Química

Orgánica
Avanzada
Isomeria cis y trans
Estructuras ciclicas, los cicloalcanos tienen dos
caras: superior e inferior esto da lugar a la
posibilidad de isomeria.

1,2-dimetilciclopropano

Ninguno se puede interconvertir en el otro sin

romper y restablecer enlaces químicos.
Compuestos cuyos átomos están conectados en el mismo orden, pero que difieren en su
orientación tridimensional se llaman estereoisómeros
Identificación de grupos
funcionales

Alqueno
Enlace sencillo
Doble enlace a oxigeno

aldehído cetona ácido carboxílico

halogenuro de ácido éster amida

nitrilo
Prefijo Sufijo Terminación

Nº de Tipo de Grupo funcional

Carbonos enlace

Sufijo Enlace(s)

an Simples

en Doble(s)

in Triple(s)

Terminación Grupo funcional

O No presentan grupo
funcional ya que
son hidrocarburos.

oico, ol, al, ona Depende del grupo

funcional
vitamina C cafeína
 Dada la siguiente estructura

Indicar
a) los grupos funcionales presentes.
b) en los el carácter 1º, 2º, 3º y 4º de los carbonos señalados.
c) en los la hibridación del átomo señalado.
d) en los enlaces señalados con número (1-5) si la unión es covalente no polar (NP) o
polar (P), y el tipo de enlace que los une (σ y/o π).
a) Calcular el pKa del acido fenilacetico y el Ka del acido propionico
b) ¿Cual de estos es un ácido mas fuerte?
c) Prediga si el siguiente equilibrio hacia donde esta favorecido
Para cada uno de los siguientes compuestos, dibujar las formas resonantes. Indicar
cual estructura resonante tienen mayor y menos contribución o si son de la misma
energía.
Escribe la carga formal de los diferentes átomos(excepto H) de cada molécula
Cual es la hibridación de cada uno de los átomos señalados

Cual de los enlaces señalados es mas corto en cada molécula

Indica la hibridación de los atomos de C,N y O en cada molécula
Enlista los siguientes acidos carboxilicos en orden decreciente de acidez

¿Como afecta o influye la presencia de un sustituyente electronegativo como el Cl en

la acidez?
¿Cómo afecta la posición del sustituyente Cl en la acidez?
 Isomería geométrica o CIS–TRANS ó
diastereómeros:
 Aparecen en pares de ahí cis-trans, la presentan aquellos
compuestos que tengan enlaces sin libertad de giro (los dobles
enlaces y los enlaces simples de los ciclos) y dos sustituyentes
iguales (uno en cada carbono).
 El 2-buteno si tendría isomería cis-trans, pero el 1-buteno no.
 El 1,2-dicloroeteno si tendría isomería cis-trans, pero el 1,1-
dicloroeteno no.
 Isomería óptica ó
 Se diferencian en la estructura espacial de sus átomos. Los
Estereoisomería:
isómeros ópticos o enantiómeros con compuestos cuyas
fórmulas son imágenes especulares no superponibles. Tienen la
propiedad de desviar el plano de vibración de la luz polarizada,
uno hacia la derecha (dextrógiro) y otro hacia la izquierda
(levógiro).
 Para que exista este tipo de isomería se precisa la existencia de
carbonos asimétricos.
 Carbono asimétrico o quiral es aquel que tiene los 4
sustituyentes distintos.
Actividad óptica
LA CATASTROFE DE LA
TALIDOMIDA
2-(2,6-dioxopiperidin-3-il)isoindol-1,3-diona
Reglas de secuencia para
especificar la
configuración R, S
Reglas de secuencia:
asignación E,Z en
alquenos
ALQUENOS

 Los alquenos son hidrocarburos que contienen enlaces dobles

carbono-carbono. Se emplea frecuentemente la palabra olefina
como sinónimo. 
NOMENCLATURA DE
ALQUENOS

 Los alquenos se nombran remplazando la terminación -ano del

correspondiente alcano por -eno.  Los alquenos más simples son el
eteno y el propeno, también llamados etileno y propileno a nivel
industrial.
 Regla 1:
Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el
doble enlace.  La numeración comienza en el extremo que otorga al
doble enlace el menor localizador.
 Regla 2:
El nombre de los sustituyentes precede al de la cadena principal y se
acompaña de un localizador que indica su posición en la molécula.  La
molécula se numera de modo que el doble enlace tome el localizador
más bajo.
 Regla 3:
Cuando hay varios sustituyentes se ordenan alfabéticamente y se
acompañan de sus respectivos localizadores
 Regla 4:
Cuando el doble enlace está a la misma distancia de ambos extremos,
se numera para que los sustituyentes tomen los menores
localizadores.
 Regla 5:
En compuestos cíclicos resulta innecesario indicar la posición del
doble enlace, puesto que siempre se encuentra entre las posiciones 1
y 2.
 H H
H OH
C C
C C

X OH HO OH

C C C C

C C

C O
X X
C C

H X C
C C
C C
ALQUINOS

 Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples

carbono-carbono. La fórmula molecular general para alquinos
acíclicos es CnH2n-2 y su grado de insaturación es dos. El acetileno o
etino es el alquino más simple,
NOMENCLATURA DE
ALQUINOS
Regla 1:

Los alquinos responden a la fórmula CnH2n-2 y se

nombran sustituyendo el sufijo -ano del alca-no
con igual número de carbonos por -ino.
 Regla 2:

Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el

triple enlace.  La numeración debe otorgar los menores localizadores
al triple enlace.
 Regla 3:

Cuando la molécula tiene más de un triple enlace,

se toma como principal la cadena que contiene el
mayor número de enlaces triples y se numera
desde el extremo más cercano a uno de los
enlaces múltiples, terminando el nombre en -diino,
triino, etc.
 Regla 4:

Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se

procede del modo siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al
mayor número posible de enlaces múltiples,
prescindiendo de si son dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los
localizadores más bajos.  Si hay un doble enlace y un
triple a la misma distancia de los extremos tiene
preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se
termina el nombre en -eno-ino; si tiene dos dobles y un
triple, -dieno-ino;  con dos triples y un doble la
terminación es, -eno-diino
 CnH2n alquenos CnH2n+2 alcanos

Cada anillo o doble enlace en una molécula corresponde a una perdida de dos
hidrógenos respecto a la formula de su alcano CnH2n+2

Molécula de peso molecular = 82

6 C = 72
10 H = 10
C6H10

H14 – H10 = 2H2

 C3H8O

C3H6O

C + 1 - 0.5 * (H + X - N)
AROMÁTICOS
AROMÁTICOS

 Son hidrocarburos derivados del benceno. El benceno se

caracteriza por una inusual estabilidad, que le viene dada por la
particular disposición de los dobles enlaces conjugados.
NOMENCLATURA DE
AROMÁTICOS
 Cuando el benceno lleva un sustituyente se nombra primero dicho
sustituyente seguido de la palabra "-benceno".

Cl CH3 NO2

clorobenceno, metilbenceno (tolueno) y nitrobenceno

Algunos derivados del benceno con nombre
propio

CH3 tolueno
OH fenol
COOH ácido benzoico

CHO benzaldehído

CONH2 benzamida
 Si son dos los sustituyentes se indica su posición
relativa dentro del anillo bencénico mediante los
números 1,2; 1,3 ó 1,4, teniendo el número 1 el
sustituyente más importante. Sin embargo, en estos
casos se usan los prefijos "orto", "meta" y "para" para
indicar esas mismas posiciones del segundo
CH3
sustituyente. CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

1. 1,2-dimetilbenceno, (o-dimetilbenceno) o (o-xileno)

2. 1,3-dimetilbenceno, (m-dimetilbenceno) o (m-xileno)
3. 1,4-dimetilbenceno, (p-dimetilbenceno) o (p-xileno)
 En el caso de haber más de dos
sustituyentes, se numeran de forma que reciban
los localizadores más bajos, y se ordenan por
orden alfabético. En caso de que haya varias
opciones decidirá el orden de preferencia
alfabético de los radicales.

1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno
 Cuando el benceno actúa como sustituyente de otra cadena se
utiliza con el nombre de "fenilo".

4-etil-1,6-difenil-2-metilhexano
Reactividad de los compuestos orgánicos

 Se debe a los grupos funcionales.

 Por alta densidad electrónica (doble o triple
enlace)
 Por fracción de carga positiva en el átomo de
carbono (enlaces C–Cl, C=O, CN)
 Ruptura de enlaces de alta energía.
 homolítica (por la presencia de radicales libres)
 heterolítica (el par electrónico va a un átomo)
 Desplazamientos electrónicos.
Desplazamientos electrónicos.
 Efecto inductivo:
“Desplazamiento parcial del par electrónico en
enlace sencillo “” hacia el átomo más
electronegativo provocando fracciones de carga”.

 Efecto mesómero o resonancia:

“Desplazamiento del par de electrones “” del
doble enlace hacia uno de los átomos por la
presencia de pares electrónicos cercanos”.
Efecto inductivo
 El hidrógeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: –NO2, – COOH, – X (halógeno), –OH...
Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: –CH3, –CH2–CH3, –C(CH3), –COO–,
–O–...
Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes,
aunque cada vez más débilmente.
ΔGº Cambio de energía libre de Gibbs
Diferencia de energías de los reactivo y los productos
ΔGº (-) reacción exergonica ΔGº (+) reacción endergonica
Favorable espontanea No favorable, no sucede por si sola

ΔHº Cambio de entalpía

Calor de reacción o diferencia de energía entre los enlaces que se rompen y
los que se forman en una reacción
ΔHº (-) reacción exotérmica ΔHº (+) reacción endotérmica
Desprende calor Absorbe calor

ΔSº Cambio de entropía

Cambio de desorden molecular durante una reacción durante una reaccíón
ΔSº (-) el desorden disminuye ΔSº (+) el orden aumenta
 Espontanea y rápida Espontanea y lenta

No espontanea y rápida No espontanea y lenta

Adición de HBr a dobles
enlaces
Estado de transición ‡
Intermediarios
Tipos de reactivos
o Homolíticos: Radicales libres.
Son especies químicas que tienen átomos con electrones desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homolítica.
o Nucleófilos: Tienen uno o más pares de electrones libres
(bases de Lewis).
Atacan a partes de molécula con deficiencia de electrones.
o Electrófilos: Tienen orbitales externos vacíos (ácidos de
Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrónica (dobles o triples enlaces)
 NUCLEÓFILOS  ELECTRÓFILOS
 R–OH  H+
 R–O–  NO2+
 H2O  NO+
 R–NH2  BF3, AlCl3
 R – CN  cationes metálicos: Na+
 R–COO–  R3C+
 NH3  SO3
 OH–  CH3Cl, CH3–CH2Cl
 halogenuros: Cl–, Br–  halógenos: Cl2 , Br2
Mecanismos básicos de reacciones orgánicas .

• Reacciones bimoleculares:
• Cinética de segundo orden ( v = k [A]·[B])
• Ocurren en una sola etapa la ruptura de enlaces y la formación
de los nuevos.
• Reacciones unimoleculares:
• Cinética de primer orden (v = k [A])
• Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y después se
forman los nuevos (etapa rápida).
 Reacciones químicas



principales
Sustitución:
un grupo entra y otro sale.
 CH3–Cl + H2O  CH3–OH + HCl
 Adición: a un doble o triple enlace
 CH2=CH2 + Cl2  CH2Cl–CH2Cl
 Eliminación: de un grupo de átomos.
 Se produce un doble enlace o triple enlace
 CH3–CH2OH  CH2=CH2 + H2O
 Redox: (cambia el E.O. del carbono).
 CH3OH + ½ O2  HCHO + H2O
 Cloración del metano

Esta reacción puede continuar, en cada etapa se necesita luz o calor.

Se obtiene una mezcla de productos clorados.

 Monocloración del metano.
Cuando se estudia la cloración del metano, se ha de considerar la primera reacción de
formación de clorometano (nombre común, cloruro de metilo). Esta reacción es una
sustitución: el cloro no se añade al metano, sino que un átomo de cloro es sustituido por un
átomo de hidrógeno, dando como subproducto HCl.
 Ruptura homolítica del cloro.
En la figura se muestra la ruptura de una molécula de cloro por la absorción de un fotón
de luz.

El paso de iniciación de la reacción de la cloración es la ruptura homolítica del enlace

Cl-Cl para formar dos radicales de cloro. La ruptura está inducida por el calor o la luz.
 Estructuras de Lewis de radicales libres.

Los radicales libres son especies reactivas con número impar de electrones.

Los radicales libres son electrones no apareados. El átomo que soporta siempre el radical
nunca tiene un octeto completo y se suele  combinar con otro radical y formar un enlace.
 Primer paso de propagación en la cloración del metano.

Cuando un radical de cloro choca con una molécula de metano, capta un átomo de
hidrógeno del metano. Uno de los electrones del enlace C-H permanece en el carbono,
mientras que el otro está en el átomo de cloro para formar el anillo

Una vez formado, el radical de cloro puede abstraer un hidrógeno del metano. Existe una
ruptura homolítica del enlace dejando un radical en un átomo de carbono, ahora
denominado radical metilo.
 Segundo paso de propagación en la cloración del
metano
En el segundo paso de propagación, el radical metilo reacciona con una molécula de cloro
para formar clorometano. El electrón no apareado del radical metilo se combina con uno
de los dos electrones del enlace Cl-Cl para formar el enlace Cl-CH 3 y el átomo de cloro se
queda con el electrón no apareado.

El radical metilo puede combinarse con una molécula de cloro para formar clorometano y
un átomo de cloro. Este átomo de cloro puede volver al primer paso de propagación.
Pasos de terminación en la cloración del metano.
Pasos de iniciación y propagación para la cloración del propano .
 Estabilidad de los radicales
libres.
Los radicales libres son más estables cuanto más sustituidos estén. Los radicales libres
siguientes están escritos por orden decreciente de estabilidad.

El orden de estabilidad decreciente para los radicales libres es 3° > 2° > 1° >
Metilo.
 Proporción de sustitución en la bromación del propano.

La proporción 97:3 de productos muestra que el bromo abstrae un hidrógeno secundario 97

veces más deprisa que un hidrógeno primario. La bromación (relación de reactividad 97:1)
es mucho más selectiva que la cloración (relación de reactividad 4.5:1).

En las reacciones de bromación un hidrógeno secundario es 97 veces más reactivo que un

hidrógeno primario. La bromación de los alcanos se considera más selectiva que la
reacción de cloración.
Intermedios reactivos de
carbono.

Los intermedios más comunes con un átomo de carbono divalente son los
carbenos. Un carbeno tiene dos electrones no enlazantes en el átomo de carbono
disustituido, por lo que no tiene carga.
 Estabilidad de los carbocationes
En general, cuanto más sustituido esté un carbocatión la estabilidad será mayor.

Cuantos más átomos de carbono estén pegados al carbocatión, más estable será éste
debido a la hiperconjugación entre el orbital p desocupado del carbocatión y los
orbitales sp3 del carbono vecino. Así pues, un carbocatión terciario es más estable que
uno secundario, que a su vez es más estable que uno primario. Un carbocatión de
metilo es muy inestable por la falta de hiperconjugación
 Estabilidad de los radicales
Tanto los radicales como los carbocationes son deficientes en electrones ya que no
carbono.
completan el octeto alrededor del átomo de carbono. Igual que los carbocationes, los
radicales están estabilizados por el efecto de donación de electrones de los grupos alquilo
adyacentes. Este efecto se confirma por las energías de disociación de enlace Se necesita
menos energía para romper un enlace a fin de formar un radical altamente sustituido
 Estabilidad de los carbaniones.
El orden de estabilidad de los carbaniones refleja su alta densidad electrónica. Los grupos
alquilo y otros grupos donadores de electrones desestabilizan un carbanión. El orden de
estabilidad es contrario al de los carbaniones y radicales libres, que tienen deficiencia de
electrones y se estabilizan por grupos alquilo.
Reacciones de adición
 Electrófila: (a doble o triple enlace)
 Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
 Siguen la regla de Markownikoff:
“La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono más
hidrogenado”.
 Nucleófila: En sustancias orgánicas con dobles enlaces
fuertemente polarizados. Ej.– C=O
 Radicálica: Es poco frecuente.
 Se produce en presencia de peróxidos. (antiMarkownikoff)
Reacciones de eliminación
 De la molécula orgánica se elimina una pequeña molécula; así,
se obtiene otro compuesto de menor masa molecular.
 Siguen la regla de Saytzeff:
“En las reacciones de eliminación el hidrógeno sale del
carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos
hidrógenos”
 H H
H OH
C C
C C

X OH HO OH

C C C C

C C

C O
X X
C C

H X C
C C
C C
Sustitución nucleofílica
 SN2
Tres enlaces en el mismo plano

Formación
Formación de
de nuevo
nuevo enlace
enlace Rompimiento
Rompimiento de
de enlace
enlace (C-
(C-
(HO-C)
(HO-C) Br)
Br)

Inversión de configuración
 SN1

Inversión de la configuración
Misma configuración

Mezcla de enantiómeros
Sustituión vs eliminación
1. De acuerdo al diagrama de reacción anterior
•¿Cuántos intermediarios y cuantos estados de transición tiene la reacción
global ?
•¿Cuál es el paso más rápido de la reacción?
•¿Cuál es más estable, A o D?
•¿Cuál es el paso determinante de la reacción?
•El primer paso de la reacción AB ¿es exergonica o endergonica?
•La reacción global ¿es exergonica o endergonica?
2. Para cada alcano
(a) ciclopentano (b) metilciclopentano
(c) 2,3-dimetilbutano (d) 2,2,3,3-tetrametilbutane
• Dibuja todos los posibles derivados monohaogenados.
• Determinar si la cloración por radicales libres sería una buena manera de
hacer cualquiera de estos derivados monoclorado (¿La reacción dan
principalmente un producto principal?)
• Que derivados monobromado podría formarse en buen rendimiento por
bromación mediante radicales libres?

3. Proponga el mecanismo y prediga los productos mayoritarios de las

siguientes reacciones. Incluya la estereoquímica cuando sea apropiado.
• Ciclohepteno + Br2 en CH2Cl2
• (E)-3-deceno + Br2 en CCl4
• (Z)-3-deceno + Br2 en CCl4
4. Prediga el producto mayoritario de las siguientes reacciones, incluya la
estereoquímica
(a) ciclohexeno + KMnO4/ H2O (diluido/frío)
(b) ciclohexeno + ácido peroxiacetico en agua
(c) cis-2-penteno + OsO4/ H2O2
(d) cis-2-penteno + ácido peroxiacetico en agua
(e) trans-2-penteno + OsO4/ H2O2
(f) trans-2-penteno + ácido peroxiacetico en agua

5. Explique en qué consiste las reacciones SN1 y SN2. Características, condiciones

de reacción, diagramas de energía.

6. Indique las dos reacciones posibles entre el 2-clorobutano y el KOH.

7. Dé las estructuras de los productos de reacción del cis-2-bromo-1-

metilciclohexano con NaOH, en condiciones de reacción tipo S N2 y en condiciones
de reacción SN1.
8. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, indique el compuesto mas
reactivo en una sustitución SN2 (explique su elección):
• 1-bromopropano o 2-bromopropano
• Bromuro de ter-butilo o bromuro de sec-butilo
• 3-bromopropeno o 2-bromopropeno
• 1-bromobutano o 2-bromo-2-metilpropano

9. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, indique cual es mas
reactivo respecto de una sustitución SN1 (explique su elección):
• 1-bromopropano o 2-bromopropano
• Bromuro de ter-butilo o bromuro de sec-butilo
• 1-bromo-1-feniletano o 2-bromo-1-feniletano
10. ¿Cuál de las siguientes reacciones dará mejor rendimiento del éter? Explique
su elección.
Bromuro de ter-butilo con metóxido de sodio.
Ter-butilóxido de sodio con bromuro de metilo.

11. Dé los productos de las siguientes reacciones, en el caso de que estas sean
factibles.
2-cloro-metilpentano + cianuro de sodio
2-cloro-4-metilpentano + cianuro de sodio
Cloruro de isopropilo + yoduro de sodio en acetona
Yoduro de n-propilo + hidróxido de sodio en agua
12. Cada una de las reacciones siguientes se da por sustitución nucleofílica. El
producto de la reacción (a) es un isómero del producto de la reacción (b). ¿Qué
tipo de isómeros serán?, ¿Porque mecanismo de sustitución nucleofílica ocurre?
Escribir la fórmula estructural de cada producto.
13. Bajo condiciones de cloración fotoquímica, el (CH3)3CCH2C(CH3)3 da una
mezcla de dos monocloruros en relación 4:1. La estructura de esos dos
compuestos fueron asignadas en base a sus hidrólisis SN1 en etanol acuoso. El
producto mayoritario (compuesto A), generó hidrólisis mucho más lenta que el
minoritario (compuesto B). Deduzca la estructura de los compuestos A y B.

14. Bajo condiciones apropiadas, el (S)-1-bromo-1-flouretano reacciona con

metóxido de sodio para generar (S)-1-fluor-1-metoxietano.
¿Por qué el bromo es sustituido en la reacción y no el flúor?
Dibuje la estructura tridimensional del reactivo, el estado de transición y del
producto.
¿el producto presenta inversión o retención de la configuración?
¿el resultado es consistente para un mecanismo SN2?