
Pinza de bureta y soporte (opcional)
Vaso de precipitado (2) (para manejar con comodidad los
reactivos)
Cronometro
Jeringuilla
Frasco lavador
esptula
MATERIAL Y REACTIVOS
En primer lugar se efectuarn las medidas que nos van a permitir conocer el
calor desprendido en el proceso simultneo de mezcla del cido y la base, y
reaccin de neutralizacin. Para ello:
1- Se prepara una disolucin de KOH (0,3M), para lo cual se dispone en un vaso
de precipitados la masa calculada. Medir, con probeta, 50ml de agua destilada y
aadirla al vaso. Se favorece la disolucin mediante agitacin moderada, se deja
enfriar la solucin. A continuacin se pone esta disolucin en el interior del
calormetro.
2- Se agita el contenido del calormetro para atemperar el sistema. De nuevo la
agitacin se realizar con la varilla de agitacin, cuidando de no dar al
termmetro.
3- Seguidamente, se mide la temperatura de la disolucin y el tiempo
4- Aadir 50ml de solucin del cido (HCl 0,3M) medidos con pipeta, y repetir
las operaciones de agitacin y lectura de temperaturas a intervalos de tiempo
iguales a los anteriores. Con estos valores y los obtenidos en el punto anterior,
se calcular T
2
, es decir, el efecto trmico corregido debido al proceso de
neutralizacin y al de dilucin del cido, conjuntamente.

H
o
neutr
= H
o
cido + base
- H
o
diluc cido

H
o
cido + base
= (m + A) c
p
T
2

donde:
T
2
= efecto trmico corregido debido al proceso
de neutralizacin y al de dilucin del cido,
conjuntamente.
c
p
= 4.18 Jg
-1
K
-1

m = masa total del sistema.
El calor de neutralizacin as obtenido, se refiere
a los n moles de cido dispuestos para la reacci
Clculos
1) Obtenga el calor molar de neutralizacin, haciendo uso de las
ecuaciones anteriores.
2) La variacin de la energa libre normal del proceso se puede
calcular mediante la relacin:

donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta -
tomar el valor inicial- y k
w
el producto inico del agua -constante de
hidrlisis- a la temperatura T (k
w
a 298 K vale aproximadamente,
10-14).
3) Dado que la reaccin de neutralizacin, y la mezcla previa de los
reactivos son procesos irreversibles dS
neutr
> dQ/T. Para
comprobarlo, calcule la variacin de entropa del proceso mediante:
donde T
1
y T
2
son la temperatura del sistema antes y despus,
respectivamente, de mezclar las disoluciones de HCl y NaOH; y
donde suponemos constante Cp entre T
1
y T
2
.
3a) Compare el resultado que obtenga en el punto 3) con el
obtenido aplicando la relacin fundamental:

Recordando que T es la temperatura absoluta y se
toma el valor inicial