FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

DEPTO. DE QUÍMICA
ÁREA QUÍMICA ORGÁNICA

ALQUENOS

Los hidrocarburos que tienen un enlace doble carbono-carbono se

denominan alquenos. Los alquenos desempeñan papeles muy importantes
en la biología. Por ejemplo, el eteno es una hormona vegetal, un
compuesto que controla el crecimiento de la planta y otros cambios en sus
tejidos. El eteno influye en la germinación de las semillas, la madurez de la
flor y la maduración del fruto. Muchos de los sabores y aromas generados
por ciertas plantas también forman parte de la familia de los alquenos.

Fórmulas moleculares
Ya vimos que la fórmula molecular de un alcano no cíclico es CnH2n+ 2 , También se vio que la fórmula
general de un alcano cíclico es CnH2n , pues la estructura cíclica reduce en dos el número de hidrógenos.
La fórmula molecular general de un alqueno no cíclico también es CnH2n porque, como resultado de un
enlace doble, un alqueno tiene dos hidrógenos menos que un alcano con el mismo número de carbonos.
De tal modo, la fórmula molecular general de un alqueno cíclico debe ser CnH2n – 2

Por lo tanto, es posible establecer la siguiente premisa: la fórmula general de un hidrocarburo es CnH2n+2 ,
menos dos hidrógenos por cada enlace π y/o anillo en la molécula.

Puesto que los alcanos contienen el número máximo de enlaces C—H posibles, es decir, están saturados
por los hidrógenos, se les denomina hidrocarburos saturados. Por su parte, los alquenos se reconocen
como hidrocarburos no saturados porque tienen un número de hidrógenos inferior al máximo.

FEROMONAS
Los insectos se comunican liberando feromonas, sustancias
químicas que los demás insectos de su especie detectan con las
antenas. Existen feromonas sexuales, de alarma y detección, y
muchas de ellas son alquenos. Interferir con la capacidad para
enviar o recibir señales químicas es una manera ambientalmente
segura de controlar las poblaciones de insectos. Por ejemplo, se han
utilizado trampas con atrayentes sexuales para capturar insectos
nocivos para la agricultura, como palomillas y gorgojos

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Estructura de los alquenos

En una estructura de Lewis, el enlace doble de un alqueno se representa con dos pares de electrones
entre los átomos de carbono. El principio de exclusión de Pauli nos dice que dos pares de electrones
pueden entrar en la región entre los núcleos de carbono, sólo si cada par tiene su propio orbital
molecular. Utilizando al etileno como ejemplo, veamos cómo se distribuyen los electrones en el enlace
doble.

El esqueleto del enlace sigma:

En el etileno, cada átomo de carbono está enlazado a

otros tres átomos (un carbono y dos hidrógenos), y no
hay electrones no enlazados. Se necesitan tres or-
bitales híbridos, lo que implica una hibridación sp2.

La hibridación sp2 corresponde a ángulos de enlace de

aproximadamente 120°, lo que da una separación
óptima entre los tres átomos enlazados al átomo de
carbono.

Cada uno de los enlaces sigma del carbono-hidrógeno se forman por el traslape de un orbital híbrido sp2
del carbono con el orbital 1s de un átomo de hidrógeno. La longitud de enlace C-H del etileno (1.08 Å) es
ligeramente menor que la del enlace C-H del etano (1.09 Å). Los orbitales restantes sp2 se traslapan en la
región que se encuentra entre los núcleos de carbono, lo que genera un orbital de enlace. Este enlace es
sigma, ya que su densidad electrónica se centra a lo largo de la línea de unión de los núcleos. El enlace
C-C del etileno (1.33 Å) es mucho más corto que el enlace C-C (1.54 Å) del etano. El segundo enlace
carbono-carbono es uno de tipo pi.

El enlace pi

Se necesitan dos electrones más en la región de enlace carbono-carbono para formar el enlace doble del
etileno. Cada átomo de carbono todavía tiene un orbital p no hibridado, y éstos se traslapan para formar
el orbital molecular de enlace pi. Los dos electrones de este orbital forman el segundo enlace entre los
átomos de carbono doblemente enlazados. Para que ocurra un traslape pi, estos orbitales pdeben ser
paralelos, lo cual requiere que los dos átomos de carbono se orienten con todos sus enlaces C-H en un
solo plano. La mitad del orbital de enlace pi se encuentra arriba del enlace sigma C-C y la otra mitad se
encuentra debajo.

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Nomenclatura de los alquenos

Un grupo funcionales el centro de reactividad de una molécula. En un alqueno, el enlace doble es el

grupo funcional. El sistema de la IUPAC utiliza un sufijo para denotar a ciertos grupos funcionales. Por
ejemplo, el nombre sistemático de un alqueno se obtiene reemplazando la terminación ano del nombre
del hidrocarburo base con el sufijo eno. Así, al alqueno de dos carbonos se le llama eteno y al de tres,
propeno. Con frecuencia, al eteno también se le llama por su nombre común: etileno.

Para asignar nombre a un compuesto con un sufijo de grupo se utilizan las siguientes reglas:

1. Se numera la cadena más larga con un grupo funcional (en este caso, el enlace C—C doble) en la
dirección que da al sufijo del grupo funcional el número más pequeño posible. La posición del doble
enlace se indica mediante el número inmediato previo al alqueno. Por ejemplo, 1-buteno significa que
el enlace doble está entre el primer y el segundo carbono del buteno; 2-hexeno significa que el
enlace doble está entre el segundo y tercer carbonos del hexeno (los nombres de los cuatro
alquenos mencionados en la figura anterior no necesitan número porque no hay ambigüedad).

2. El nombre de un sustituyente se cita antes del nombre de la cadena más larga que contiene al grupo
funcional, junto con un número que designa al carbono, al cual está unido tal sustituyente. Observe
que si hay un sufijo de grupo funcional y un sustituyente, el sufijo del grupo funcional obtiene el
menor número posible

3. Si una cadena tiene más de un enlace doble, primero se identifica la cadena que contiene todos los
enlaces dobles con su nombre de alcano, reemplazando la terminación “ano” con el sufijo apropiado:
adieno, atrieno, etc. La cadena se numera en la dirección que asigne el menor número al nombre del
compuesto.

4. Si una cadena tiene más de un sustituyente, los sustituyentes se citan en orden alfa-bético,
empleando las mismas reglas de nomenclatura estudiadas en la sección 3.2. Luego se asigna el
número apropiado a cada sustituyente.

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5. Si en ambas direcciones se obtiene el mismo número para el sufijo del grupo funcional alqueno, el
nombre correcto es el que contiene el menor número de sustituyente.

6. En los compuestos cíclicos no es necesario utilizar un número para denotar la posición del enlace
doble porque los anillos siempre se numeran de manera que el enlace doble esté entre los
carbonos 1 y 2. Para determinar el número de un sustituyente es necesario seguir el anillo en la
dirección (en el sentido de las manecillas del reloj o en contra de las manecillas de reloj) que
asigne el menor número posible al nombre.

7. Si el anillo tiene más de un enlace doble son necesarios los números

8. Alquenos como sustituyentes. Los alquenos llamados sustituyentes se conocen como grupos
alquenilo. Éstos pueden nombrarse sistemáticamente, usando el sufijo enil ó enilo (etenilo,
propenilo, etcétera), o mediante nombres comunes. Los sustituyentes alquenilo comunes son el
vinilo, alilo y metileno.

Isomería cis-trans

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Puesto que la rotación con respecto a un enlace doble no ocurre (en otras palabras se rompería el enlace
π), un alqueno como el 2-buteno puede existir en dos formas distintas: los hidrógenos enlazados con los
carbonos sp2 pueden estar del mismo lado del enlace doble o en los lados opuestos del enlace doble

El isómero con los hidrógenos de un mismo lado del enlace doble se denomina isómero cis, y el isómero
con los hidrógenos en lados opuestos al enlace doble se conoce como isómero trans. Un par de
isómeros como el cis-2-buteno y el trans-2-buteno se conoce como isómeros cis-trans o isómeros
geométricos.

H 3C CH3 H3C H H3C CH2 CH3

C C C C C C
H H H CH3 H H
cis-2-buteno trans-2-buteno cis-2-penteno

H H
C H CH2 CH3
H3C C
H 3C C C
C C CH3
H C C H
H H H
cis,cis-2,4-hexadieno
cis,trans-2,4-heptadieno

Si uno de los carbonos sp2 del enlace doble está unido a dos sustituyentes iguales, el alqueno sólo tiene
una estructura posible. En otras palabras, en un alqueno con sustituyentes idénticos unidos a uno de los
carbones del enlace doble, los isómeros cis y trans no son factibles.

Sistema de nomenclatura E,Z

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¿Cómo nombrar a los isómeros de un compuesto como el 1-bromo-2-cloropropeno?

Para esta clase de compuestos no se puede utilizar el sistema de nomenclatura cis-trans, porque hay
cuatro grupos distintos en los dos carbonos sp2. El sistema de nomenclatura E,Z se desarrolló para esta
clase de compuestos. Para asignar nombre a un isómero mediante el sistema E,Z, primero se determinan
las prioridades relativas de los dos grupos unidos con uno de los carbonos sp2 y luego las prioridades
relativas de otro carbono sp2 (más adelante se explican las reglas para esta clase de prioridades). Si los
grupos de alta prioridad están al mismo lado del enlace doble, el isómero tiene una configuración Z (la Z
es de zusammen, que significa “mismo” en alemán). Si los grupos de alta prioridad están en lados
opuestos del enlace doble, el isómero tiene una configuración E la E es de entgegen, que significa
“opuesto” en alemán).

Las prioridades relativas de los grupos unidos a un carbono sp2 se determinan utilizan-do las siguientes
reglas: Las prioridades relativas de los grupos unidos a un carbono sp2 se determinan utilizando las
siguientes reglas:

Regla 1. Las prioridades de dos grupos dependen de los

números atómicos de los átomos unidos directamente a
un carbono sp2. Cuanto mayor es el número atómico,
mayor es la prioridad del grupo.

Regla 2. Si los dos sustituyentes unidos con el carbono sp2

comienzan con el mismo átomo (están empatados), se debe
mover hacia fuera del punto de enlace y considerar los
números atómicos de los átomos que están unidos a los
átomos “empatados”.

Regla 3. Si un átomo está doblemente unido a otro, el

sistema de prioridades lo trata como si tuviera un enlace
sencillo con dos de esos átomos. Si un átomo tiene un
enlace triple con otro átomo, el sistema de prioridades lo
trata como si tuviera un en-lace sencillo con tres de esos
átomos.

Ejemplos:

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H Br
C C H F
H3C F C C
H3C Br
( E ) -1-bromo-1fluoro-propeno ( Z ) -1-bromo-1fluoro-propeno

Br F
C C CH3CH2 CH2CH2CH3
H C C
F
ClCH2CH2 CH3
( Z ) -1-bromo-1difluoro-eteno ( E ) -1-cloro-3-etil-4-metil-3-hepteno

Síntesis de Alquenos

1. Deshidrohalogenación de halogenuros de Alquilo.

Es una reacción de eliminación, que implica la pérdida de un átomo de hidrogeno y un halógeno de
un carbono adyacente; cuando reacciona con KOH y CH3CH2OH
CH3CH2OH
C C + K:OH C C + KX + H2O

H Cl
Haluro de alquilo Alqueno
X2 : Cl2 , Br2

Ejemplos:
Etanol
CH3CHCH3 + KOH CH2 CH CH3 + KCl

Cl
2-cloropropano propeno

Br
Etanol
+ KOH + KCl

bromo ciclo hexano ciclo hexeno

2. Deshidratación de un alcohol
Al calentar la mayoría de alcoholes con un ácido fuerte provoca la pérdida de una molécula de agua
(se deshidratan) y forman un alqueno

Ac. fuerte
C C C C + H 2O

H OH
Alcohol Alqueno

La reacción es una eliminación y se favorece a temperaturas elevadas. Los ácidos más comúnmente
usados en el laboratorio son ácidos de Bronsted donadores de protones, como el ácido sulfúrico y el
ácido fosfórico.

Facilidad de deshidratación

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R R H

R C OH > R C OH > R C OH

R H H

Alcohol 3º Alcohol 2º Alcohol 1º

Ejemplos:
H2SO4
CH3CH2OH CH2 CH2 + H2O
Etanol Eteno

OH
H2SO4
CH3CH2CHCH3 CH3CH CHCH3 + CH3CH2CH CH2 + H2O
2-Butanol 2-buteno 1-buteno

OH H SO
2 4 + H 2O

Ciclo Pentanol Ciclo Penteno

Reacciones de Alquenos

Las reacciones más comunes que presentan los alquenos; es la adición. La adición puede involucrar:

a) A un reactivo simétrico:

C C + A:A C C
A A
b) A un reactivo simétrico:

C C + A:B C C
A B
1. Adición de hidrógenos: Hidrogenación catalítica

Es le método más útil para preparar alcanos; es un método general para la conversión de un doble
enlace carbono – carbono, en uno simple; empleando el mismo equipo, el mismo catalizador y
condiciones parecidos, podemos un alqueno en un alcano.
La hidrogenación se lleva a cabo en presencia de catalizadores metálicos: Pt, Ni y Pd.

Reacción general:

Pt, Ni y Pd
C C + H H C C H = calor de hidrogenacion
H H
Ejemplo:

Pt, Ni y Pd
H H
Etanol
4- metil- 2 penteno 2- metil- pentano

2. Adición de halógenos
Los halógenos se adicionan a los enlaces dobles para formar dihaluoros de alquilo vecinales.
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Los alquenos reaccionan rápidamente bromo a temperatura ambiente y en ausencia de luz. Si se

agrega bromo a un alqueno, el color rojo parduzco del bromo desaparece casi instantáneamente
mientras hay un exceso de alqueno presente.

C C + X2 C C
X X
Alqueno dihaluro de aquilo

X2 : Cl2 , Br2 , I 2
Ejemplo:
CH2 CH2 + Cl2 CH2CH2
Eteno Cl Cl
1,2-dibromoetano
CH3CH CHCH3 + Cl2 CH3CHCHCH3
2-buteno Cl Cl
2,3-diclorooetano

3. Adición de haluros de hidrogeno.

Los haluros de hidrogeno ( HF, HCl, HBr y HI ) se adicionan rápidamente al enlace doble de los
alquenos:

C C + HX C C
H X
Alqueno Haluro de aquilo

Aquí se muestran dos ejemplos:

CH3CH CHCH3 + HCl CH3CH2CHCH3

2-buteno Cl
2-cloro butano

Br
+ HBr
Ciclo Penteno Bromo ciclo pentano

Al llevar a cabo estas reacciones, el haluro de hidrogeno se disuelve en ácido acético y se mezcla
con el alqueno, o se burbujea directamente haluro de hidrogeno en el alqueno, utilizando al alqueno
mismo como disolvente.

La adición de HX a un alqueno asimétrico puede ocurrir en dos formas. Sin embargo, en la práctica
casi siempre predomina un producto. Por ejemplo, la adición de HCl al propeno podría, en teoría,
llevar a la formación de 1-cloropropano o 2-cloropropano.

CH2 CHCH3 + HCl CH3CHCH3 (no ClCH2CH2CH3 )

Cl 1-cloropropano
Propeno 2-cloropropano

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Cuando reacciona 2-metilpropeno con HCl, el producto es cloruro de tercbutilo, no cloruro de isobutilo.
H 3C CH3 CH3

H 3C
C CH2 + HCl CH3 C CH3 ( no CH3 CH CH2 Cl )
Cl
2-metilpropeno Cloruro de terc-butilo Cloruro de isobuitlo

El estudio de muchos ejemplos como éste llevó al químico ruso Vladimir Markovníkov, en 1870, a
formular lo que ahora se conoce como la regla de Markownikov. Una forma de enunciar esta regla es
decir que en la adición de HX a un alqueno, el átomo de hidrógeno se adiciona al átomo de
carbono del enlace doble que ya tiene el mayor número de átomos de hidrógeno. La adición de
HCI al propeno es un ejemplo de esto.

CH2 CHCH3 CH3CHCH3

Atomo de carbono
con el mayor Cl
número H Cl Producto de adición
de hidrogeno Markovnikov
de átomos

Las reacciones con las que se ilustra la regla de Markovnikov se conocen como adiciones de
Markovnikov

Antes de 1933, la orientación de la adición de bromuro de hidrógeno al alqueno fue causa de mucha
confusión. En ocasiones, la adición ocurría de acuerdo con la regla de Markovnikov; en otras,
justamente en forma opuesta. Se registraron mucha casos en que, bajo lo que parecían ser las
mismas condiciones experimentales, en un laboratorio se obtenían adiciones de Markovnikov, y en
otro, adiciones anti-Markovnikov. Algunas veces, incluso el mismo químico obtenía diferentes
resultados en diferentes ocasiones, utilizando las mismas condiciones.

El misterio se resolvió en 1933 con la investigación de M. S. Kharasch y F. R. Mayo (de la

Universidad de Chicago). El factor que lo explicó, resultó ser la presencia de peróxidos orgánicos en
los alquenos —peróxidos formados por la acción del oxígeno atmosférico sobre los alquenos.
Kharasch y Mayo encontraron que cuando los alquenos que contenían peróxidos o hidroperóxidos
reaccionaban con bromuro de hidrógeno, se producía una adición anti-Markoiiikov de bromuro de
hidrógeno.

.. .. ..O ..O
R ..O ..O R R .. .. H
Peróxido orgánico Hidroperóxido orgánico

Por ejemplo, bajo estas condiciones, el propeno forma 1-bromopropano. En ausencia de peróxidos, o
en presencia de compuestos que “atrapen” radicales, ocurre una adición Markovnikov normal.

ROOR CH3CH2CH2Br Adición anti-Markovnikov

HC3CH CH2 + HBr

sin
HC3CH CH2 + HBr CH3CHCH3 Adición Markovnikov
peróxidos
Br

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El Floruro de hidrogeno, el cloruro de hidrogeno y el yoduro de hidrogeno no producen una adición

anti-Markovnikov, incluso si hay peróxidos.

4. Adición de agua: Hidratación

Cuando un alqueno reacciona con moléculas de agua en presencia de un catalizador fuertemente
acido se obtiene un alcohol. A este proceso se le denomina reacción de hidratación de alquenos.

+
H
C C + H2O C C

Alqueno H OH
Alcohol

En las reacciones de hidratación de alquenos se emplean ácidos fuetes no nucleofílicos, como el

H2SO4 o el H3PO4. Las reacciones de hidratación de alquenos catalizadas por ácidos, también siguen
la regla de adición Markovnikov.

Aquí se muestran ejemplos:

H2 SO4
CH2 CH2 + H2O CH3CH2OH
Eteno Etanol

OH
H2SO4
CH3CH2CH CH2 + H2O CH3CH2CHCH3
1-buteno 2-Butanol

CH3 CH3
H2SO4 OH
+ H2O

1-metil-1-ciclo Penteno 1-metil-1-ciclo Pentanol

5. Oxidación de alquenos
El enlace doble carbono-carbono. Por ejemplo, se utiliza el permanganato de potasio (KMnO4) para
oxidar alquenos y formar 1,2 dioles, llamados glicoles.

-
OH
- C C
C C + MnO4 C C
H 2O
O O OH OH
Mn Glicol
-
O O
Aquí se muestran ejemplos:

+
H CH2CH2
CH2 CH2 + KMnO4 + MnO2 + KOH
OH OH
Eteno 1,2-etandiol Dioxido de
manganeso

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+
H
CH3CH CHCH3 + KMnO4 CH3CHCHCH3 + MnO2 + KOH
2-buteno OHOH Dioxido de
manganeso

+ OH
H H + MnO2 + KOH
+ KMnO4
OH
H Dioxido de
Ciclo hexeno manganeso
Cis-1,2-ciclo hexanodiol

Bibliografía

 SOLOMONS G. 1995. México. Fundamentos de Química Orgánica. Editorial LIMUSA.

 MORRISON R. & BOYD R. 1990. México. Química Orgánica. Editorial A.W. Iberoamericana.
 WADE L.G. 1993. México. Química Orgánica. Editorial Hispano-Americana.
 VOLLHART C. 1996. España. Química Orgánica. Editorial Omega.

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