Aminas

La química de las aminas está dominada por su basicidad y por su naturaleza nucleófila las
cuales son consecuencia de la presencia del par de electrones no compartido sobre el átomo
de nitrógeno .

Oxidación de aminas
Todas las clases de aminas se oxidan fácilmente . El transcurso de la reacción es bastante
variable y depende mucho de la estructura de la amina así como del agente oxidante específico
que se utilice . Sólo tiene gran interés la oxidación de las aminas terciarias .
Las aminas alifáticas terciarias, así como las dialquilanilinas, se oxidan con peróxido de
hidrógeno o con perácidos, en condiciones suaves, formándose óxidos de aminas terciarias.
Obsérvese que el átomo de nitrógeno es el que se oxida en esta reacción .

La eliminación de Hofmann
Los hidróxidos de amonio cuaternario en los que uno de los sustituyentes del átomo de
nitrógeno lleva por lo menos un hidrógeno en R se descomponen al calentarlos formándose
una olefina y una amina terciaria . La reacción se conoce
desde 1851 y se denomina eliminación de Hofmann .* El ejemplo más sencillo de esta reacción
lo constituye la pirólisis del hidróxido de trimetiletilamonio . El hidróxido requerido se prepara
fácilmente a partir del halogenuro salino correspondiente por reacción con óxido de plata
húmedo :

Existen suficientes pruebas que indican que la eliminación de Hofmann suele

tener lugar en un proceso concertado como se ha indicado en el ejemplo . A este respecto la
reacción es bastante parecida a la eliminación de HX a partir de halogenuros de alquilo para
dar olefinas . Sin embargo hay una diferencia importante entre estas dos reacciones
formadoras de olefinas . La deshidrohalogenación tiende a seguir la llamada regla de Saytzev y
origina la olefina más sustituida (sección 16 .6) . En cambio la eliminación de Hofmann tiende a
dar la olefina menos sustituida como producto más importante en la reacción .
No pueden despreciarse los efectos estéricos como factor que contribuye a determinar la
orientación en las reacciones de eliminación . Además los efectos propios del disolvente y de la
fuerza de la base también desempeñan su papel .
Las reglas de Saytzev y de Hofmann no siguen siendo válidas cuando uno de los carbonos en
beta lleva un sustituyente que facilita la formación de un anión en esta posición .

Los compuestos que contienen un átomo de nitrógeno básico en un anillo pueden ser
degradados a olefinas sin nitrógeno mediante una secuencia a base de repetidas metilaciones
y eliminaciones de Hofmann . Este procedimiento, al que se ha llamado a veces «metilación
exhaustiva» de una amina, se expone a continuación tomando como ejemplo la N
metilpiperidina . Este tipo de secuencia ha sido empleado para determinar la estructura .
Eliminacion de Cope

La eliminación de Cope permite obtener alquenos a partir de aminas terciarias. La reacción

consiste en oxidar la amina terciaria, formando un N-óxido de amina, que por calentamiento
elimina de forma intramolecular, originando el alqueno.

Etapa 1. Formación del N-óxido de amina. El agua oxigenada o los perácidos oxidan la amina
terciaria, formándo óxidos de amina.

Etapa 2. El óxido de amina elimina SIN.  El  oxígeno arranca el protón del carbono b,
formándose un doble enlace con pérdida simultánea del nitrógeno en forma de hidroxilamina.
 UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE NICARAGUA

UNAN – LEON

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

SINTESIS ORGANICA

Oxidacion de aminas

Eliminacion de Hoffman

Eliminacion de Cope

ELABORADO POR:

 Eudoro Trejos Urbina

 Kenia Rodriguez Alvarado
 Mynor Caceres
 Eyger David rosales

24 de Febrero del 2015