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Clase 15,1

Emulsiones
Las emulsiones son sistemas coloidales, que se caracterizan porque la fase dispersa y el medio
dispersor se encuentran en estado líquido. En las emulsiones la interacción entre la fase dispersa
y en medio dispersor es pequeña, por eso, para que una emulsión sea estable se necesita de la
participación de una tercera sustancia, la cual recibe la denominación de emulsionante o sustancia
tensioactiva. Las moléculas de los emulsionantes tienen propiedades anfifílicas o difilicas, es decir
tienen afinidad por un líquido polar y un líquido no polar al mismo tiempo.

Clasificación de las Emulsiones

Generalmente las emulsiones se clasifican por la polaridad de la fase dispersa y el medio dispersor
y por la concentración de la fase dispersa. Con respecto a la primera clasificación tenemos:

a) Emulsiones directas. Cuando la fase dispersa es un líquido no polar (aceite - oil) y el medio
dispersor un líquido polar (agua - water). A estas emulsiones se denominan por las palabras del
idioma Inglés O/W, se representa en la figura (15,1-A). Estas emulsiones conducen la corriente
eléctrica.

b) Emulsiones inversas. Cuando la fase dispersa es un líquido polar (agua) y el medio dispersor es
un líquido no polar (aceite). A estas emulsiones se denotan como W/O. Este tipo de emulsiones
tienen un color opaco, no conducen la corriente eléctrica y al tacto tienen un aspecto grasoso, se
muestra en la figura (15,1-B).

Líquido no polar (aceite)

Líquido polar (agua)

A B

Figura 15.1 Tipo de emulsiones: A – emulsión directa y B- emulsión


inversa
Por la concentración de la fase dispersa se tienen los siguientes tipos de emulsiones:

a) Emulsiones diluidas. Cuando la concentración de la fase dispersa, en volumen es menor que


0,1%. Este tipo de emulsiones no necesitan sustancias tensioactivas para lograr su estabilidad
porque el choque entre las gotas no es frecuente. Las gotas suspendidas tienen forma esférica y su
diámetro alcanza el valor de 10-5cm.

b) Emulsiones concentradas. Cuando la concentración de la fase dispersa en volumen se


encuentra en el intervalo 0,1 < CV < 74%. En este tipo de emulsiones las gotas todavía tienen
forma esférica, su diámetro se encuentra en el intervalo de 0,1-1,0 μm. La estabilidad de estas
emulsiones depende de la presencia de moléculas tensioactivas, las cuales se adsorben en la
superficie de las gotas impidiendo su unión.
c) Emulsiones altamente concentradas. Cuando la concentración de la fase dispersa en
volumen es mayor que el 74%, las gotas de la fase dispersa se deforman mutuamente
adquiriendo la forma de poliedros alrededor de los cuales se ubica el medio dispersor con las
moléculas tensioactivas, formando películas muy delgadas cuyas dimensiones pueden
alcanzar 100 A o menos. Para concentraciones menores del 95% las gotas deformadas
pueden moverse dentro del sistemas, sin embargo para concentraciones mayores se forma
geles y la movilidad cesa por completo, figura 15,2.

Gotas de aceite
Emulsionante

Agua

Figura 15.2 Emulsión inversa altamente concentrada

Estabilidad de las emulsiones


La estabilidad de las emulsiones depende del tamaño de las gotas suspendidas y de la
naturaleza de las moléculas de los emulsionantes. Las gotas que forman las emulsiones al
chocar se unen para formar gotas de mayores dimensiones, a este proceso se conoce con el
nombre de coalescencia. El fenómeno de coalescencia produce la destrucción de la emulsión
y la separación de ambos líquidos.

Coalescenc
 ia

Para medir la estabilidad de las emulsiones se utiliza la velocidad de separación de fases


o también la vida de existencia de una gota en la interfase de ambos líquidos.

Emulsionantes
La estabilidad de una emulsión depende de la naturaleza y concentración de las
sustancias que se utilizan como emulsionantes. Las moléculas del emulsionante se
adsorben en la superficie de las gotas disminuyendo la tensión superficial entre ambas fases
y de esta manera impiden que las gotas se unan, figura 15,3. Por otro lado, puede darse el
caso que algunos emulsionantes aumenten la repulsión entre las gotas. Los emulsionantes
hidrofílicos, o sea aquellos que se disuelven muy bien en el agua, promueven la formación
de emulsiones directas, en cambio los emulsionantes hidrofóbicos promueven la formación
de emulsiones inversas.

A B

Figura 15.3 Adsorción de las moléculas de emulsionantes en


una gota de aceite A y en una gota de agua B.

La capacidad de los emulsionantes de estabilizar a determinado tipo de emulsiones depende de


la relación que hay entre la parte no polar y polar de la molécula del emulsionante, la cual se
conoce con el nombre de balance hidrofílico - lipofóbico (HLB). Si el balance se encuentra
entre 8 – 13 estabiliza emulsiones directas, en cambio cuando el balance se encuentra en el
intervalo de 3-8 estabiliza emulsiones inversas.

ESPUMAS
Las espumas son sistemas coloidales que se caracterizan por tener como fase dispersa
burbujas de cualquier gas y como medio dispersor una fase líquida (espumas líquidas)
o una fase sólida (espumas sólidas). Las espumas no pueden existir sin la presencia de
sustancias tensioactivas, las cuales reciben el nombre de espumantes. Las moléculas de los
espumantes con las moléculas del medio dispersor forman películas delgadas de diferente
tamaño alrededor de las burbujas e impiden la salida del gas. En el caso de espumas líquidas
su estabilidad es sorprendente debido a que las moléculas del medio dispersor y del
espumante se encuentran en constante movimiento caótico. La superficie de división de fases
en las espumas líquidas cambia constantemente, el grosor de la película delgada que rodea a
las burbujas disminuye progresivamente en el tiempo, hasta que se destruye por completo.
Principales característica de las espumas:
a) Las espumas líquidas son sistemas dispersos muy inestables. Debido a que la densidad
de la fase líquida es mayor en ciento de veces de la densidad de la fase gaseosa.
b) A diferencia del resto de sistemas dispersos, en los que la composición se caracteriza
por la concentración de la fase dispersa, en las espumas la composición se caracteriza
por el contenido del medio dispersor. Como la masa y el volumen de la fase gaseosa no es
constante y varía rápidamente, entonces el contenido en volumen de la fase dispersa se
expresa a través del grado de espumosidad, β, el cual representa la relación entre el volumen
ocupado por la espuma en un tiempo determinado con respecto al volumen inicial de la
solución y se expresa a través de la ecuación:

VEsp
 (8,3)
VL

Donde VL representa el volumen de la solución a partir de la cual se forma la espuma y VEsp

representan el volumen de la espuma ( Vesp  Vgas  VL )

c) De acuerdo al grado de espumosidad se tiene el siguiente tipo de espumas: c.1)


Espumas húmedas, cuando el grado de espumosidad es menor que 10 (   10 ), este tipo de
espumas se caracterizan por tener burbujas de forma esférica y las burbujas pueden moverse;
c.2) Espumas semi-secas, cuando el grado de espumosidad se encuentra en intervalo de
10<β<100, la forma de la burbuja es poliédrica, en este tipo de espumas las burbujas ya no
pueden moverse y d.3) Espumas secas, cuando el grado de espumosidad es mayor que 100
(   100 ).

En las espumas el contacto entre las burbujas se realiza a través de la película que rodea a
estas, la película está formada por la fase líquida y las moléculas de los espumantes. Se ha
observado que cuando se juntan cuatro burbujas esféricas del mismo tamaño no se
alcanza un equilibrio, una de ellas se rompe y se pasa a un conjunto de tres burbujas.
Por otro lado, las burbujas poliédricas tienden a formar un empaquetamiento hexagonal, se
muestra en la figura (15.4).
Película líquida

Gas Gas

Película líquida

Figura 15.4 Empaquetamiento de burbujas esféricas y poliédricas

De la figura 15.4 se deduce que siempre hay superposición de las capas líquidas que rodean
a las burbujas formando tres ángulos. El valor de los ángulos que se forma entre las capas
líquidas es de 120 0, pero también en la zona de contacto se forma un canal. Los puntos de
contacto y los canales forman la estructura de las espumas.

SISTEMAS COLOIDALES FORMADOS POR MICELAS


Este tipo de sistemas se forman espontáneamente por la agrupación de las moléculas
de las sustancias tensioactivas, cuando aumenta su concentración en una solución. La
cantidad de moléculas que forman una micela depende de las dimensiones de estas y pueden
variar desde 30 hasta 100 para micelas esféricas y cerca de 1000 para micelas cilíndricas y
laminares. Las moléculas que forman las micelas tienen propiedades tensioactivas y
generalmente poseen propiedades anfifílicas o difílicas, por esta razón interactúan muy bien
con líquidos polares (superficies polares) y líquidos no polares (superficies no polares). Estas
moléculas poseen una parte polar y una cadena de carbonos no polar, figura 15,5, por
ejemplo, las moléculas de los jabones, detergentes, taninos, etc.
Polar

No polar
Molécula difílica

Micela esférica

Figura 15,5. Molécula de una sustancia tensioactiva y micela esférica.


Formación de las micelas
Las sustancias tensioactivas en concentraciones muy diluidas forman una solución verdadera,
en la cual sus moléculas se encuentran separadas. Sin embargo, cuando la concentración
se incrementa, debido a su doble naturaleza, se agrupan espontáneamente en la solución
formando una nueva fase, que se le denomina micela. El termino micela fue por primera
vez propuesto por Mac Bein en 1913. La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada
IUPAC ha propuesto considerar que una micela es la agrupación de moléculas difilicas o
iones de sustancias tensioactivas, que se forma espontáneamente en una solución a
determinada concentración dependiendo de la naturaleza de la parte polar y la longitud de la
cadena no polar.
Las micelas se caracterizan por el número de agregación, que se define como el número de
moléculas que forman en una micela. Por otro lado, la masa de una micela es la suma de la
masa de todas las moléculas que forman la micela. Las micelas se forman cuando la
concentración en la solución de la sustancia tensioactiva alcanza un valor determinado, a esta
concentración se le conoce con el nombre de Concentración Crítica Micelar (CCM).
Cuando se alcanza esta concentración en la solución se forman una gran cantidad de micelas.
Las micelas que se forman se encuentran en equilibrio con las moléculas tensioactivas de la
solución, este proceso se muestra en la figura 15,6.

Figura 15,6. Formación de una micela esférica y bicapa.

Cuando se alcanza la CCM se observa una variación brusca de las propiedades fisicoquímicas
de una solución. Esta variación nos indica que la solución ha pasado de ser un sistema
homogéneo a un sistema heterogéneo, indicándonos que se ha formado una nueva fase. Las
micelas se forman principalmente por las fuerzas de atracción entre las partes hidrofóbicas
de las moléculas difílicas, quedando de esta manera la parte polar expuesta hacia el agua y la
no polar de las moléculas se juntan formado un líquido no polar.

AEROSOLES
Los aerosoles son sistemas coloidales en donde el medio dispersor es un gas (el aire o cualquier
otro gas) y la fase dispersa es un líquido o sólido. Los aerosoles juegan un rol muy importante en
la naturaleza y en la vida de los seres humanos, debido a que la atmósfera que cubre la tierra
actualmente se encuentra contaminada por la presencia de partículas muy pequeñas de polvo
producto de la actividad humana y de la erosión de los suelos de cultivo, además contienen a las
nubes, que son gotitas de agua suspendidas en el aire. Por esta razón las aerosoles son muy
importantes en la meteorología, en la formación de los suelos de cultivo a partir del polvo
transportado por el viento, en la agricultura: lluvia artificial y los aerosoles que se utilizan para
combatir las plagas que atacan a las plantas, en la formación de las tormentas tropicales, en la
aeronáutica y cosmonáutica y otras áreas.
Clasificación de los aerosoles

Los aerosoles se clasifican generalmente por el estado y el tamaño de las partículas suspendidas en
la fase gaseosa (aire). Esta clasificación se muestra en la siguiente tabla.

Clasificación de los aerosoles

Fase dispersa Designación Nombre

Sólido S/G Humo, polvo

Líquido L/G Nube, neblina

Líquido y sólido L,S/G Smog

Espuma L, G/G Espuma líquida

S,G/G Espuma sólida

Sólido S/vació Polvo cósmico

En esta clasificación cuando la fase dispersa son partículas sólidas, si el tamaño de las partículas es
muy pequeña se le denomina humo y si es muy grande se le denomina polvo. El Smog son partículas
sólidas rodeadas de una copa de líquido (del inglés smoke - humo y fog - nube). Las espumas sólidas
suspendidas en el aire son partículas que están formados por poros llenos de gas y su densidad es muy
pequeña, como ejemplo se tiene las partículas sólidas eliminadas al aire por la erupción de los
volcanes. La última parte de la clasificación corresponde al polvo cósmico que se encuentra entre los
planetas y galaxias, en el pasado la agregación de estas partículas ha dado origen a los planetas,
cometas, meteoritos, etc.

Propiedades de los aerosoles

Los aerosoles, así como los demás sistemas dispersos se caracterizan por poseer estabilidad con
respecto a la sedimentación cuando sus partículas son muy pequeñas y poseen una alta energía
cinética. Los aerosoles pierden estabilidad cuando las partículas sólidas al chocar se unen
(coagulación) o cuando las gotas diminutas de líquido se juntan para formar gotas de mayores
dimensiones (coalescencia).
La concentración y las dimensiones de las partículas que forman los aerosoles cambian
constantemente debido al constante movimiento del medio dispersor (gas) y al movimiento de las
partículas. En la figura 15,7 se muestran los procesos que ocurren en los aerosoles:

Condensación
Trituración

1 2

Figura 15.7 Formación de los aerosoles (trituración,


condensación) y destrucción (1-coagulación, 2-coalescencia)

Por otro lado, como el medio dispersor es un gas entonces la densidad de esta fase es muy pequeña
en comparación con la fase líquida o sólida, por esta razón, los aerosoles son muy inestables debido
a la alta velocidad de sedimentación de sus partículas. El tamaño de las partículas de los aerosoles
abarca un diapasón muy amplio, sin embargo de acuerdo a la estabilidad del sistema, este diapasón
se encuentra en el intervalo de 10-2 a 10-5 cm, como se demuestra a través de los siguientes datos:

Estado de las partículas Tamaño de las partículas, cm

Líquido (agua)

Nubes 5.10-5

Nubes en capas 10-4 -10-3

Nubes en espiral 10-3 -10-2

Humo (sólido)

Óxido de zinc ZnO 5.10-6

Tabaco 10-5 – 10-4

Polvo 10-4 – 10-2

Esporas y polvo de plantas 10-4 – 10-3

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