COMPENDIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

CAPITULO II: VOLUMETRÍA DE NEUTRALIZACION

Método de análisis cuantitativo que tiene por objeto conocer que tiene la
concentración de un ácido o una base.

EQUILIBRIO ÁCIDO BASE:

La acidez o basicidad de una solución a menudo es un factor importante en las

reacciones químicas Es de gran importancia el uso de amortiguadores de un pH
dado para mantener el pH de la solución en un nivel deseado. Además, los
equilibrios ácido base son importantes para entender las titulaciones ácido base y
los efectos de los ácidos en las especies y en las reacciones, por ejemplo, los
efectos de precipitación.

EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN:

 Teoría de Arrhenius (1884): Un electrolito fuerte en una disolución acuosa existe

sólo en forma iónica, mientras que un electrolito débil existe parcialmente como
iones y como moléculas.

Una reacción ácido-base es una reacción química que ocurre entre un ácido y una
base.

 Teoría de Brønsted-Lowry (1923): Describieron por separado lo que ahora se

conoce como teoría de Brønsted – Lowry, esta teoría sostiene que un ácido es
cualquier sustancia que puede donar un protón y una base es cualquier sustancia
que puede aceptar un protón, Así, se puede escribir una “media reacción”

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 Teoría de Lewis (1923): Lewis introdujo la teoría electrónica de los ácidos y las
bases, en la teoría de Lewis, un ácido es una sustancia que puede aceptar un par
de electrones, y una base es una sustancia que puede donar un par de electrones.

Producto Iónico del Agua

Como consecuencia de que el agua sufre auto ionización, se comporta como un

anfótero (compuesto que puede actuar como ácido y como base).

La constante de equilibrio se denomina producto iónico del agua: Kw

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Disoluciones: Neutras, Ácidas y Básicas.

PH

Las escalas pH se usan para comprimir un intervalo de números de varias decenas

de magnitud. La concentración de iones hidronio H3O+ e oxhidrilo OH- esta
relacionada mediante el producto iónico del agua.

[𝐻3 𝑂+ ]~[𝑂𝐻 − ]~1.0 𝑥 10−7 𝑀

En 1909 el químico danés Søren Sørensen propuso el término pH, definido

mediante:

EJEMPLOS:

a. Calcular la [𝐻3 𝑂+ ]del vinagre sabiendo que su pH=3.20

Solución:

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ] = 3.20

[𝐻3 𝑂 + ] = 10−3.20 = 6.3𝑥10−4 𝑀

b. Calcular la [𝑂𝐻 − ]de una solución de 0.1 M de bicarbonato soduco, sabiendo

que su pH=8.40.

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Cuando se hace reaccionar un ácido con una base, se obtiene la sal

correspondiente y agua

En esta reacción se observa que una determinada cantidad de base neutraliza una
cantidad dada de ácido, es decir, que el ácido y la base reaccionan equivalente a
equivalente.

Nº de equiv de ácido = Nº de equiv de base

- Si se quiere valorar un ácido (por ejemplo de pH = 3) iremos añadiendo desde

una bureta poco a poco una base hasta que el ácido quede a neutralizado
por la base, en la disolución, habrá la sal correspondiente y agua, el valor del
pH será de 7, entonces se ha alcanzado el punto de equivalencia.
- Seguiremos añadiendo base para que aparezcan en la disolución iones OH-
, volviéndose la disolución ligeramente básica, se produce una variación de
color, por la acción del indicador entonces se ha alcanzado el punto final de
la valoración.

- Para valorar una base operaremos de igual manera, ahora colocamos la base a
valorar en el matraz y el ácido valorante en la bureta.

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Midiendo la cantidad de ácido o base gastada en la valoración se puede conocer la

concentración de una sustancia ácida o básica, con la siguiente ecuación:

𝑁°𝐸𝑞 − 𝑔 = 𝑁. 𝑉

Dónde: N = normalidad y V = volumen

𝑁𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑥𝑉𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝑁𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑥𝑉𝐵𝑎𝑠𝑒

Clasificación de las volumetrías de neutralización

ACIDIMETRIAS: Cuando se valora un ácido con una base.

Solución valorante - una base de concentración perfectamente conocida que se coloca

en la bureta.

Se utilizan principalmente:

• Hidróxido de sodio, NaOH base fuerte que da sales solubles.

• Hidróxido potásico, KOH base fuerte que da sales solubles.

• Solución problema - disolución ácida quiere conocer que se cuya concentración se

quiere conocer que se coloca en coloca en el matraz.

Patrones primarios Ácidos.

Ftalato de ácido de potásio, C6H4(COOK)COOH (204,23)

Ácido oxálico dihidratado, H2C2O4.2H2O (126,07)
Ácido Benzoico, C6H5COOH (122,12)

ALCALIMETRÍAS: Cuando se valora una base con un ácido.

Solución valorante - un ácido de concentración perfectamente conocida que se coloca

en la bureta.

Se utilizan principalmente:

• Ácido clorhídrico, HCl ácido fuerte que da sales solubles, hay que preparar una disolución
y valorarla con un patrón primario.

• Ácido sulfúrico, H2SO4, es un ácido fuerte que hay que normalizarlo.

• Ácido nítrico, HNO3, es un ácido fuerte, que puede destruir los colores de los indicadores

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• Solución problema - disolución básica quiere conocer que se cuya concentración se

quiere conocer que se coloca en coloca en el matraz.

Patrones primarios básicos.

Carbonato sódico, Na2CO3 (105,99)

Bicarbonato potásico, KHCO3 (100,12)
Oxalato sódico, Na2C2O4 (134,00)
Yodato potásico KIO3, (214,00)

Ejemplos:

1. ¿Para preparar una solución 0,4 N de Hidróxido de Calcio (Ca(OH)2), en un volumen de

250mL de solución cuanto de soluto debo pesar?

g(sto) PM (sto) g(sto)

NxV𝑚𝐿 = meq
meq = Ө x1000
NxV𝑚𝐿 = meq

PM (Ca(OH)2) = P.A. (Ca) + 2xPA. (O) + 2xP.A (H) = 40+2x16+2x1 = 74gr/mol

Θ (Ca(OH)2) = 2
74
meq(Ca(OH)2 ) =
2 x1000

NxV𝑚𝐿 𝑥meq(Ca(OH)2 ) = g(sto)

74
0.4x250𝑥 = g(sto) = 3.7𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎(OH)2
2000

2. Calcular la concentración normal del NaOH si pese 0.598gr del Ftalato de ácido de
potásio, C6H4(COOK)COOH (204,23) y tuvo un volumen de gasto de 31.8mL de NaOH.

Datos: Peso de patrón Primario = 0.598gr KFH, P.M. del KFH = 204.23 gr/mol Ө(KFH)=1

PM (sto) 204.23
meq = = = 0.2042
Ө x1000 1 x1000

En el equilibrio:
#𝒎𝒆𝒒 − 𝒈𝑻 = #𝒎𝒆𝒒 − 𝒈𝑨

g(KFH)
N 𝑇 xV𝑚𝐿 𝑇 =
meqKFH

0.598gr
N𝑇 = = 0.0992 𝑁
0.2042x31.8𝑚𝐿

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3. 50 mililitros de HCl 0.1N se valora con NaOH 0.1N. Calcule el valor de pH en diferentes
momentos de la valoración y realice la curva de valoración.

Solución: Reacción: H+ + OH- → H2O

a) Punto inicial: Antes de agregar la base, la solución es 0.1 N

[H+] = 0.1 pH = - log [0.1] = 1

b) Cuando se han agregado 10 mililitros del NaOH, se habrán neutralizado la misma

cantidad de ácido, quedando sin neutralizar 40 mililitros.

NA x mlA – NB x mlB = Ns x mls

0.1 x 50 – 0.1 x 10 = N (60)

0.066 = N pH = - log [0.066] = 1.18

c) Cuando se han añadido 20 mililitros

0.1 x 50 – 0.1 x 20 = N (70)

0.0429 = N pH = - log [0.0429] = 1.37

d) cuando se han añadido 30 mililitros

N= 0.025, pH =- log [0.025] = 1.60

e) En el punto de equivalencia, cuando se han agregado 50 ml de NaOH, el sistema

solo es NaCl disuelto en agua y la [H+] se calcula de la constante del producto iónico
del agua (Kw)

Kw= [H+][OH-] = 1x 10-14 [H+] = 1x10-7, pH= 7

f) Pasando el punto de equivalencia hay un exceso de iones OH-. Cuando se han

añadido 50.10 ml existen 0.10 ml de NaOH en exceso, prevalece iones OH-.

50.10 x 0.1 – 50 x 0.1 = N (100.10)

5.01- 5 = N (100.10)

N = 9.90x 10-5 ≈ 1x10-4, [0H-]= 1x10-4

[H+][OH-] = 1x 10-14 [H+] = 1x10-10 , pH= 10

Llevar los datos al Excel para graficar: Grafica Vol. Vs pH

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Ejercicios de aplicación

1. A partir del peso del patrón primario y del volumen gastado para su neutralización
calcular la concentración normal:

W patrón primario Volumen gastado

a. 0,2588 g de Na2CO3 42,5 ml de HCl

b. 0.4559 g H2C2O4.2H2O 39 ml de NaOH

2. ¿Cuántos mililitros de disolución 0,1500 N de un ácido se necesitan para neutralizar

exactamente 34,00 ml de una disolución 0,1800 N de una base?

3. ¿Cuántos mililitros de ácido 0,1100 se necesitan para completar la neutralización de

32,50 mililitros de Na2CO3 0,1110 N?

4. Se mezclan 32,40 mililitros de un ácido 0,0880 N con 46,60 mililitros de ácido 0,1100
N.

a. ¿Cuál es la normalidad de la mezcla?

b. Si la disolución se diluye a 100 mililitros con agua. ¿Cuál es la normalidad de la

disolución de ácido?

5. Una muestra de Carbonato de calcio (CaCO3) de 0,4800 g consume 30,00

ml de ácido Clorhídrico (HCl) para su neutralización completa. Sabiendo que
40 ml de HCl neutralizan 0,2554g del patrón primario Na 2C2O4. Calcular el
porcentaje de CaCO3 en la muestra.

6. 25 ml de una muestra de vinagre se diluye a 250 ml y de esta solución se toma 25

ml para su valoración con NaOH gastándose 32 ml de dicha base. Conociendo que
28,5 mililitros de NaOH neutralizan 0.6687 g de patrón primario Ftalato de ácido de
potasio, C6H4(COOK)COOH. Calcular la acidez del vinagre en función del
porcentaje de ácido acético CH3COOH.