Manual Practicas LabFQ Completo 2017B

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE
MÉXICO
FACULTAD DE QUÍMICA
INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
“MANUAL DE PRÁCTICAS”
DR. JULIAN CRUZ OLIVARES

jco@exalumno.unam.mx
AGOSTO 2017
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CONTENIDO
Unidad de competencia del laboratorio de fisicoquímica 2

Metodología de trabajo 3
Reglamento del laboratorio y medidas de seguridad 4
Organización de los experimentos 4
Práctica No. 1 6
Ciclo de refrigeración
Práctica No. 2 14
Constante de equilibrio de la disociación de un ácido, energía libre (Go),
entalpía (Ho) y entropía de disociación (So)
Práctica No. 3 22
Datos de equilibrio: Solubilidad, coeficiente de reparto y de actividad
Práctica No. 4 28
Capacidad calorífica y calor específico a presión constante
Práctica No. 5 32
Entalpía de Vaporización
Práctica No. 6 35
Volumen molar parcial, Densidad y Viscosidad
Práctica No. 7 42
Datos de equilibrio Líquido-Vapor: Puntos de burbuja y Fracción Vaporizada
Práctica No. 8 48
Prácticas proyecto
 Reproducción de un artículo científico
Proyectos propuestos
 Construcción de un calorímetro adiabático con agitación y resistencia
eléctrica
 Secador solar para deshidratar frutas y semillas
 Destilador solar para obtener agua dulce a partir de agua de mar (salada)
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1. Unidad de competencia del laboratorio de fisicoquímica
La Unidad de Aprendizaje (UA) de Laboratorio de Fisicoquímica pertenece al núcleo de

formación sustantivo, y pretende que el estudiante reconozca la importancia de las
actividades experimentales, que desarrollen la creatividad, la capacidad de análisis e
interpretación de datos y resultados y la elaboración de reportes técnicos, dando lugar a la
construcción de nuevos conocimientos facilitando el aprendizaje significativo mediante el
involucramiento en el trabajo que caracteriza a las ciencias experimentales. Su importancia
es fundamental en las unidades de aprendizaje de las ciencias de la ingeniería; y por
consiguiente en la formación del Ingeniero Químico.
La contribución de esta UA se centra en la adquisición de competencias de naturaleza

sustantiva, aplicando conocimientos adquiridos en otras unidades de aprendizaje, lo que
incidirá en su capacidad de solución de problemas tales como: escasa investigación para el
desarrollo de nuevos materiales y productos químicos, optimización de procesos y equipos
existentes, poco aprovechamiento de recursos materiales y energéticos, y cuya solución está
basada en experiencias de laboratorio.
La UA consta de una unidad de competencia: Propiedades fisicoquímicas de sustancias puras

y de mezclas.
Durante el desarrollo de la unidad de competencia aplicará los conocimientos adquiridos en

las unidades de aprendizaje Termodinámica, Termodinámica Aplicada y Equilibrios
Termodinámicos, desarrollará habilidades inherentes a la medición de los fenómenos
fisicoquímicos a través de la ejecución y diseño de procedimientos y estrategias
experimentales para conseguir resultados satisfactorios en las prácticas propuestas y en la
práctica proyecto, adquiriendo destrezas en el manejo de equipos, instrumentos de
laboratorio y substancias en forma eficiente y siguiendo las normas ecológicas y de
seguridad, confrontará los resultados reales de los fenómenos analizados con aquellos
proporcionados por los modelos teóricos que rigen en el campo de la fisicoquímica
relacionando conceptos teóricos y empíricos en términos de operaciones fisicoquímicas,
desarrollará la capacidad de comunicar en forma clara y ordenada resultados experimentales
en un reporte técnico de carácter profesional fortaleciendo actitudes y valores, a través del
trabajo en equipo.
La estrategia didáctica que se aplicará durante el curso será básicamente aprender haciendo.
Para la evaluación de esta UA se considera el trabajo de laboratorio, el reporte de cada una
de las prácticas incluyendo la práctica proyecto y un examen individual final. (ver detalles
en el Programa de la Unidad de Aprendizaje).
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2. Metodología de Trabajo
Las prácticas del laboratorio de fisicoquímica se llevarán a cabo durante el semestre, solo por
alumnos que estén cursando dicha unidad de aprendizaje. Las prácticas estarán programadas
cada quince días, salvo suspensión de clases o modificación en el orden. El grupo se dividirá
en equipos formados por alumnos de acuerdo a su propia conveniencia. Es responsabilidad
del equipo asegurarse de contar con todo el material necesario para el desarrollo de la práctica
correspondiente, así como del equipo de seguridad personal.
Cada práctica estará formada por tres etapas importantes (a, b y c) que cada equipo deberá
realizar:
a) Cada equipo solicitará al profesor una entrevista previa a cada práctica, donde expondrán
la metodología de la experimentación tomando en cuenta todas las recomendaciones
pertinentes y de esta manera; evitar incidentes cuando se desarrolle la experimentación
en el laboratorio. Al salir de esta entrevista cada integrante conocerá perfectamente los
objetivos de la práctica; así como la estrategia para conseguirlos de una manera eficiente.
Además cada equipo entregará el resumen de la investigación previa de cada práctica.
b) La parte experimental se realizará en equipo, en forma organizada y en el horario
acordado. Todos los datos experimentales deben anotarse con pluma y en un cuaderno
sin espiral que servirá de bitácora, en cada práctica el profesor firmará los resultados
experimentales, de los cuales se anexará una copia en el reporte. Al término de la práctica
los alumnos dejarán su lugar de trabajo perfectamente limpio, entregando el material
correspondiente al laboratorista.
c) A los quince días de haber realizado la experimentación en el laboratorio, y antes de
realizar la siguiente práctica, se deberá entregar un reporte escrito, que constará de los
apartados descritos en la GUÍA PARA ESTRUCTURAR LOS REPORTES DE LAS
PRÁCTICAS DEL LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA.
La práctica proyecto se llevará a cabo también en equipo y su desarrollo será durante todo
el semestre, especialmente en las fechas donde no se tengas programadas práctica para el
equipo. La práctica proyecto puede ser planeada en dos versiones.
1) Práctica proyecto de carácter abierto, donde los integrantes del equipo la proponen
y junto con el profesor se fijan los alcances y viabilidad. Este tipo de práctica está
enfocada primordialmente a fomentar la creatividad de los futuros profesionistas.
2) Práctica proyecto propuesta por el instructor. Dentro del manual están escritas dos
prácticas con objetivos y metodología predeterminados. Estas prácticas están
disponibles para su elección.
De cualquier forma el avance de la práctica proyecto será monitoreado con frecuencia
quincenal para garantizar su ejecución en tiempo, contenido y forma.
Nota: En cada práctica, los residuos deben tratarse mediante procedimientos simples como
dilución, neutralización, destilación, etc., para ser desechados y solamente aquellos que lo
requieran deben ser almacenados en el recipiente adecuado.
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3. Reglamento del laboratorio y medidas de seguridad
3.1 Se pasará lista 15 minutos después de la hora de entrada al recoger el reporte de la práctica
anterior
3.2 El alumno que por enfermedad o motivo de Fuerza Mayor no pueda asistir a una práctica,
deberá presentar el correspondiente justificante para que se le asigne una fecha de reposición
de práctica y reportará solo
3.3 Se requiere haber realizado por lo menos el 80% de las prácticas para acreditar el
laboratorio
3.4 Está prohibido fumar, comer o beber dentro del laboratorio
3.5 Será obligatorio usar bata y lentes de seguridad mientras se esté dentro del laboratorio
3.6 Por razones de seguridad, se evitará al máximo el uso de fuego directo como medio de
calentamiento
3.7 El alumno se compromete a hacer uso adecuado y responsable de las instalaciones, de los
equipos y de los reactivos químicos
3.8 En el caso que se generen residuos, estos deberán colocarse en recipientes adecuados y
perfectamente etiquetados para facilitar su posterior tratamiento o disposición final
3.9 Para las situaciones de emergencia, el laboratorio cuenta con un extintor y a escasos ocho
metros de distancia están instalados dos lavaojos y una regadera.
4. Organización de los experimentos

El trabajo experimental se organiza en siete prácticas programadas por el profesor y una
práctica proyecto de elección.
Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos
Práctica Fechas
Alumnos Laboratorista
Agosto
7 (E55A1-2-3) Guantes de Nitrilo Ciclo de refrigeración R134a
1 8 (E56B1-2-3) Lentes de seguridad
14 (E55B1-2-3) Cronómetro
15 (E56A1-2-3) Multímetro
Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad 1 bureta de 50 mL Ácido acético
Mascarilla 1 soporte con pinza para bureta Ácido
Agosto 2 vasos de unicel de 250mL o un 2 matraz erlenmeyer de 50 mL cloroacético
21 (E55A1-2-3) calorímetro 1 vaso de precipitado de 150 mL NaOH
2 22 (E56A1-2-3) 1 Cinta masking tape 2 probetas de 100 mL HCl
28 (E55B1-2-3) 1 termómetro de 0 a 100°C 2 vasos de precipitado de 50 mL Fenolftaleína
29 (E56B1-2-3) 1 m2 de papel aluminio
1 franela
1 propipeta o perilla
2 jeringas de 10mL
Guantes de Nitrilo 1 Probeta de 50 mL
Septiembre
Lentes de seguridad 2 Buretas de 50 mL Ácido acético
1 Cinta masking tape 1 soporte con pinza para bureta glacial
4 (E55A1-2-3)
1 termómetro de 0 a 100°C 1 vaso de precipitados o erlenmeyer Cloroformo
5 (E56A1-2-3)
3 1 recipiente metálico de fondo plano de 1L Agua
11 (E55B1-2-3)
de ±20cm de diámetro (baño maría) 8 Matraces erlenmeyer de 125 mL con destilada
12 (E56B1-2-3)
1 franela tapón Fenolftaleína
1 propipeta o perilla 2 Matraces erlenmeyer de 250 mL con NaOH
2 jeringas de 10mL tapón
4
2 pipetas graduadas de 10mL
2 embudos de separación
2 pinzas universales o anillo para
embudo de separación
Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad 1 Equipo de destilación simple Agua
1 resistencia metálica de resorte (No. (Quickfit o Corning) destilada
20 o 500W) para calentar 1 L de agua 1 Probeta graduada de 10 mL Acetona
100 g de algodón Etanol
Septiembre
1 cinta de teflón 1 Bomba sumergible para recircular Metanol
18 (E55A1-2-3)
1 cinta de aislar el agua de enfriamiento
4y5 19 (E56A1-2-3)
1 pinza de corte (electricista) 1 Soporte universal con pinzas y
25 (E55B1-2-3)
1 pinza de mecánico contrapinzas
26 (E56B1-2-3)
1 par de caimanes eléctricos
pequeños
1 franela
1 termómetro de 0 a 100°C
Guantes de Nitrilo 1 Picnómetro

Lentes de seguridad 1 Probeta de 50 mL Agua
1 Cinta masking tape 1 Buretas de 50 mL destilada
Octubre 1 termómetro de 0 a 100°C 1 soporte con pinza para bureta Acetona
2 (E55A1-2-3) 1 recipiente metálico de fondo plano 1 vaso de precipitados o erlenmeyer Etanol
6 3 (E56A1-2-3) de ±20cm de diámetro (baño maría) de 1L Metanol
9 (E55B1-2-3) 1 franela 2 vasos de precipitados de 250 mL con
10 (E56B1-2-3) 1 propipeta o perilla tapón
2 jeringas de 10mL 2 pipetas graduadas de 10mL

Guantes de Nitrilo 1 Equipo de destilación con reflujo
Lentes de seguridad (Quickfit o Corning) Agua
1 Cinta masking tape 2 Probetas de 10 y 50mL destilada
1 termómetro de 0 a 100°C Acetona
2 pipetas graduadas de 10 ml
1 recipiente metálico de fondo plano Etanol
Octubre de ±20cm de diámetro (baño maría) 2 Vasos de pp de 250 ml Metanol
16 (E55A1-2-3) 1 franela Perlas de ebullición
7 17 (E56A1-2-3) 2 jeringas de 10mL
23 (E55B1-2-3) 2 Soportes universales con pinzas y
100 g de algodón contrapinzas
24 (E56B1-2-3) 1 cinta de teflón
4 Matraces erlenmeyer de 100 ml con
2 Pipetas pasteur
tapón
1 Bomba de recirculación
1 Parrilla de calentamiento
Guantes de Nitrilo
Octubre Lentes de seguridad Práctica Proyecto: En caso necesario: Cada equipo
30 (E55A1-2-3) solicitará con anticipación de 15 días el material y
31 (E56A1-2-3) reactivos requeridos. Se recomienda trabajar la
8 Noviembre práctica proyecto durante todo el semestre los días que
6 (E55B1-2-3) no asisten al laboratorio.
7 (E56B1-2-3) Si eligen el Calorímetro, el Secador Solar o el
Destilador solar empezar a trabajar desde el 7 y 8 de
Agosto
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PRÁCTICA No. 1 Ciclo de Refrigeración
Investigación previa:
 Clasificación de ciclos de refrigeración
 Etapas de los ciclos de refrigeración
 Fluidos refrigerantes (ejemplos y características)
 Balance de materia y energía en: Compresor, Condensador, Válvula de expansión y
Evaporador
 Interpretación del COP (Coefficient Of Performance)
I- Objetivo
El estudiante conocerá el funcionamiento del ciclo básico de refrigeración por compresión e

identificará y describirá los componentes del mismo. Mediante la realización de esta
actividad práctica se pretende que el estudiante aplique los conocimientos y desarrolle las
habilidades relacionadas con los ciclos de refrigeración. Con la demostración experimental
del ciclo de refrigeración por compresión se aplicarán los conocimientos de refrigeración en
la elaboración de diagramas y cálculos de balances de materia y energía.
II- Introducción
La refrigeración es el proceso mediante el cual se reduce la temperatura de un espacio

determinado y se mantiene frío dentro de un rango específico. También se define como la
transferencia de calor por la que un sistema permanece en un rango de temperatura menor
que la de su entorno o ambiente.
Un refrigerante es un producto químico líquido o gaseoso, fácilmente licuable, que es
utilizado como medio transmisor de calor entre otros dos fluidos en una máquina térmica.
El ciclo de refrigeración es el proceso que sigue el refrigerante, empezando por un estado
inicial y terminando en el mismo estado.
En el ciclo de refrigeración circula un refrigerante (para reducir o mantener la temperatura
de un ambiente por debajo de la temperatura del entorno se debe extraer calor del espacio y
transferirlo a otro cuerpo cuya temperatura sea inferior a la del espacio refrigerado, todo esto
lo hace el refrigerante) que pasa por diversos estados o condiciones, cada uno de estos
cambios se denominan etapas del proceso.
El ciclo básico de refrigeración consta de 4 etapas que son. Compresión, condensación,
control y/o expansión y evaporación.
Compresión: Después de evaporarse el refrigerante sale del evaporador en forma de vapor

a baja presión, pasa al compresor en donde se comprime incrementando su presión (este
6
aumento de presión es necesario para que el gas refrigerante cambie fácilmente a líquido y
sea transferido hacia la etapa de condensación).
Condensación: La etapa de condensación del ciclo se efectúa en una unidad llamada
“condensador” que se encuentra localizado en el exterior del espacio refrigerado. Aquí el gas
refrigerante a alta presión y alta temperatura, rechaza calor hacia el medio ambiente (es
enfriado por una corriente de agua), cambiando de gas a líquido frío y a una alta presión.
Control y expansión: Esta etapa es desarrollada por un mecanismo de control de flujo o
válvula de expansión, este dispositivo retiene el flujo y expande al refrigerante para facilitar
su evaporación posterior. Después de que el refrigerante deja el control del flujo se dirige al
evaporador para absorber calor.
Evaporación
En la etapa de evaporación el refrigerante absorbe el calor del especio que lo rodea y por
consiguiente lo enfría. Esta etapa tiene lugar en un componente denominado evaporador, el
cual es llamado así debido a que el refrigerante se evapora cambiando de líquido a vapor.
III- Material y equipo
Material y Equipo Material y Reactivos

Práctica Fecha
Multímetro Ciclo de refrigeración R134a
Cronómetro
1 Guantes de Nitrilo
Lentes de Seguridad
Franela
Equipo del Ciclo de Refrigeración
Figura 1. Ciclo de refrigeración R134a
IV. Metodología
7
1) Conectar a la corriente eléctrica la clavija del equipo, asegurándose de que la
corriente sea de 110V y 60Hz y la pastilla termodinámica ó interruptor estén
apagados (off) (figura 2)
2)
Figura 2. Clavija del equipo
3) Subir el interruptor de puesta bajo tensión. (figura 3)
Figura 3. Interruptor puesta bajo tensión
4) Activar la marcha del compresor “interruptor verde” (figura 4 )
Figura 4. Marcha del compresor

5) Abrir la válvula de alimentación de agua a los caudalímetros de agua y válvula
del condensador como a la válvula de evaporador.(figura 5)
8
Figura 5. Llave de paso
Nota: después de haber realizado los pasos anteriores para un buen arranque de equipo
es necesario esperar de 20 a 30 minutos para que el equipo esté estabilizado.
VII. Condiciones experimentales para calibración del equipo.
Caudal de agua al condensador: 12 l/h

Caudal de agua al evaporador: 28 l/h
Alta presión: 9 bar - psi: 130
Baja presión: 3 bar - psi: 38
R134a.
Temperatura, entrada al compresor: 14 °c
Temperatura, entrada válvula de expansión: 27 °c
Temperatura, salida del compresor: 50 °c
Agua.
Temperatura, entrada de intercambiadores: 18 °c
Temperatura, salida del condensador: 35 °c
Temperatura, salida del evaporador: 12 °c
Caudal del fluido frigorífico: 25% (Caudal max = 230 mL/min)
Tabla de datos experimentales
Variable Valor
Presión de entrada al compresor (bar)
Presión de salida del compresor (bar)
Temperatura de entrada al compresor (°C)
Temperatura de salida del compresor (°C)
Temperatura de entrada al condensador (°C)
Temperatura de salida del condensador (°C)
9
Flujo de agua en el condensador (L/h)
Temperatura de entrada a la válvula de expansión (°C)
Temperatura de entrada al evaporador (°C)
Temperatura de salida del evaporador (°C)
Flujo de agua en el evaporador (L/h)
Flujo de Refrigerante (%)
v. Cálculos del reporte
 Determinar la relación o índice de compresión

La tasa de compresion es definida por la relación entre la presión absoluta de
descarga y la presión absoluta del compresor.
𝑃𝑘
𝜏=
𝑃𝑜
Donde
τ= tasa o índice de compresor
po= baja presión
pk= alta presión
Determinar el subenfriamiento en el condensador

El subenfriamiento es la diferencia de temperatura: θk―t4
Determinar el sobrecalentamiento en el evaporador

El sobrecalentamiento es la diferencia de temperaturas: t1 – θ0
Determinar la eficiencia calorífica del lado caliente

La eficiencia calorífica 𝜑 de la instalación (lado caliente)
ℎ4 − ℎ2
Según la imagen de abajo se puede escribir: 𝜑 = ℎ2 − ℎ1
10
Donde:
h1= entalpia a entrada al compresor
h2= entalpia salida a válvula de expansión
h4=h5= entalpia entrada válvula de expansión = entalpia entrada evaporador
Determinar la eficiencia del condensador

Comparemos la potencia 𝜑 que el fluido frigorífico cede, a la potencia фk eau que recupera el
fluido secundario: la eficiencia del condensador es dada por la relación:
Φk eau 𝔮𝑣 . 𝜌. 𝐶𝑃 . ∆𝑇
𝜂𝑐𝑑 = =
Φk 𝑞𝑚 . ∆ℎ
Por más presión, puede ser calculado una densidad p y un calor específico ∁𝜌 medianos
correspondientes, tomando los valores para cada temperatura (entrada y salida del
condensador) y mediándolos:
𝑃𝑇𝑒𝑒 + 𝑃𝑇𝑠𝑐 𝐶𝑃𝑇𝑒𝑒 + 𝐶𝑃𝑇𝑠𝑐

𝜌𝑚𝑜𝑦 = 𝛾 𝐶𝑃 𝑚𝑜𝑦 =
2 2
Determinar la eficiencia frigorífica del lado frío
La cantidad de energía cedida por kg de fluido frigorífico al nivel del evaporador es la
diferencia de entalpia del fluido entre el estado en el cual sale del evaporador y el estado en
el cual ha estado, sea h1-h5. El valor de esta diferencia de entalpia es positiva, lo que confirma
bien que esta cantidad de calor es proporcionada por el medio exterior (fluido secundario:
agua) al sistema (fluido frigorífico)
La potencia, está relacionada con el fluido frigorífico y está dada por la relación:
ф0 = qm. .h donde h = h1 – h5
Eficiencia frigoríficade la instalación (lado frío):

ℎ1 − ℎ5
𝜀=
ℎ2 − ℎ1
Según el esquema siguiente se puede escribir:
 También llamado “coeficiente de rendimiento frigorífico” o COP frigorífico
11
Determinar la eficiencia del evaporador
Comparamos la potencia Ф0 que el fluido frigorífico recupera, a la potencia ф0 eau que ceda
el fluido secundario: la eficiencia del evaporador es dada por la relación:
Φ0𝑒𝑎𝑢 𝔮𝑣 . 𝜌. 𝐶𝑝 . ∆𝑇
𝜂𝑒𝑣 = =
Φ0 𝔮𝑚 𝑚. ∆ℎ
Determinar el rendimiento global del equipo
𝜑 =  + 1 esta relación nos demuestra el interés del calentamiento a través de una bomba de
calor en este caso si 𝜑 > 1.
El rendimiento global de la instalación, siguiendo el modelo de la bomba de calor, puede ser
definido como la razón entre la potencia restituida con la potencia consumida. En el caso que
nos interesa, podemos comparar la potencia calorífica recibida por el agua (фkeau ya
calculada) con la potencia activa pm consumida por el motor del compresor sobre la red
eléctrica.
Esta potencia pm1 puede ser de esta manera ser estimada:𝑃𝑚 = 𝑈 . 𝐼 . 𝑐𝑜𝑠𝜑
La red estando de tipo monofásico.
u= la tensión de la red
i= intensidad consumida por el motor
Cos 𝜑 = factor de potencia
COP
Coefficient of performance (coeficiente de rendimiento)
𝑸𝑳 𝒉 −𝒉
𝑪𝑶𝑷 = 𝑾 = 𝒉𝟏 −𝒉 𝟒
𝑵𝑬𝑻 𝟐 𝟏
VI. Ejemplo
*Determinación del índice de compresión

𝑃𝑘
𝜏= = 9 bar/ 3 bar = 3 bar ó 130 psi / 38 psi = 3.421 psi
𝑃𝑜
*Determinación del subenfriamiento
El subenfriamiento es la diferencia de la temperatura
θk–t4 = T del liq sat a 9 bar – 27°c = -18bar/°c
*Determinación del sobrecalentamiento
El sobrecalentamiento es la diferencia de temperatura
t1 – θ0= 14°c – Tsat a 3bar = 11 bar / °c
*Eficiencia calorífica de la instalación (lado caliente)

ℎ −ℎ
𝜑 = ℎ4 − ℎ2 = 228 kj/ kg – 441 kj/ kg = -213 kj/ kg = -5.7 kj/ kg
2 1
441 kj/ kg - 404 kj/ kg 37 kj/ kg
*La potencia en la que se concierna el fluido frigorífico es dada por la relación
12
ф0 = qm .h donde h = h1 – h5 = 404 kj/ kg – 228 kj/ kg = 176 kj/ kg
* Eficiencia calorífica e de la instalación (lado frio)
ℎ −ℎ
𝜀 = ℎ1 − ℎ5 = 404 kj/ kg - 228 kj/ kg = 176 kj/ kg = 4.75 kj/ kg
2 1
441 kj/ kg - 404 kj/ kg 37 kj/ kg
VIII. Resultados del ejemplo (Para calibración)
Condiciones
Caudal de agua al condensador: 12 l/h
Caudal de agua al evaporador: 28 l/h
Alta presión: 9 bar - psi: 130
Baja presión: 3 bar - psi: 38
R134a.
Temperatura, entrada al compresor: 14.0 °c
Temperatura, entrada válvula de expansión: 27 °c
Temperatura, salida del compresor: 50 °c
Agua.
Temperatura, entrada de intercambiadores: 18 °c
Temperatura, salida del condensador: 35 °c
Temperatura, salida del evaporador: 12 °c
Caudal del fluido frigorífico: 25 ml/min
IX. Bibliografía
 Manual de operación. Estudio del ciclo frigorífico. Saint Etienne, Francia, 2013.
 Cengel, Y. A. and Boles, M. A. 2006. Thermodynamics: An Engineering Approach.
5th. Ed. Ed. McGraw-Hill.
 Folleto técnico de válvulas de expansión termostática, tipos t 2 y te 2
 app1.semarnat.gob.mx:8080/sissao/archivos/ciclo%20de%20refrig.pdf
 www.slideshare.net/marisolmendozaf/ciclo-de-refrigeración
 galeon.com/mcoronado/practicas_i/05practica5.pdf
13
PRÁCTICA No. 2 Constante de equilibrio de la disociación de un ácido, energía libre
(Go), entalpía (Ho) y entropía de disociación (So)
 Balance de materia y energía en un calorímetro
 Constante del calorímetro
 Ley de Hess
 Constante de equilibrio
 Reacciones de neutralización
 Ácidos: Monoprótico y diprótico
I.- Introducción
Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el equilibrio químico al determinar
experimentalmente algunas propiedades termodinámicas de equilibrio, como son la constante
de equilibrio de disociación, la energía libre de disociación, la entalpía de disociación y la
entropía de disociación, de un ácido, además de analizar el efecto que tiene sobre las
propiedades termodinámicas del ácido, la sustitución de los hidrógenos del metilo por cloros.
II.- Marco teórico
La reacción de disociación del ácido en solución acuosa es la siguiente:
CH 3  COOH( aq)  H 2 O(l )  H 3O(aq)  CH 3COO(aq)

Siendo la constante de equilibrio:
K
CH COO H 
3
 
CH 3COOH 
Quedando incorporada en la K el H2O, puesto que está en exceso y esencialmente se mantiene
constante.
El equilibrio implica una competencia entre el agua y el ión acetato por el protón del
ácido acético. Si estudiáramos varios ácidos, como el acético, cloroacético, dicloroacético y
tricloroacético, las diferentes estructuras que presentan se deben a la sustitución de un
hidrógeno del grupo metilo, y puesto que el cloro es más electronegativo que el hidrógeno,
esto afecta el arreglo electrónico del ácido y por lo tanto la extensión de la disociación de los
diferentes ácidos.
Para calcular la constante de equilibrio K se utiliza el método de neutralización media

o media titulación. En este caso el:
 log K  pH 1.1
14
Conociendo el pH se podrá determinar el valor de K, puesto que K es igual a:
K
OAc H 
 
OHAc  
1.2
Analizando las concentraciones iniciales y en el equilibrio, suponiendo:
Concentración inicial (M) Concentración en el equilibrio (M)

H+ = 0 H+ = Y
OAc- = 0 OAc = Y
HOAc  1 = M HOAc = 1 – Y
Donde:
Y = número de moles de H+/ L

(Y )(Y )
Y: K
(1  Y )
Resolviendo para Y = (H+), y suponiendo que Y <<M: 
Y2 = K 1.3
El porcentaje de disociación entonces, estará dado por:
Y
%  100 1.4
M
Esta suposición es sólo válida para el ácido acético y no así para el ácido di y
tricloroacético. Para determinar la concentración de iones hidrógeno en estos casos, se debe
resolver la ecuación cuadrática.
La fracción de ácido no disociado, X, puede encontrarse a partir de la siguiente relación:
V M  Y  No. de Moles de Ac. Acético no disociado

X   1.5
VM No. de moles totales iniciales de Ac. Acético
Siendo:
V = Volumen de solución de ácido acético.
M = Molaridad de la solución de ácido acético.
15
La técnica de neutralización media consiste en que el ácido acético se neutraliza con
hidróxido de sodio y posteriormente se agrega una cantidad de ácido acético para que la
concentración de éste y el ion acetato sean iguales. Entonces:
K
OAc H 
 
K  H   1.6
OHAc
Y por definición:
pK = pH 1.7
La relación entre el pK y la energía libre estándar Gº es la siguiente:
Gº  RT ln K  (2.303)(1.987 )(T )(log K ) 1.8

Si consideramos una T = 298 K
Gº disociación = 1.36  103 (pH) cal/mol 1.9
Para un ácido que se encuentra perfectamente disociado en solución acuosa, el cambio

de entalpía para la reacción del ion hidrógeno con una base será la entalpía de neutralización:
H 3O(aq)  OH (aq)  2 H 2O(l )
En tal caso la entalpía estándar de neutralización Hºneut, puede considerarse igual a -13.6
Kcal mol-1, valor ya determinado. Sin embargo, para un ácido parcialmente disociado, la
entalpía para la reacción con una base puede considerarse que implica dos pasos:
Primer paso: la disociación inicial del ácido al momento de efectuarse la mezcla sería un paso
endotérmico que requeriría energía.
Segundo paso: la neutralización de los iones hidrógeno de la disociación por iones hidroxilos,
sería un paso exotérmico.
La entalpía de neutralización Hº’neut de un ácido débil, como es el ácido acético estaría dada
en la siguiente reacción:
OH (aq)  CH 3COOH( aq)  H 2 O(l )  CH 3COO(aq) , H º ' neut
El primer paso sería:
CH 3COOH( aq)  H 2 O(l )  H 3O(aq)  CH 3COO(aq) , ΔHº ' disoc
Y el segundo paso:
16
H 3O(aq)  OH (aq)  2 H 2 O(l ) , H º neut  13.6 Kcal / mol
La relación entre las entalpías sería:
H º ' neut  H º ' disoc  H º neut

H º ' neut  H º ' disoc 13.6 Kcal / mol 1.10
H º ' disoc  H º ' neut 13.6 Kcal / mol
Por lo tanto, la energía de neutralización sería menor para un ácido parcialmente

disociado que para un ácido totalmente disociado.
Si a partir del cálculo de la constante de equilibrio podemos determinar la fracción de

ácido no disociado X, utilizando la ecuación (6.5), entonces, la entalpía estándar de
disociación de cada ácido se puede calcular a partir de la siguiente ecuación sobre la base del
número real de moléculas de ácido que se disociaron después de la mezcla o reacción:
H º ' disoc
 H º disoc( real ) 1.11
X
Para determinar experimentalmente estos valores de entalpía se utiliza la
termoquímica, que se encarga de estudiar el calor absorbido o desprendido durante una
reacción química y que es medido utilizando un calorímetro; por lo tanto, se dice que será
por calorimetría. Normalmente se mide el cambio de temperatura al efectuarse la reacción
dentro del calorímetro. Utilizando este dato y las capacidades caloríficas del termo (o
constante calorimétrica) y de la solución reaccionante, una vez que se conozcan las
cantidades estequiométricas exactas que intervinieron en la reacción, se calcula el calor o
entalpía de neutralización. La entalpía de disociación quedará determinada entonces, por la
ecuación (6.10).
Por último, la entalpía estándar de disociación se podrá determinar a partir de la
entalpía y la energía libre estándar de disociación, utilizando la siguiente ecuación:
G º disoc  H º disoc TS º disoc . 1.12

III.- Bibliografía
1. Neidig, H. A. (1991) Thermodynamics of the Dissociation of Acetic Acid and

Chloroacetic Acids Modular Laboratory Program in Chemistry THER-0 24. Editorial
Willard Grant Press, Boston, Mass. pp. 245- 256.
2. Daniels, R. y Alberty, R. (1995) Physical chemistry. Editorial John Wiley & Sons, 4ª
edición. N. Y. Cap. 1 y 7.
3. Kotz J. y Treichel P.M. (2003) Química y reactividad química Editorial Thomson, 5ª
edición, pp. 690.
4. Balzhiser, Samuels. & Eliassen. (1980) Termodinámica Química para Ingenieros.
Prentice Hall, México, D.F. pp. 452-255, 431-434.
17
IV.- Material y reactivos
Práctica Fecha
2 vasos de unicel de 250mL o un
calorímetro 1 bureta de 50 mL Ácido acético
1 Cinta masking tape o Cinta de aislar 1 soporte con pinza Ácido cloroacético
1 Termómetro de 0 a 100°C para bureta NaOH
1 m2 de papel aluminio 2 matraz erlenmeyer HCl
2 1 franela de 50 mL Fenolftaleína
I espátula 4 vaso de precipitado
1 propipeta o perilla de 100 mL
2 jeringas de 10mL 2 probetas de 100 mL
Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad
Preparación de Disoluciones
Para preparar 50mL de una solución 1M disuelva la cantidad de cada reactivo que se indica
en la siguiente tabla en 50mL de agua destilada.
Reactivo (pureza) Cantidad (g)

HCl (37%) 4.93
NaOH (100%) 2.0
CH3COOH (99.98%) 3.0
CH2ClCOOH (99.96%) 3.73
CCl3COOH (99.5%) 8.21
V.- Procedimiento
1) Entalpía de disociación
Calorímetro.
Construya el calorímetro (Recipiente perfectamente aislado con termómetro
instalado)
Constante del calorímetro.
Con la ayuda del termómetro instalado en el calorímetro, determine experimentalmente
el cambio de temperatura que se produce cuando reaccionan 50mL de NaOH 1M con 50mL
de HCl 1M. Asegúrese que las dos disoluciones tengan inicialmente la misma temperatura.
NaOH + HCl
Tiempo (min) Temperatura (°C)
0
0.1
0.5
1
2
3
4
5
6
18
7
8
Entalpía de disociación de: Ácido acético y ácido cloroacético.

Utilizando el mismo calorímetro. Determine experimentalmente el cambio de
temperatura que se produce cuando reaccionan 50mlL de NaOH 1M con 50mL de Ácido
acético 1M. Asegúrese que las dos disoluciones tengan inicialmente la misma temperatura.
Repita el proceso con el ácido cloroacético.
NaOH+CH3COOH NaOH+CH2ClCOOH
Tiempo (min) Temperatura (°C) Temperatura (°C)
0
0.1
0.5
1
2
3
4
5
6
7
8
2) Constante de equilibrio
Titule 10mL de solución de ácido acético 1M con solución de NaOH 1M. Determine
experimentalmente el volumen de vire. No olive agregar 2 gotas de solución alcohólica de
fenolftaleína para observar el cambio de coloración de la solución ácida.
Agregue 1 mL de ácido acético a la mezcla de reacción (solución titulada). Agite
perfectamente, mida y registre el pH de la solución.
Repita el proceso con el ácido cloroacético.
Volumen de Ácido (mL) Volumen de vire (mL NaOH) pH

Ácético
Cloroacético
VI.- Cálculos y resultados
1) Determinación de la constante calorimétrica.
El siguiente cálculo deberá hacerse para cada determinación calorimétrica:
19
Hacer una gráfica de datos de temperatura vs tiempo y determinar de ésta la T.
1.2 Suponiendo que la solución final de la reacción contiene solamente cloruro de

sodio y agua, y que la entalpía de la dilución y de mezclado son despreciables,
calcular el calor desprendido o transferido por la reacción del ácido con la sosa,
en solución acuosa, considerando la capacidad calorífica de la mezcla de reacción
como 0.960 cal/g y la densidad de la misma de 1.02 g/mL
1.3 Calcular la entalpía de la reacción de neutralización por mol de agua formada a
partir de la reacción anterior.
1.4 Calcular la constante del calorímetro utilizando la entalpía de reacción
experimental (obtenida en el punto 1.3) y la reportada en la literatura para la
reacción del ácido y la sosa.
H lit  13600 cal / mol de agua
2) Cálculo de la constante de equilibrio y % de disociación.
2.1 A partir del método de media neutralización (parte B experimental), determinar

la constante de equilibrio de disociación del ácido, para cada ácido estudiado.
Comparar dicho valor con el reportado en la literatura. Obtener el % de error.
2.2 Determinar el valor de “Y”, o sea, las concentraciones de iones hidrógeno para la
mezcla de reacción en cuestión.
2.3 Calcular el por ciento de disociación del ácido y la fracción del ácido no
disociado, valor que será utilizado en la parte III de estos cálculos.
3) Cálculo en la entalpía de disociación.

3.1 A partir de los datos de temperatura y tiempo, trazar una gráfica y determinar de
ésta el cambio de temperatura T.
3.2 Suponiendo que la solución final solamente contiene la sal de sodio del ácido
considerado, y que la entalpía de dilución de mezclado son despreciables, calcular
el calor transferido Q1 por la reacción del ácido con la sosa. Las densidades y las
capacidades caloríficas de las mezclas de reacción posibles se dan en la siguiente
tabla:
SOLUCIÓN CONCENTRACIÓN CAPACIDAD DENSIDAD

(M) CALORÍFICA (g/ml)
(cal/g ºC)
Acetato de sodio 0.50 0.967 1.02
Cloroacetato de sodio 0.50 0.983 1.03
20
Dicloroacetato de sodio 0.25 1.037 1.02
Tricloroacetato de sodio 0.50 0.981 1.05
3.3 Calcular la cantidad de calor asociado con la absorción por parte del calorímetro.
3.4 Calcular el calor total transferido al efectuarse la reacción:
Q3  Q1  Q2 1.13
3.5 Calcular la entalpía de neutralización para la formación de un mol de agua de la

reacción de neutralización. El valor de Q3 será negativo puesto que la reacción es
exotérmica. Tomar en cuenta el reactivo limitante y su efecto sobre el número de
moles de producto.
3.6 Si suponemos que la entalpía de neutralización ΔHºneut es aproximadamente la

misma que la entalpía estándar de neutralización ΔHº’neut.
Calcular la entalpía estándar de disociación:
H º ' disoc  H º ' neut 13.6 Kcal / mol 1.14
Y determinar la entalpía estándar de disociación real, utilizando la fracción de

ácido no disociado X.
H º ' disoc
H º disoc( real )  1.15
X
1) Cálculo de la Energía Libre Estándar de Disociación

1.1 Calcular la energía libre estándar de disociación para todos los ácidos estudiados.
1.2 Calcular la entropía estándar de disociación para el caso estudiado utilizando la
ecuación (1.12), (ácido acético y similar).
1.3 Analizando los resultados obtenidos, ¿a qué conclusiones puede llegar respecto a la
reacción de disociación del ácido, respecto de su espontaneidad, etc.?
Si consideramos que tenemos una serie de ácidos como el cloroacético y el tricloroacético,

¿qué podríamos concluir sobre su comportamiento y los valores que pudieran tener tanto de
K, Gº, ΔHº y Sº en comparación con los del ácido acético? Explicar sus conclusiones.
2) Conclusiones generales y bibliografía consultada.
21
PRÁCTICA No. 3 Datos de equilibrio: Solubilidad, coeficiente de reparto y de
actividad.
 Diagrama de equilibrio ternario líquido – líquido
 Coeficiente de distribución o reparto
 Coeficiente de actividad
I.- Introducción

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de condiciones de
equilibrio líquido – líquido al determinar experimentalmente la solubilidad, el coeficiente de
reparto y el coeficiente de actividad de una mezcla líquida ternaria.
II. Marco teórico
Cuando se tiene una mezcla de tres componentes en la que dos son líquidos y el
tercero puede ser líquido o sólido, se puede presentar miscibilidad total o no, dependiendo
de las características del sistema. Para este tipo de sistemas el método más común de
representar gráficamente la relación de composiciones, cuando la temperatura y la presión se
mantienen constantes, es mediante el uso de un triángulo rectángulo o equilátero, donde cada
vértice representa al componente puro.
Cuando se presentan sistemas de miscibilidad total, se formará una sola fase líquida
homogénea, o bien; puede presentarse una miscibilidad parcial. Cuando esto último sucede,
habrá varios casos dependiendo de si los componentes forman, uno, dos o tres pares de
líquidos parcialmente miscibles. Cuando dos de los componentes son parcialmente miscibles
el añadir un tercer componente puede causar un incremento o una disminución de la
solubilidad mutua de estos.
En esta práctica se analizara un sistema ternario de líquidos donde se presenta un par

parcialmente miscible, cloroformo – agua, y por lo tanto formará dos capas esencialmente
puras. Las cantidades relativas de las dos capas dependerán de la cantidad de cloroformo y
agua que se añadan a la mezcla. Si se adiciona a esta mezcla una pequeña proporción de ácido
acético, éste se distribuirá entre las dos capas, y ocasionará que una parte de agua se disuelva
en el cloroformo y un poco de cloroformo se disuelva en el agua. Las composiciones de las
dos capas resultantes se pueden conocer por procedimientos analíticos sencillos y pueden ser
los puntos “a” y “b” en el diagrama de solubilidad (figura 2.1).
Pc
b 22
a
B C
Fig.2.1 Diagrama de solubilidad de un sistema ternario con un par

parcialmente miscible
A la línea que conecta estos dos puntos se le llama línea de unión, de conjunción o de
reparto y une las dos soluciones ternarias conjugadas que están en equilibrio.
Es importante notar que cualquier mezcla que forme dos fases y que se localice sobre
la línea de unión “ab” siempre generará las mismas fases, de composición “a” y “b”, es decir;
que las líneas de unión definen el equilibrio para las mezclas que se localizan sobre ellas.
Ahora, si se añade más ácido acético, las dos fases cambian de composición y se
formará otra línea de unión. Si seguimos añadiendo más ácido acético, las composiciones de
las dos fases se aproximan entre sí. Sin embargo, la característica más importante del proceso
es que la cantidad de una fase se vuelva cada vez más grande y la otra cada vez más pequeña.
Eventualmente queda una sola fase líquida, la cual persiste en cuanto continuemos agregando
más ácido y el sistema en este rango de concentraciones es totalmente homogéneo.
La adición de ácido acético a varias mezclas inmiscibles de cloroformo y agua a una

concentración dada produce sistemas de una fase líquida y ésta composición cae a lo largo
de la curva de solubilidad o binodal que representa el límite entre la homogeneidad y
heterogeneidad del sistema.
Las mezclas cuya composición se encuentra dentro del área bajo la curva estarán en
dos fases y cualquier mezcla que este fuera de la curva estará formada por una sola fase. Las
cantidades relativas de las dos fases dependerán de la composición total, y estarán regidas
por la regla de la palanca. Si la mezcla total es rica en agua, la composición total estará sobre
un punto cercano a la composición “b” y sobre la línea de unión. En este caso la cantidad de
la fase de composición “b” será más grande que la fase de composición “a”. Por otra parte,
si la mezcla total es rica en cloroformo, la composición total estará cerca de la composición
de “a”, sobre la línea de unión y la fase de composición “a” predominará.
Las líneas de unión no son paralelas en la base del triángulo ni entre sí mismas. Como
el porcentaje de ácido aumenta conforme subimos por la curva de solubilidad, las dos fases
se aproximan una a la otra en composición y las líneas de unión se van haciendo cada vez
más pequeñas. El punto en el cual las composiciones de las dos fases se igualan, se llama
punto crítico de solubilidad (Pc) o punto de pliegue (plait point).
La curva de solubilidad de dos líquidos parcialmente miscibles entre sí y un tercero

completamente miscible en los otros dos, se determina preparando mezclas de composición
conocida de los líquidos parcialmente miscibles y agregando poco a poco, el líquido que es
completamente miscible en los otros dos. Se registra el volumen del líquido con el cual las
dos fases se desaparecen formando una solución homogénea y se tiene en ese momento la
composición de la mezcla total que se encuentra sobre la curva de solubilidad.
III. Bibliografía:
23
1. Treybal, R.E, (1980) Extracción en fase líquida. Editorial Uteha, México, D.F. Cap.2.
2. Perry & Chilton (2007) Chemical Engineers Handbook. Editorial Mc Graw – Hill.
3. Ocon G. T. y Tojo B. G. (1978) Problemas de Ingeniería Química. Operaciones
básicas, Reverté, Madrid. Cap. 5 y 6
4. Smith, Van Ness & Abbott (2005) Introducción a la termodinámica en ingeniería
química. Editorial Mc Graw-Hill, 7ª edición, México, D.F. pp. 363-373.
IV. Material y reactivos

Práctica Fecha
1 Probeta de 50 mL
1 Cinta masking tape o cinta de 2 Buretas de 50 mL Ácido acético
aislar 1 soporte con pinza para bureta glacial
1 termómetro de 0 a 100°C 1 vaso de precipitados o Cloroformo
1 recipiente metálico de fondo erlenmeyer de 1L Agua destilada
plano de ±20cm de diámetro 8 Matraces erlenmeyer de 125 Fenolftaleína
3 (baño maría) mL con tapón NaOH
1 franela 2 Matraces erlenmeyer de 250
1 propipeta o perilla mL con tapón
2 jeringas de 10mL 2 pipetas graduadas de 10mL
Guantes de nitrilo 2 embudos de separación
Lentes de seguridad 2 pinzas universales o anillo
para embudo de separación
V. Procedimiento
1) Curva de Solubilidad:
En un matraz erlenmeyer prepare una mezcla de 10 mL de cloroformo (C) y 1 mL de agua

destilada (A) (se aprecian dos fases o presencia de turbidez), con una bureta agregue ácido
acético glacial (B) hasta obtener una solución clara (cristalina) (agite vigorosamente el
matraz después de cada adición del ácido ya que se depositan gotas de cloroformo en el fondo
del matraz antes de alcanzar completa miscibilidad, estas desaparecen en el punto final). A
la mezcla ternaria resultante agregar 1 mL más de agua y vuelva a agregar más ácido acético
hasta obtener la solución clara. Continuar añadiendo agua y agregando ácido acético de la
misma manera, pero utilizando las siguientes cantidades de agua: 2, 5, 10, 20 y 30 mL.
# V C (mL) V A (mL) V B (mL)

0 1
1 1
2 2
10
3 5
4 10
5 20
24
6 30
En otro matraz Erlenmeyer realice adiciones de ácido acético similares a las anteriores pero
sobre una mezcla de 2 mL de cloroformo y 5 mL de agua. Agregue 4 porciones sucesivas de
5 mL de agua y adicione ácido acético hasta que la turbidez de la mezcla desaparezca.
Reporte en cada caso el volumen de ácido acético utilizado.
# V C (mL) V A (mL) V B (mL)

0 5
1 5
2 2 5
3 5
4 5
2) Líneas de Unión:
Preparar 50 mL de volumen total de las siguientes mezclas cuya composición esta en
porcentaje en volumen.
Mezcla Cloroformo (%v) Agua(%v) Ác. acético (%v)

1 45 45 10
2 45 35 20
3 45 25 30
4 45 15 40
Prepare cada mezcla en un matraz Erlenmeyer con tapón, agite vigorosamente y

utilice un embudo de separación para separar las fases, (la más densa es la fase rica en
cloroformo). Pese cada una de las fases y mida su volumen con una probeta. El ácido acético
se cuantifica por titulación de cada fase. En la valoración utilice toda la fase orgánica una
alícuota de 5 mL para la fase acuosa, y titule con una solución de NaOH 2 M y fenolftaleína
como indicador. Reporte el volumen de vire de NaOH utilizado y la temperatura ambiente.
NOTA: Se recomienda tarar previamente los matraces erlenmeyer vacíos y etiquetados, de

manera que al tener separadas las fases se pueden pesar y medir convenientemente.
Masa de fase acuosa (g) Masa de fase orgánica (g)
Titulaciones
Masa de fase orgánica
V NaOH (mL)
(g)
Alícuota de fase acuosa

V NaOH (mL)
(mL)
25
3) Coeficiente de actividad:
Una vez determinada la composición de la fase orgánica y acuosa y con base en los
datos de solubilidad del sistema a la temperatura fijada se obtienen las constantes de Van
Laar para el sistema ternario en cuestión, teniendo en cuenta que dos de los tres componentes,
el agua y el cloroformo, forman una solución ideal, por tanto, sus constantes son iguales a
cero. Realice los cálculos respectivos para el cálculo del coeficiente de actividad en este
sistema líquido-líquido.
1) Coeficiente de reparto:
Con base en el valor obtenido del coeficiente de actividad, calcule el coeficiente de

reparto, que se define como el coeficiente de actividad del componente i en la fase II entre el
coeficiente de actividad del componente i en la fase 1.
VI. Cálculos y resultados
1) Reporte todos los resultados experimentales. Determine el % en peso de cada

componente en cada mezcla, utilizando la densidad de cada uno de los compuestos a la
temperatura de trabajo. Hacer los cálculos necesarios para trazar las líneas de unión
2) Grafique los porcentajes utilizando un triángulo equilátero y una los puntos mediante
una línea continua para obtener la curva de solubilidad. Localice los puntos de las
mezclas en equilibrio y trace las líneas de unión.
3) Aplique la regla de las fases en indique en el diagrama de fases los puntos que
representan sistemas con cero, uno y dos grados de libertad suponiendo la temperatura
y la presión constantes. Explicar claramente las propiedades que pueden variarse en
cada caso.
4) Determine el punto crítico de solubilidad por algún método propuesto en la bibliografía

y especifique cual utilizó.
5) Pase todo el sistema a coordenadas rectangulares. Explique la utilidad que presenta este
tipo de diagrama.
6) Haga una gráfica de curva distribución para el sistema, a partir de los datos anteriores,
graficando la concentración del ácido acético en la fase acuosa contra la concentración
del ácido acético en la fase orgánica.
7) Determine a temperatura constante:
a) Los datos de equilibrio líquido – líquido.

26
Composición en equilibrio Fase orgánica Fase acuosa
xa
xb
xc
b) Los parámetros de la ecuación de Van Laar.
A12 A21 A13 A31 A23 A32
c) Los coeficientes de actividad y los coeficientes de reparto, experimentalmente y

con las ecuaciones de Van Laar.
Para un sistema ternario los coeficientes de actividad de cada especie en cada una de
las fases líquidas se calcula a partir de:
2
xi A j Ai , j 
 c 
x j Ai , j  j 
ln  i  1  
xi x j Ai , j   1  xi  x j A j ,i 
1  xi  c c
 j j 
El coeficiente de reparto se define como:
K D1 VanLaar   1 I
II
1
Componente Experimentalmente Van Laar

i KDi i KDi
A
B
C
8) Conclusiones respecto a los resultados obtenidos y sobre la aplicación práctica que

tienen los diferentes diagramas construidos a partir de los datos experimentales.
27
PRÁCTICA No. 4 Capacidad calorífica y calor específico a presión constante
 Capacidad calorífica de líquidos
 Calor específico de líquidos
 Ley de Ohm
I.- Introducción

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de propiedades
termodinámicas de sustancias al determinar experimentalmente la capacidad calorífica de un
líquido a presión constante y comparar el resultado con el obtenido a partir de tablas
termodinámicas.
II.- Marco teórico
Una de las propiedades físicas más utilizadas de una sustancia es la capacidad

calorífica a presión constante o simplemente cp. Se utiliza en cálculos de: Transferencia de
Calor, Termodinámica, etc. El cp es función solo de la temperatura y se interpreta como la
capacidad de una sustancia de absorber calor.
Usualmente se determina en el laboratorio a varias temperaturas y posteriormente se

ajusta una ecuación, siendo esta la que se reporta en manuales, tablas, etc. Una forma de
medirlo indirectamente en el laboratorio es mediante los cambios de entalpía de una
sustancia. La entalpía es una propiedad termodinámica relacionada con el cp de la siguiente
manera:
 H 
Cp   
 T  P
La entalpía de una sustancia o mejor dicho el cambio de energía de la misma, puede

medirse en algunas ocasiones en términos del calor necesario para elevar la temperatura de
una sustancia, es decir, mediante la relación:
Existen instrumentos llamados calorímetros con los se puede medir directamente el

cambio de calor.
III.- Bibliografía
1. Laidler, K.J. y Meiser, J.H. (2003) Fisicoquímica. CECSA. 4a. Reimpresión. México,
D.F. pp. 56-57
28
2. Sandler, S.I. (1989) Chemical and engineering thermodynamics. Editorial John Wiley
& Sons, 2a. edición, pp. 42-45.
3. Castellan, G.W. (1987) Fisicoquímica. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana, 2ª.
edición, pp. 127-129
IV.- Material

Práctica Fecha
1 resistencia metálica de resorte
(No. 20 o 500W) para calentar 1 L 1 Equipo de destilación simple Agua destilada
de agua (Quickfit o Corning) Acetona
100 g de algodón 1 Probeta graduada de 10 mL Etanol
1 cinta de teflón Metanol
1 cinta de aislar 1 Bomba sumergible para
1 pinza de corte (electricista) recircular el agua de
4y5
1 pinza de mecánico enfriamiento
1 par de caimanes eléctricos 1 Soporte universal con pinzas y
pequeños contrapinzas
1 franela
Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad
Reactivos
Acetona
Metanol
Etanol
V.- Procedimiento
Arme el dispositivo tal como se muestra en la figura 4.1. (Calorímetro adiabático)

Introduzca una cantidad conocida (40g) de líquido problema en el calorímetro. Encienda la
fuente de poder con la resistencia conectada, verifique que esté activado el switch en la
posición 0-20 V, enseguida ajuste el voltaje a 18 Volts cuidando que la resistencia no tenga
contacto entre ella misma. Apague la fuente de poder.
Tome la temperatura del líquido (Tamb) que se encuentra dentro del calorímetro.
Introduzca la resistencia conectada a la fuente de poder junto con el termómetro. Una vez
que esté seguro que el dispositivo se encuentra perfectamente cerrado, active la fuente de
poder y el cronómetro. Anote el tiempo que tarda en aumentar la temperatura 1ºC, en caso
de que cuente con termómetro digital puede realizar la medición cada 0.1ºC. Realice estas
mediciones durante 10 minutos si cuenta con un termómetro digital y durante 30 minutos si
cuenta con un termómetro convencional o hasta que alcance la temperatura de ebullición
(Tb). Realice las mediciones 3 veces.
29
Figura 4.1 Esquema del dispositivo
Tabla de datos experimentales para Cp y ΔH
Registrar el tiempo necesario para incrementar 1°C hasta la Tb y después el

tiempo para evaporar y condensar 2g de muestra
Tiempo Temperatura
(min) (°C)
0 Tamb Masa de Muestra___________g
Cp - Tamb+1
- Tamb+2 Voltaje____________V
- -
- - Amperaje__________A
- -
- Tb
- Tb
ΔH - Tb Masa de Condensado________g
- Tb
- Tb
30
El calor está dado por la siguiente relación:
Q  n * Cp (T2  T1 ) (4.1)
Donde:
T2  T1 es la diferencia de temperaturas
Q  V * I *t (4.2)
Igualando (4.1) y (4.2) se tiene
n * Cp (T2  T1 )  V * I * t (4.3)
Despejando de (4.3) se obtiene la expresión para Cp:
V * I *t
Cp  (4.4)
n * (T2  T1 )
Donde:
V es el voltaje en Volts
I es la intensidad de corriente en Amperes

t es el tiempo en segundos
De acuerdo a las mediciones realizadas complete por triplicado la siguiente tabla:
Temperatura Temperatura
tiempo Δt ΔT V A Q Cp
inicial final
A partir de los datos obtenidos calcule el calor específico medio y la capacidad

calorífica media.
31
PRÁCTICA No.5 Entalpía de Vaporización
 Calor latente y calor sensible
 Ecuación de Clausius – Clapeyron
 Regla de Trouton
 Ecuaciones de estado
 Ley de Ohm
I.- Introducción

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de propiedades
termodinámicas de sustancias al determinar experimentalmente la entalpía de vaporización
de una sustancia pura comparando el resultado con el obtenido a partir de modelos
termodinámicos y reglas empíricas.
II.- Marco teórico
La entalpía de vaporización de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario

para transformar un gramo mol de un líquido en vapor, este calor necesario para cambiar de
fase se le denomina calor latente, ya que a una presión dada la temperatura permanece
constante durante la vaporización.
La entalpía de vaporización se determina directamente si se conoce la cantidad de líquido

que se evapora cuando se aplica una cierta cantidad de calor en su temperatura de ebullición.
La variación de la entalpía de vaporización con la presión no es lineal, pero a mayor presión,
menor es la entalpía de vaporización, esto puede verse claramente en un diagrama de presión
contra entalpía. Trouton (1884) encontró una relación empírica, conocida como la regla de
Trouton1, entre la entalpía de vaporización y la temperatura de ebullición de un líquido
basándose en que el cambio de entropía molar de vaporización a la temperatura normal de
ebullición es una constante.
En esta relación la temperatura de ebullición está determinada a 1 atm de presión, por lo que
el valor cambia si la presión cambia.
H vap (5.1)
S vap   88 JK 1mol 1
Tb
H vap (5.2)
S vap   21calK 1mol 1
Tb
La entalpía de vaporización se puede calcular utilizando la ecuación de Clausis-

Clapeyron (5.3), después de hacer algunas consideraciones prácticas; como que, el volumen
32
del líquido es mucho menor que el volumen del vapor, el vapor se comporta como un gas
ideal y la entalpía de vaporización es constante en un intervalo de temperaturas reducido.
dP H vap dT

P RT 2 (5.3)
Al integrar esta última ecuación, se puede ver que las propiedades de una sustancia
pura tienen un comportamiento lineal con respecto a LnP y el inverso de la temperatura
absoluta.
III.- Bibliografía
1. Laidler, K.J. y Meiser, J.H. (2003) Fisicoquímica. CECSA. 4a. Reimpresión. México,
D.F. pp. 187
2. Sandler, S.I. (1989) Chemical and engineering thermodynamics. Editorial John Wiley
& Sons, 2a. edición, pp. 237-240.
3. Alberty, R.A. y Silbey, R.J. (1992) Physical chemistry. Editorial John Wiley & Sons.
pp. 184-188.
4. Castellan, G.W. (1987) Fisicoquímica. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana, 2ª.
edición, pp. 92-93
IV.- Material

Práctica Fecha
1 resistencia metálica de resorte
(No. 20 o 500W) para calentar 1 L 1 Equipo de destilación simple Agua destilada
de agua (Quickfit o Corning) Acetona
100 g de algodón 1 Probeta graduada de 10 mL Etanol
1 cinta de teflón Metanol
1 cinta de aislar 1 Bomba sumergible para
1 pinza de corte (electricista) recircular el agua de
4y5
1 pinza de mecánico enfriamiento
1 par de caimanes eléctricos 1 Soporte universal con pinzas y
pequeños contrapinzas
1 franela
Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad
Reactivos
Acetona
Metanol
Etanol
V.- Procedimiento
1) Seleccionar uno de los reactivos

2) Montar el equipo de destilación simple.
33
3) Colocar dentro del matraz de destilación una cantidad apropiada de la sustancia
problema para obtener de 2 a 5 g de destilado.
4) Ajustar el valor del voltaje dentro del intervalo de 5 a 18 V.
5) Registrar el tiempo necesario para obtener el volumen de destilado.
6) Registrar la intensidad de corriente proporcionada por la fuente de poder a las

condiciones de operación.
A partir de los datos experimentales calcular la entalpía latente de vaporización de la

sustancia problema.
Determinar la entalpía de vaporización de la sustancia elegida utilizando las siguientes

ecuaciones de estado:
a) Van der Waals
b) Peng – Robinson
c) Soave – Redlich – Kwong
Comparar todos los resultados con los reportados en la bibliografía.
Determinar la temperatura de ebullición de la sustancia de acuerdo con la regla de Trouton.
Calcular la temperatura de ebullición de la sustancia con la ecuación de Clausius-Clapeyron

(a la presión atmosférica de Toluca).
Comparar el valor de la temperatura de ebullición obtenida, con el valor que se obtiene a

partir de la ecuación de Antoine
Fórmulas adicionales:
Q  V  I  t   q
Q  mH vap
Voltaje
V=
I = Intensidad de corriente
t = Tiempo
q = Pérdida de energía en el equipo (1.95 cal/s para el Quickfit y 2.042 para el
Corning)
m = masa de destilado
Q = Calor latente de vaporización
34
35
PRÁCTICA No. 6 Volumen molar parcial, Densidad y Viscosidad
 Soluciones no ideales
 Volumen en exceso
 Método de las tangentes
 Uso del picnómetro
 Uso del viscosímetro Cannon-Fenske
I.- Introducción

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de propiedades molares
parciales al determinar experimentalmente el volumen molar parcial de los componentes de
una mezcla binaria.
II.- Marco teórico
La mayoría de las variables termodinámicas son de dos tipos: las propiedades

extensivas que dependen de la cantidad y composición de la solución como son V, U, H, S,
A y G; y las propiedades intensivas que son independientes de la cantidad y la composición
de la solución como son P y T. Unas y otras pueden considerarse como ejemplos de funciones
homogéneas de grado n, esto es, funciones que tienen las siguientes propiedades:
f(Cn1, Cn2,...,Cni,...) = C f(n1, n2,...,ni,...) (6.1)
donde n representa el número de moles del componente i en una fase.
Las variables extensivas son funciones de grado uno y las variables intensivas de
grado cero. Entre las variables intensivas de la termodinámica están las Cantidades Molares
Parciales definidas por Lewis de la siguiente manera:
“Si X representa cualquier propiedad extensiva de las mencionadas anteriormente, de

una solución de i componentes a temperatura y presión constantes, X será función de las
variables independientes ni que representan el número de moles de cada componente.”
  X 
X i    (6.2)

 i  P ,T ,n
n
j i
Cuando solo hay un componente, las cantidades molares parciales son idénticas a las
llamadas cantidades molares: X = X/n
Para una solución ideal, gaseosa o líquida, ciertas cantidades molares parciales, como
el Volumen, Energía Interna y Entalpía, son iguales a las respectivas cantidades molares para
los componentes puros, mientras que otras como la Entropía, Energía de Helmholtz y Energía
36
de Gibbs no lo son. Para las soluciones no ideales, todas las cantidades molares parciales
difieren en general de las correspondientes cantidades molares.
La magnitud o cantidad molar parcial se designa con una barra sobre la letra que
representa la propiedad y con un subíndice que exprese el componente al cual se refiere el
valor. La utilidad del concepto de magnitud molar parcial reside en el hecho de que, según el
teorema de Euler aplicado a una variable termodinámica extensiva, la suma de los productos
del número de moles de cada componente por su propiedad molar parcial nos da la propiedad
total:
_ _ _
n1 X 1  n2 X 2  ni X i  ...  X (6.3)
Si diferenciamos dicha ecuación obtenemos lo siguiente:

_ _ _ _
dX  X 1 dn1  n1d X 1  X 2 dn2  n2 d X 2 (6.4)
Para la solución binaria a P y T constantes y puesto que X 1 y X 2 (con barra encima

de las X) son constantes en estas condiciones:
_ _
n1d X 1  n2 d X 2  0 (6.5)
Entonces:
_ _
dX  X 1 dn1  X 2 dn2 (6.6)
Y por lo tanto de la ecuación (3.5):

_ _ _
n x
d X   2 d X2  2 d X2 (5.7)
n1 x2  1
Siendo X 1 y X 2 la fracción mol de cada componente; esta ecuación es una forma de

la ecuación de Gibbs-Duhem.
En esta práctica se va a determinar el Volumen Molar Parcial de los componentes de

una solución (Vi), el cual representa el cambio en el volumen por mol del componente i
adicionado a la solución a T y P constantes.
  V 
V i    (6.8)
 ni T , P ,n j i
Al integrar la ecuación (6.8) se obtiene una ecuación donde puede verse que el
volumen de la solución (V) a una concentración dada puede obtenerse si se conocen los
volúmenes molares parciales a esa concentración.
_
V   ni Vi (6.9)
i
Existen varios métodos para determinar los volúmenes molares parciales, pero
generalmente todos se basan en la determinación de las densidades de soluciones a diferentes
concentraciones.
37
Uno de dichos métodos es el Método del Intercepto o de las Tangentes, en el cual se
hace uso del concepto de volumen molar promedio de la solución (Vm) que se define como
el volumen de la solución dividido entre el número total de moles de todos los componentes
presentes en la mezcla.
Por lo que para una mezcla binaria:

V
Vm  (6.10)
n1  n2
De donde:
V  Vm (n1  n2 ) (6.11)
_  V   V 
V i     Vm  (n1  n2 ) m  (6.12)
 n1  n2  n1  n2
Derivando esta última expresión con respecto al número de moles del componente 1, se
convierte en la derivada con respecto a la fracción mol del componente 2, (X2) mediante:
 Vm  dVm  X 2 
     (6.13)
 n1  dX 2  n1  n2
Puesto que;
n2
X2  (6.14)
n1  n2
 X 2  n2
    (6.15)
 n1  n2 n1  n2 2
La ecuación (5.12) se convierte en:
 dV  _
Vm  X 2  m   V1 (6.16)
 dX 2 
Que corresponde a la ecuación de una línea recta.
Para obtener los resultados:

3) Se grafica Vm vs. X2.
4) Posteriormente se traza una línea tangente a la curva en un punto que corresponda a una
fracción mol específica del componente 2.
38
5) La ordenada para X2 = 0 es el valor del volumen molar parcial del componente 1 para
esa composición en particular, y por lo tanto la ordenada en el eje paralelo para X2=1,
será el volumen molar parcial del componente 2 para esa misma composición.
Si se observan los diferentes valores de los volúmenes molares parciales de los

componentes conforme la composición de la solución se acerca al componente 1 puro o al
componente 2 puro, el volumen molar parcial de la mezcla se acerca al valor del volumen
molar parcial del componente puro.
III.- Bibliografía
1. Smith, Van Ness & Abbott. (2007) Introducción a la termodinámica en ingeniería

química. Editorial Mc Graw-Hill, 7ª. edición, México, D.F. pp. 363-373.
2. Alberty & Silbey. (1992) Physical chemistry. Editorial John Wiley & Sons, pp. 125-
128.
3. Henley, Seader. (1990) Operaciones de separación por etapas de equilibrio en
Ingeniería Química. Editorial Repla, México. pp. 98-110.
4. Daniels, F. (1972) Curso de fisicoquímica experimental. Editorial Mc Graw-Hill, 7ª.
edición, México, D.F. pp. 62-72, 457-459.
5. Levine, I.N. (2004) Fisicoquímica Vol.1 5ª edición. Mc Graw Hill. Madrid. pp. 304
– 315.
IV. Material y reactivos

Práctica Fecha
1 Picnómetro
1 Cinta masking tape 1 Probeta de 50 mL Agua destilada
1 termómetro de 0 a 100°C 1 Buretas de 50 mL Acetona
1 recipiente metálico de fondo plano de 1 soporte con pinza para bureta Etanol
±20cm de diámetro (baño maría) 1 vaso de precipitados o Metanol
6 1 franela erlenmeyer de 1L
1 propipeta o perilla 3 vasos de precipitados de 250
3 jeringas de 10mL mL con tapón
Guantes de Nitrilo 1 Parrilla de calentamiento
Lentes de seguridad
Cronómetro 2 pipetas graduadas de 10mL
V. Procedimiento para Volumen molara parcial y Densidad (Todo el experimento se

lleva a cabo a T cte)
1. Seleccionar uno de los siguientes pares de compuestos:
a) Etanol – Agua
b) Metanol – Agua
Se recomienda que todos los equipos elijan el mismo sistema pero que trabajen a diferente
temperatura
2. Fijar el baño maría a la temperatura de trabajo (Por ejemplo: 20, 25, 30°C)
39
3. Colocar dentro del baño maría los recipientes con 50mL de soluto y 1L de agua,
además del matraz o vaso de mezcla, para alcanzar el equilibrio térmico de todo el
sistema a la T de trabajo.
4. Pesar el picnómetro vacío y seco (M1).
5. Pesar el picnómetro lleno de soluto.
6. Pesar el picnómetro lleno de agua.
7. Colocar los 50mL de soluto (etanol o metanol) dentro del matraz o vaso de 1L,
agregar gradualmente con una bureta, la cantidad de agua necesaria para preparar
mezclas con las siguientes composiciones aproximadas (% volumen): 90, 80, 70, 60,
50, 40, 30, 20, 10, y 5%. Ejemplo: La primera cantidad de agua agregada será de
5.5mL, para formar La primera mezcla de 90% en volumen de soluto.
8. Llenar el picnómetro con esta primera mezcla y pesarlo.
9. Regresar el contenido del picnómetro al matraz o vaso de mezcla y agregar otra
cantidad de agua (7mL), para formar la segunda mezcla de 80%, y así sucesivamente.
Tabla 6.1 Datos Experimentales de las Mezclas

# Mix % vol V soluto (mL) V agua (mL) Masa (g) T (°C) t (s)
1 90 5.55
2 80 6.95
3 70
4 60
5 50
50
6 40
7 30
8 20
9 10
10 5
NOTAS:
a) El picnómetro se llena hasta que la solución salga por el capilar que tiene el
tapón.
b) Todas las mediciones se hacen a temperatura constante.
c) Las pesadas se hacen en la balanza analítica o digital después de secar
perfectamente la parte exterior del picnómetro.
d) Para el reporte recalcular la masa de cada componente agregado en cada
mezcla.
10. Determinar las densidades de cada muestra con el picnómetro de la siguiente forma:
a) El picnómetro se llena hasta que la solución salga por el capilar que tiene el
tapón.
b) Todas las mediciones se hacen a temperatura constante.
c) Las pesadas se hacen en la balanza analítica o digital después de secar
perfectamente la parte exterior del picnómetro.
40
d) Para determinar la densidad: (M1) es la masa del picnómetro vací0, (M2) la
masa del picnómetro con agua y (M3) la masa del picnómetro con cada una
de las mezclas (M3).
Calcule la densidad relativa (𝜌𝑟 ) y la densidad absoluta (𝜌) de cada muestra con la siguiente
ecuación:
𝜌 𝑀3 − 𝑀1
𝜌𝑟 = =
𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑀2 − 𝑀1
A partir de estos datos de densidad, determine el volumen total y el volumen molar promedio
de cada mezcla, de donde se obtendrá el volumen molar parcial de cada componente con el
método de las tangentes5.
Procedimiento para determinar la Viscosidad
A B
C
D
E
F
G
Figura 6.1 Viscosímetro Cannon-Fenske
 Limpie y seque perfectamente el viscosímetro.

 Continúe con el procedimiento (5 repeticiones) primero utilizando agua destilada para
determinar la constante del viscosímetro.
 Ajuste el baño termostático a la temperatura de la prueba.

 Coloque el viscosímetro en posición vertical invertida, introduciendo el tubo B en el
recipiente que contiene la muestra.
 Succione por el tubo A (con la ayuda de una jeringa o perilla) la muestra hasta llenar
completamente los bulbos C y E.
 Levante el viscosímetro, colóquelo en posición vertical y limpie la pared externa del
tubo B.
 Permita que la muestra descienda por el capilar G hasta el bulbo H.
 Coloque el viscosímetro dentro del baño termostático de forma que el tubo B esté en
posición vertical y el bulbo C completamente sumergido.
41
 Espere 2 minutos para asegurar el equilibrio térmico entre el viscosímetro y el baño
termostático (tiempo de estabilización).
 Succione por el tubo B (con la ayuda de una jeringa o perilla) hasta que la muestra
alcance un nivel por arriba del punto D.
 Quite la jeringa o perilla y deje caer libremente la muestra.
 Registre el tiempo que tarda en pasar la muestra desde el punto D hasta el punto F.
Tabla 6.2. K del Viscosímetros Cannon-Fenske con Agua

Muestra T(°C) Tiempo (s)
Agua Destilada
Agua Destilada
Agua Destilada
Agua Destilada
Agua Destilada
Para calcular la K del viscosímetro, el experimento se repite con un líquido de referencia de

viscosidad (𝜇) y densidad (𝜌) conocidas como el agua y se utiliza la siguiente expresión:
𝜇𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝐾 ∙ 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 ∙ 𝑡𝑎𝑔𝑢𝑎
 Utilice el mismo procedimiento para cada una de la mezclas preparadas en la Tabla

6.1
La viscosidad relativa de cualquier líquido se obtiene:
𝜇 𝜌∙𝑡
=
𝜇𝑎𝑔𝑢𝑎 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 ∙ 𝑡𝑎𝑔𝑢𝑎
VI. Cálculos y resultados
1) Reportar los datos experimentales en una tabla.

2) Determinar las densidades para cada una de las soluciones.
3) Determinar las fracciones molares para el soluto de cada una de las soluciones
preparadas.
4) Determinar el volumen molar promedio de cada una de las soluciones.
5) Trazar una gráfica del volumen molar promedio contra la fracción mol del soluto.
6) Determinar el volumen molar parcial de cada componente para las concentraciones de 0,
20, 40, 60, 80 y 100% en mol.
7) Trazar una gráfica de los volúmenes molares parciales de cada componente contra
fracción mol del soluto.
8) Determinar la viscosidad para cada una de las mezclas
9) Graficar la función de la temperatura sobre la viscosidad
10) Graficar la función de la composición sobre la viscosidad
42
PRÁCTICA No. 7 Datos de equilibrio Líquido-Vapor: Puntos de burbuja y Fracción
Vaporizada ()
 Ley de Raoult
 ELV (puntos de burbuja, rocío y azeótropo)
 Fracción vaporizada
 Uso de Refractómetro de ABBE
I.- Introducción

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de condiciones de
equilibrio líquido – vapor al determinar experimentalmente el punto azeotrópico y los puntos
de burbuja de una mezcla binaria observando el efecto de la fracción vaporizada sobre la
composición del destilado y del residuo.
II.- Marco teórico
Las soluciones son mezclas de dos o más sustancias con la misma composición y
propiedades físicas en cada una de sus partes. En esta práctica se analizará el comportamiento
de una mezcla líquida binaria en un sistema cuyos componentes son completamente
miscibles.
En los sistemas binarios de líquidos volátiles se estudia la variación de la presión y

de la temperatura con respecto a la composición de la solución. En la mayoría de los casos,
la ley de Raoult describe con una buena aproximación los sistemas líquido-vapor para un
componente, solo cuando su fracción molar se acerca a la unidad, de lo contrario se presentan
desviaciones de ésta ley para el componente diluido o para ambos. Si a una temperatura
determinada la presión de vapor de una solución es más alta que la prevista por la ley de
Raoult, se dice que el sistema presenta una desviación positiva de la ley de Raoult. Si a una
temperatura dada la presión de vapor de la solución es más baja que la prevista por la ley de
Raoult, se dice que el sistema acusa una desviación negativa de la ley de Raoult.
Estas desviaciones suelen atribuirse a diferencias entre las atracciones moleculares de

compuestos diferentes (A-B) y a atracciones moleculares del mismo compuesto (A-A) y (B-
B). De esta forma, si el sistema presenta una desviación positiva implica que las atracciones
moleculares de la misma especie son más fuertes que las de compuestos diferentes y una
desviación negativa indica lo contrario. Esta interpretación está de acuerdo con el hecho de
que las desviaciones positivas van generalmente asociadas con una entalpía de mezclado
positiva y los aumentos de volumen en las mezclas, en tanto que las desviaciones negativas
suelen ir asociadas con una entalpía de mezclado negativa y una disminución en el volumen
de la mezcla. En muchos casos las desviaciones son tan grandes que originan máximos o
mínimos en las de presión de vapor y puntos de ebullición. En un máximo o en un mínimo,
la composición del líquido y la del vapor es la misma. Una mezcla de ésta composición
43
destilará sin cambio y se le llama “mezcla de ebullición constante”, o azeótropo y los
componentes no podrán separarse.
Los diagramas de fases líquido-vapor, y los diagramas de puntos de ebullición, tienen

gran importancia para los procesos de destilación que generalmente tienen por objeto, la
separación total o parcial de los componentes de una mezcla líquida. La destilación de
soluciones se lleva a cabo en columnas de destilación, la eficiencia de una columna de
destilación depende del número de platos teóricos, un plato teórico representa una
vaporización de equilibrio y una condensación total. El cálculo de platos teóricos se puede
hacer contando el número de vaporizaciones y condensaciones utilizando por ejemplo un
diagrama de temperatura contra composición.
III.- Bibliografía
1. Henley, E.J. y Seader, J.D. (1990) Operaciones de separación por etapas de equilibrio
en ingeniería química. Editorial Repla, México, D.F. pp. 98-110.
2. Balzhiser, Samuels. & Eliassen. (1980) Termodinámica Química para Ingenieros.
Prentice Hall, México, D.F. pp. 442-255.
3. Smith, Van Ness & Abbott. (2007) Introducción a la termodinámica en ingeniería
química. Mc Graw-Hill, 7ª edición, México, D.F. pp. 363-373.
IV. Material y equipo

Práctica Fecha
1 Cinta masking tape 1 Equipo de destilación con
1 termómetro de 0 a 100°C reflujo (Quickfit o Corning) Agua
1 recipiente metálico de fondo 2 Probetas de 10 y 50mL destilada
plano de ±20cm de diámetro (baño 2 pipetas graduadas de 10 ml Acetona
maría) 2 Vasos de pp de 250 ml Etanol
1 franela Perlas de ebullición Metanol
7 2 jeringas de 10mL 2 Soportes universales con
100 g de algodón pinzas y contrapinzas
1 cinta de teflón 4 Matraces erlenmeyer de 100
2 Pipetas pasteur ml con tapón
Guantes de Nitrilo 1 Bomba de recirculación
Lentes de seguridad 1 Parrilla de calentamiento
1 Refractómetro de ABBE
V.- Procedimiento
A) Punto de burbuja
1. Trabajar con el mismo par de compuestos elegidos en el experimento anterior

(Volumen molar parcial).
44
2. Investigar la tabla de índice de refracción de mezclas de acetona-cloroformo, etanol
– agua, metanol– agua de acuerdo a su elección. En caso de no encontrar en la
bibliografía dicha tabla realice la curva de calibración correspondiente.
3. Calibrar el refractómetro con agua destilada (ver manual de operación).
4. Armar el equipo de destilación simple.
5. Determinar el punto de ebullición del soluto puro a la presión atmosférica, refluyendo

a temperatura constante. Verificar los índices de refracción del residuo (fase líquida)
y del condensado (fase vapor).
6. Hacer lo mismo que en el punto anterior pero ahora para el solvente.
7. Preparar una serie de 10 mezclas de diferentes composiciones desde 10% hasta 90%
en volumen. Colocar dichas mezclas en matraces tapados (10 mL de cada mezcla son
suficientes) o utilizarlas inmediatamente.
8. Determinar el punto de ebullición de la primera mezcla y obtener el punto de

ebullición de la misma; tomar muestras simultáneamente del condensado y del
residuo y determinarles su índice de refracción para conocer la composición de cada
una de ellas.
9. Repetir el procedimiento anterior para cada una de las siguientes mezclas, teniendo
cuidado de que el matraz de destilación no contenga aún residuos de la mezcla
anterior, dándole una enjuagada con una pequeña cantidad de la nueva mezcla,
utilizar en cada caso nuevas perlas de ebullición.
10. Los índices de refracción deben obtenerse rápidamente para evitar la evaporación de
la mezcla. Las muestras se toman con una pipeta Pasteur, teniendo la precaución
necesaria para no rayar el prisma del refractómetro al colocar la muestra en el aparato.
Mix %Vol IR mix M dest(g) IR dest M res(g) IR res Tb (°C)

1 10
2 20
3 30
4 40
5 50
6 60
7 70
8 80
9 90
45
B) Fracción vaporizada
1. Prepare 50mLde una mezcla de etanol (soluto) y agua al 50% en volumen
2. Prepare el equipo de destilación y proceda a destilar la solución.
3. Dejar destilar hasta que se recuperen aproximadamente 15 mL ( =0.25).
4. Con el refractómetro de Abbe determine el índice de refracción del destilado.
5. Con los datos de la curva de calibración del experimento anterior se determina la

concentración por interpolación.
6. Repetir los pasos anteriores modificando la fracción vaporizada a 0.5 y 0.75.
Mix %Vol IR mix M dest(g) IR dest M res(g) IR res Tb (°C)

1 50
2 50
3 50
1) Determine experimentalmente las condiciones del punto de burbuja de cada una de las
mezclas en la práctica anterior (volumen molar parcial) y compare sus resultados con los
obtenidos con la ecuación de la ley de Raoult: yi P  xi Pi y con los obtenidos con la
sat
ecuación de Raoult modificada yi P  xi i Pi .

sat
2) Determine gráficamente el punto azeotrópico si lo hay, y compare su resultado con el

obtenido analíticamente usando la ecuación de Wilson para evaluar el coeficiente de
actividad.
3) Reportar todos los datos experimentales. Por interpolación de la tabla, convertir los
índices de refracción obtenidos en fracciones molares.
a) Construir una gráfica de temperaturas de ebullición contra fracción molar del
componente más volátil en la fase vapor y en la fase líquida. Dibujar la curva
suavizada por entre los puntos del condensado y otra por entre los puntos del residuo.
b) Utilizando los datos experimentales construir una curva de distribución Líquido-
Vapor, graficando la fracción mol del componente más volátil en el vapor contra la
fracción mol en el líquido.
c) Analizar qué características presenta la mezcla considerada. Del azeótropo,
determinar su composición, temperatura y tipo.
46
4) Trazar un diagrama de puntos de ebullición calculados para el sistema mediante la ley de
Raoult, suponiendo que presenta un comportamiento ideal. Los puntos de las dos mezclas
deben calcularse de la siguiente manera: Para una presión P dada, se selecciona una
temperatura T, entre los puntos de ebullición de los componente puros, y se calculan las
fracciones molares (xi,yi) a partir de las relaciones exactas siguientes:
Conociendo la presión total, que corresponde a la atmosférica del lugar, con la ecuación (2)
se determina la fracción molar del componente 2 en la fase líquida, a la presión P y a la
temperatura T.
0
 0 0

P  P1 (T )  x2 P2 (T )  P1 T  (7.1)
Entonces la fracción molar del componente 2 en la fase vapor en equilibrio estará dada por:
0
P2 x2 P2 (T )
y2   (7.2)
P P
Se seguirán suponiendo diferentes temperaturas entre los dos puntos de ebullición, para
calcular las fracciones molares en el equilibrio y así trazar la curva correspondiente (8 puntos
por lo menos).
5) Trazar un diagrama de puntos de ebullición para el sistema real a partir del cálculo de las
constantes de Van Laar A1 y A2 consistentes con la temperatura y composición del
azeótropo obtenidas experimentalmente (con el fin de poder calcular los puntos en el
diagrama). En este cálculo será necesario aceptar que los coeficientes de actividad solo
son función de la composición, es decir; que A1 y A2 son constantes en el pequeño
intervalo de temperatura involucrado; un aproximación justificada.
El coeficiente de actividad i está dado por la relación (para la aproximación de gas ideal en
la fase vapor):
Pyi
i  0
(7.3)
xi Pi (T )
En la solución azeotrópica, la fracción molar de cada componente tiene el mismo valor para
las fases del líquido y del vapor; de aquí que los coeficientes de actividad para la solución
azeotrópica estén dados por:
P
 1, Az  0 (7.4)
P1 (T )
P
 2, Az  0 (7.5)
P2 (T )
47
Partiendo de los coeficientes de actividad calculados de esta manera y de la composición del
azéotropo, pueden calcular los coeficientes de la ecuación de Van Laar. Es conveniente
calcular primero la relación A2/A1, con la siguiente ecuación:
A2 x1 Log 1
2
 (7.6)
A1 x2 2 Log 2
2
 A x 
A2  1  2 2  Log 2 (7.7)
 A1 x1 
A2
A1  (7.8)
A2
A1
Conociendo estas dos constantes, se selecciona una concentración x2, (x1 = 1 - x2) y con las
ecuaciones de Van Laar, se calcula 2 y 1 mediante aproximaciones sucesivas, variando la
temperatura T hasta encontrar la condición que satisface la ecuación (6.9) a la presión total
conocida P.
P  p1  p2   1 x1P1 T    2 x2 P2 T 
0 0
(7.9)
Una vez conocida ésta se determina y2, como sigue:
P2  2 x2 P2 T 
0
y2V   (7.10)
P P
De esta manera deberán calcularse, por medio de un método iterativo varios conjuntos de
puntos para las composiciones a cada lado de la azeotropía. Se sugiere utilizar un método de
programación para realizar los cálculos. Reportar el algoritmo del programa utilizado.
6) A partir de los datos experimentales y utilizando la ecuación (7.3) determinar los
coeficientes de actividad 2 y 1 (Considerar que la fase vapor se comporta como gas ideal
debido a la condiciones de baja presión).
Trazar una gráfica de Log i para cada componente contra la fracción molar de la acetona
en el líquido con los datos obtenidos experimentalmente y con los calculados con las
ecuaciones de Van Laar.
7) Comparar los diferentes diagramas obtenidos en los puntos anteriores y sacar
conclusiones al respecto.
8) Explicar la importancia del estudio del equilibrio líquido-vapor en Ingeniería Química.
9) Determinar las composiciones del destilado y del residuo de una de las mezclas del
experimento anterior (puntos de burbuja) cuando  = 0.25, 0.5 y 0.75
48
PRÁCTICA No. 8 PROYECTO
Para acreditar esta práctica puede optar por realizar cualquiera de las actividades siguientes:
A) REPRODUCCIÓN DE UN ARTÍCULO CIENTÍFICO
A1. Traducir y comentar un artículo científico que se relacione con la Fisicoquímica

(Calificación Máxima de 6.0)
A2. Reproducir la experimentación o en su defecto utilizar los resultados

experimentales de un artículo publicado para ajustarlos a un modelo termodinámico
apropiado (Calificación Máxima de 8.0)
B) DESARROLLO DE UN EXPERIMENTO ORIGINAL
En la actividad profesional de algunos Ingenieros Químicos en ocasiones se llevan a cabo

experimentaciones con técnicas y procedimientos ya establecidos, pero en muchas otras es
necesario no solo saber ejecutarlos, sino proponer dichos procedimientos incluyendo el
diseño o modificación de los equipos. Por esta razón y con la intención de que los alumnos
desarrollen una actitud inquisitiva, de investigación y creativa, se les da la oportunidad de
que a través de este tipo de prácticas refuercen sus actitudes, habilidades y conocimientos
contribuyendo a su formación integral.
Hay dos modalidades de la práctica proyecto.
B1. Prácticas propuestas por el profesor (Calificación Máxima de 9.0)
B2. Prácticas propuestas por los alumnos y aprobada por el profesor (Calificación
Máxima de 10.0)
En la opción B1, el formato de la metodología es el mismo que el de las prácticas anteriores,

dejando solo a iniciativa de los alumnos la implementación del equipo necesario para llevarla
a cabo. En este manual se proponen dos prácticas de este tipo.
La práctica proyecto propuesta por los alumnos (modalidad B2) debe de ser aprobada por el
profesor, para analizar su factibilidad y relación con el curso de equilibrios termodinámicos
y/o termodinámica aplicada. Si para su desarrollo, la práctica requiere material y/o equipo
que en la Facultad de Química no esté disponible, los interesados deberán conseguirlo
previamente. Esta modalidad se trabaja durante todo el curso durante las sesiones que el
equipo no tiene práctica programada.
El reporte de ésta práctica tiene el mismo formato y exigencia académica que el de las
prácticas anteriores.
49
50
PRÁCTICA PROYECTO PROPUESTA 1
Construcción de un calorímetro
Objetivo:
Diseñar y construir un calorímetro adiabático con agitación y resistencia eléctrica
Actividades:
Seleccionar el material, definir el tipo y volumen del calorímetro.
Determinar la constante del calorímetro.

Secador solar para deshidratar frutas y semillas
Objetivo:
Diseñar un secador solar capaz de disminuir en 4 horas, por lo menos 65% el contenido de
humedad de frutas y semillas.
Actividades:
Determinar la constante solar en el Cerrillo (Cantidad de energía que llega del sol por
unidad de área y tiempo)
Realizar los cálculos teóricos para cumplir con el objetivo
Mostrar un diagrama esquemático (diseño) del secador, donde se incluyan dimensiones,
materiales y dispositivos de medición.

Destilador solar para obtener agua dulce a partir de agua de mar (salada)
Objetivo:
Construir un destilador solar capaz de evaporar por lo menos 2L/h de agua
Actividades:
Determinar la constante solar en el Cerrillo (Cantidad de energía que llega del sol por
unidad de área y tiempo)
Realizar los cálculos teóricos para cumplir con el objetivo
Mostrar un diagrama esquemático (diseño) del destilador, donde se incluyan dimensiones,
materiales y dispositivos de medición.
51

Manual Practicas LabFQ Completo 2017B

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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE

DR. JULIAN CRUZ OLIVARES

Unidad de competencia del laboratorio de fisicoquímica 2

La Unidad de Aprendizaje (UA) de Laboratorio de Fisicoquímica pertenece al núcleo de

La contribución de esta UA se centra en la adquisición de competencias de naturaleza

La UA consta de una unidad de competencia: Propiedades fisicoquímicas de sustancias puras

Durante el desarrollo de la unidad de competencia aplicará los conocimientos adquiridos en

4. Organización de los experimentos

Guantes de Nitrilo 1 Picnómetro

2 jeringas de 10mL 2 pipetas graduadas de 10mL

El estudiante conocerá el funcionamiento del ciclo básico de refrigeración por compresión e

La refrigeración es el proceso mediante el cual se reduce la temperatura de un espacio

Compresión: Después de evaporarse el refrigerante sale del evaporador en forma de vapor

III- Material y equipo

Material y Equipo Material y Reactivos

Equipo del Ciclo de Refrigeración

Figura 1. Ciclo de refrigeración R134a

Figura 2. Clavija del equipo

3) Subir el interruptor de puesta bajo tensión. (figura 3)

Figura 3. Interruptor puesta bajo tensión

4) Activar la marcha del compresor “interruptor verde” (figura 4 )

Figura 4. Marcha del compresor

VII. Condiciones experimentales para calibración del equipo.

Caudal de agua al condensador: 12 l/h

Tabla de datos experimentales

v. Cálculos del reporte

 Determinar la relación o índice de compresión

Determinar el subenfriamiento en el condensador

Determinar el sobrecalentamiento en el evaporador

Determinar la eficiencia calorífica del lado caliente

Determinar la eficiencia del condensador

𝑃𝑇𝑒𝑒 + 𝑃𝑇𝑠𝑐 𝐶𝑃𝑇𝑒𝑒 + 𝐶𝑃𝑇𝑠𝑐

ф0 = qm. .h donde h = h1 – h5

Eficiencia frigoríficade la instalación (lado frío):

 También llamado “coeficiente de rendimiento frigorífico” o COP frigorífico

*Determinación del índice de compresión

*Eficiencia calorífica de la instalación (lado caliente)

VIII. Resultados del ejemplo (Para calibración)

Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique

II.- Marco teórico

La reacción de disociación del ácido en solución acuosa es la siguiente:

CH 3  COOH( aq)  H 2 O(l )  H 3O(aq)  CH 3COO(aq)

Para calcular la constante de equilibrio K se utiliza el método de neutralización media

Analizando las concentraciones iniciales y en el equilibrio, suponiendo:

Concentración inicial (M) Concentración en el equilibrio (M)

Y = número de moles de H+/ L

Resolviendo para Y = (H+), y suponiendo que Y <<M: 

El porcentaje de disociación entonces, estará dado por:

La fracción de ácido no disociado, X, puede encontrarse a partir de la siguiente relación:

V M  Y  No. de Moles de Ac. Acético no disociado

La relación entre el pK y la energía libre estándar Gº es la siguiente:

Gº  RT ln K  (2.303)(1.987 )(T )(log K ) 1.8

Gº disociación = 1.36  103 (pH) cal/mol 1.9

Para un ácido que se encuentra perfectamente disociado en solución acuosa, el cambio

H 3O(aq)  OH (aq)  2 H 2O(l )

OH (aq)  CH 3COOH( aq)  H 2 O(l )  CH 3COO(aq) , H º ' neut

El primer paso sería:

CH 3COOH( aq)  H 2 O(l )  H 3O(aq)  CH 3COO(aq) , ΔHº ' disoc

La relación entre las entalpías sería:

H º ' neut  H º ' disoc  H º neut

Por lo tanto, la energía de neutralización sería menor para un ácido parcialmente

Si a partir del cálculo de la constante de equilibrio podemos determinar la fracción de

G º disoc  H º disoc TS º disoc . 1.12