CÁTEDRA QUÍMICA ORGÁNICA- FCA-UNJu

HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son los compuestos orgánicos más simples y se encuentran formados únicamente por
átomos de carbono (C) e hidrógeno (H), no existe presencia de otros átomos como oxígeno, nitrógeno, azufre,
etc.
Partiendo de su estructura, los hidrocarburos se dividen en dos clases principales: alifáticos y aromáticos. Los
primeros se subdividen en familias: alcanos, alquenos, alquinos y sus análogos cíclicos
alcanos

ALIFÁTICOS alquenos

HIDROCARBUROS alquinos

cíclicos

AROMÁTICOS

HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS (de aleifhas, grasa) SATURADOS

ALCANOS

Los alcanos son compuestos que contienen sólo enlaces sencillos C-C y C-H, y se les llama hidrocarburos
saturados, de cadena abierta, porque contienen el mayor número posible de átomos de hidrógeno. La fórmula
general de los alcanos es CnH2n+2, donde n es un número entero. El sufijo que designa a esta familia es –ano.

El átomo de C tiene hibridación sp3: cuatro orbitales atómicos híbridos con orientación tetraédrica. Se
combinan tres orbitales p y un orbital s, con un ángulo de enlace de 109,5°.

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Radicales alquilo

Cuando alguno de los alcanos pierde un átomo de hidrógeno se forma un radical alquilo. Estos radicales
aparecen como ramificaciones sustituyendo átomos de hidrógeno en las cadenas. Se nombran cambiando el
sufijo -ano por -ilo.

enlace a la cadena principal

Metano radical metilo

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NOMENCLATURA

Las reglas para la nomenclatura de compuestos orgánicos e inorgánicos son establecidas por la Unión
Internacional de Química pura y aplicada, IUPAC (de sus siglas en inglés).
El nombre de un compuesto orgánico está formado de la siguiente manera:
PREFIJO SUSTANCIA PRINCIPAL SUFIJO

sustituyentes n° de carbonos familia

1-Determinar cuál es el hidrocarburo principal:

a) Se elige la cadena continua más larga de átomos de carbono (cadena fundamental) y el compuesto
se considera derivado de la misma.
b) En el caso de dos o más cadenas carbonadas de igual longitud, se elige como principal la más
ramificada

2-Numerar los átomos de la cadena principal:

a) El alcano fundamental se numera de un extremo al otro de manera que a los grupos sustituyentes
(ramificaciones) le corresponda el número más bajo posible.
b) Si hubiera dos o más sustituyentes, la numeración de la cadena fundamental se inicia por el extremo
que asigne el número más bajo posible al primer sustituyente que se encuentre

1 2 3 4 5 6

c) Si hay dos sustituyentes diferentes a igual distancia de los extremos, se comienza a numerar del
extremo que permita asignar el número más bajo al sustituyente que se cita primero en el nombre
por orden alfabético.

d) Si hay grupos idénticos a igual distancia de los extremos, la numeración comienza en el extremo más
cercano al segundo punto de ramificación.

6 5 4 3 2 1

3-Identificar y numerar los sustituyentes:

3
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a) Se asigna un número a cada sustituyente según su punto de unión a la cadena principal.
b) Si dos o más sustituyentes iguales están en la cadena se indica su posición con el número correspondiente.
Si dos sustituyentes iguales se hallan en el mismo carbono se repite el número; se indica la repetición con los
prefijos di, tri, tetra, etc.
c) Se usan guiones para separar los distintos prefijos y comas para separar los números.
d) Si hay dos sustituyentes distintos se citan en orden alfabético. No alfabetizan los prefijos di, tri, etc. ni sec
o ter. Si alfabetizan los prefijos iso y neo.
e) El alcano se designa uniendo el nombre del último sustituyente con el de la cadena principal.

Isomería
Cuando dos o más compuestos tienen fórmulas moleculares idénticas, pero diferentes fórmulas estructurales,
se dice que cada uno de ellos es isómero de los demás y al fenómeno se le denomina isomería. Los isómeros
difieren entre sí en sus propiedades físicas y químicas, por lo que la caracterización de estas propiedades
ayuda a determinar qué tipo de molécula se tiene en dado caso.
Existen diferentes tipos de isomería.
- Isomería de esqueleto o cadena: se presenta como resultado de las diferentes secuencias posibles para los
átomos de carbono en una cadena hidrocarbonada. Se denomina también isomería de cadena.
- Isomería de posición: resulta de colocar grupos funcionales en posiciones estructuralmente no equivalentes
sobre un mismo esqueleto carbonado
- Isomería de grupo funcional: se presenta cuando dos compuestos poseen diferentes grupos funcionales para
una misma fórmula molecular.
- estereoisómeros: diferente posición en el espacio
I) conformacionales
II) geométricos
III) ópticos

Isómeros en alcanos:
a) de cadena: butano e isobutano

b) conformacionales: etano
Los isómeros conformacionales o confórmero son estereoisómeros que se caracterizan por poder
interconvertirse (modificar su orientación espacial, convirtiéndose en otro isómero de la misma molécula) a
temperatura ambiente.
Se denominan conformaciones las diferentes disposiciones espaciales de los átomos cuando la cadena realiza
un giro cuyo eje es un enlace simple C - C.

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Mediante las proyecciones de Newman representamos las distintas conformaciones de una molécula vista de
frente:

Proyecciones de Newman para la molécula de etano. Formas eclipsada y alternada respectivamente

En los alcanos pueden distinguirse 2 conformaciones:

Alternada: Es la más estable (menor energía) pues sus átomos están los más separado posible y por tanto la
interacción es mínima.
Eclipsada: Es la menos estable (mayor energía).
La rotación del enlace carbono-carbono en el etano da lugar a dos conformaciones límite:
-La conformación alternada (con los hidrógenos alternados)
- La conformación eclipsada (con los hidrógenos enfrentados)
- El paso de la conformación alternada a la eclipsada o viceversa se realiza por giro de 60º. Obsérvese que en
un giro de 360º existen infinitas conformaciones posibles.

Propiedades físicas:

En estado puro, los alcanos son incoloros, presentan una densidad menor que la del agua y debido a su
naturaleza apolar, son insolubles en agua, pero solubles en solventes orgánicos como el tetracloruro de
carbono, benceno, éter o cloroformo.

Estado de agregación: a temperatura ambiente, los cuatro primeros alcanos (metano, etano, propano y
butano), son gases; del pentano al heptadecano son líquidos, mientras que cadenas mayores se encuentran
como sólidos.
Punto de ebullición y de fusión: en general, a medida que aumenta el número de carbonos presentes (es decir,
el peso molecular), se observa un aumento gradual en el valor de constantes físicas como los puntos de fusión
y de ebullición y la densidad.
Sin embargo, la presencia de ramificaciones en la cadena se relaciona con un descenso de las mismas. Por
ejemplo, el pentano hierve a 36,5 °C, el isopentano (2-metilbutano) con una ramificación, hierve a 27,85 °C,
mientras que el neopentano (2,2-dimetilpropano) con dos ramificaciones, hierve a 9,5 °C.
Este comportamiento se relaciona con la acción de fuerzas intermoleculares débiles, conocidas como fuerzas
de Van der Waals. Cuando se aplica suficiente energía calórica para vencer estas fuerzas ocurre un cambio de
estado, por ejemplo, de líquido a gas. La intensidad de las fuerzas de Van der Waals aumenta con el tamaño
de las moléculas, por lo que es necesario suministrar una mayor cantidad de energía para vencerlas y pasar
del estado líquido al gaseoso. Esto explica el incremento de los puntos de ebullición con relación al número
de carbonos.
Los alcanos ramificados presentan una forma más esférica que los de cadena lineal, como resultado de lo cual
tienen menor área superficial y, por consiguiente, el efecto de las fuerzas de Van der Waals es menor.

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Propiedades químicas

Los alcanos, también llamados parafinas, se caracterizan por ser poco reactivos, por lo que se dice que tienen
una gran inercia química. Esto se debe a que el enlace σ(sigma) entre carbonos y entre carbonos e hidrógenos
es muy fuerte y difícil de romper, por lo que las reacciones suelen ser lentas y frecuentemente deben llevarse
a cabo a temperaturas y presiones elevadas y en presencia de catalizadores. No obstante, los alcanos
reaccionan con el oxígeno, el cloro y los compuestos nitrogenados.

■ Combustión: los alcanos reaccionan con el oxígeno durante el proceso conocido como combustión, en el
cual se forma CO2 y agua y se libera gran cantidad de energía en forma de calor y luz. Si la cantidad de oxígeno
es mínima se dice que la combustión no es completa. Dependiendo de qué tan escaso sea entonces el oxígeno,
los productos finales serán carbono, agua y energía o monóxido de carbono, agua y energía:

— Combustión mínima:
C3H8 +2O2 3C + 4H2O + Energía
Propano
— Combustión incompleta:
C3H8 + 7/2O2 3CO + 4H2O +Energía
Propano
— Combustión completa:
C3H8 + 5O2 3CO2 +4H2O + Energía
Propano
■ Halogenación fotoquímica: cuando un alcano reacciona con un halógeno, lo cual ocurre a temperaturas
entre 250 °C y 400 °C o en presencia de luz ultravioleta, ocurre sustitución de algunos de los hidrógenos por
parte de los átomos del halógeno:
Luz
CH3—CH3 + Cl2 CH3—CH2—Cl + HCl
Etano Cloro Cloroetano Ác. Clorhídrico

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Métodos de obtención
A escala industrial el medio más importante para obtener alcanos es la destilación fraccionada del petróleo
crudo. A través de este proceso se extraen del petróleo numerosos subproductos y derivados. Igualmente, el
gas natural es una fuente de alcanos ya que está compuesto por una mezcla de hidrocarburos ligeros, como
metano, etano, propano y butano, principalmente. En el laboratorio se emplean varios métodos.
Mencionaremos los más importantes a continuación.
■Hidrogenación catalítica de hidrocarburos insaturados (alquenos y alquinos): el proceso consiste en una
reducción con hidrógeno en presencia de catalizadores como el platino, paladio y níquel:
Un ejemplo sencillo es la obtención de etano a partir de eteno
Pd/Pt
H2C =CH2 + H2 CH3—CH3
Eteno Etano
■Reacción de Würtz: este método se fundamenta en la condensación de dos moléculas de un halogenuro de
alquilo (R—X) que se produce por calentamiento en presencia de un metal alcalino, preferentemente sodio:
CH3—CH2—Cl + 2Na + Cl—CH2—CH3 CH3—CH2—CH2—CH3 + 2NaCl
Cloruro de etilo Butano
■ Reducción de halogenuros de alquilo: los derivados halogenados de hidrocarburos alifáticos se pueden
reducir al adicionar ciertos metales como el Zn a ácidos diluidos como el HCl, produciéndose hidrógeno que
actúa como un fuerte agente reductor.
Zn/HCl
CH3—CH—CH2—CH3 + H2 CH3—CH2—CH2—CH2 + HBr
Br
Importancia de los alcanos
Algunas de las aplicaciones de los alcanos en la vida cotidiana. El alto calor de combustión de los
hidrocarburos, determina su utilización como combustible en la vida cotidiana y en la producción. El que más
ampliamente se emplea con ésta finalidad es el metano, el cual es un componente del gas natural. El metano
es un hidrocarburo bastante accesible, el cual se utiliza cada vez más como materia prima química. Las
reacciones de su combustión y descomposición encuentran aplicación en la producción del Negro de humo
destinado para la obtención de la tinta de imprenta y de artículos de goma a partir de caucho. El metano
también es una fuente principal de producción de hidrógeno en la industria para la síntesis de amoníaco y de
una serie de compuestos orgánicos. Su reacción de halogenación permite obtener derivados halogenados del
metano, los cuales encuentran aplicación práctica como disolventes, como el diclorometano y el tetracloruro
de carbono. La mezcla de propano y butano conocida como gas doméstico, se emplea en forma de «gas
licuado», especialmente en las localidades donde no existen conductos de gas natural. Los hidrocarburos
líquidos se emplean como combustibles en los motores de combustión interna de automóviles, aviones, etc.
La gasolina es una mezcla de octano a decano y la parafina de una vela, es esencialmente tricontano(C30).
Se ha encontrado recientemente que un gran número de alcanos funcionan como feromonas, sustancias
químicas que usan los insectos para comunicarse. Por ejemplo, el 2-metilheptadecano y el 17,21-
dimetilheptatriacontano, son atrayentes sexuales de algunas especies de polilla y de la mosca tse-tsé,
respectivamente

CICLOALCANOS
Los cicloalcanos son hidrocarburos saturados, cuyo esqueleto es formado únicamente por átomos de carbono
unidos entre ellos con enlaces simples en forma de anillo de unidades –CH2-. Son denominados también: ciclo
parafinas, naftenos o hidrocarburos nafténicos.
Se denominan ciclo alcanos o ciclo parafinas por asemejarse en sus propiedades a los alcanos. El término
naftenos hace referencia a que, en la destilación del petróleo, en la fracción llamada nafta, se los suele hallar
en gran proporción.
También existen compuestos que contienen varios anillos, los compuestos policíclicos.

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Fórmula general CnH2n. Son isómeros de los alquenos.
Se representan con polígonos:

Nomenclatura
Los cicloalcanos sustituidos se nombran por reglas similares a las que vimos para los alcanos de cadena
abierta, anteponiendo el prefijo ciclo al nombre del alcano correspondiente.
1-Encontrar la cadena o ciclo principal.
Contar el número de átomos de carbono en el anillo y en la cadena sustituyente más larga. Si el número de
átomos de carbono en el anillo es igual o mayor que en el sustituyente, el compuesto se nombra como un
cicloalcano, sustituido con alquilos, pero si el número de átomos de carbono en el sustituyente más grande
es mayor que en el anillo, el compuesto se nombra como un alcano sustituido con cicloalquilo, por ejemplo:

metil-ciclopentano 1-ciclopropilbutano
2-Numerar los sustituyentes y escribir el nombre.
Para un cicloalcano sustituido con alquilos o halógenos, seleccionar un punto de unión como el carbono 1 y
numerar los sustituyentes en el anillo de tal manera que el segundo sustituyente tenga el número más bajo
posible. Si sigue existiendo ambigüedad, numerar de tal manera que el tercero o cuarto sustituyente tenga el
número más bajo posible, hasta que se encuentre un punto de diferencia.

Cuando estén presentes dos o más grupos alquilo diferentes que potencialmente puedan recibir el mismo
número, numérelos por prioridad alfabética ignorando los prefijos numéricos como di y tri.
Propiedades físicas
1-Punto de ebullición y fusión: Presentan bajos Peb y Pf. Los puntos de fusión y ebullición son más elevados
que los alcanos de igual número de átomos de carbono, debido a que las estructuras cristalinas son más
compactas y también las densidades son más altas. Los PM crecientes afectan de manera irregular los Pf,
debido a que las diversas formas de los cicloalcanos alteran la eficiencia con que sus moléculas se empacan y
forman cristales. Los Peb sí muestran un aumento regular, en función del PM.

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ALCANO Peb(°C) CICLOALCANO Peb(°C)
Propano -44,5 Ciclo propano -34,4
Butano -0,55 Ciclo butano 13
Pentano 36,2 Ciclo pentano 49,5
hexano 69 Ciclo hexano 81,4

2-Estado de agregación: El ciclo propano es un gas y los siguientes son líquidos.

3-Solubilidad y densidad: Son insolubles en agua y menos densos que ella, aunque son más densos que los
alcanos de igual número de átomos de carbono. Son solubles en compuestos orgánicos
Propiedades químicas
Su reactividad (con excepción de los anillos muy pequeños: ciclopropano, ciclobutano y ciclopentano) es casi
equivalente a la de los compuestos de cadena abierta.
La diferente reactividad de estas moléculas fue estudiada por Adolf von Baeyer quien formuló la llamada
teoría de las tensiones. Esta teoría considera que todos los átomos de carbono del ciclo se encuentran en el
mismo plano. Como sabemos, la geometría en torno a un átomo de carbono sp3 es tetraédrica con ángulos
internos de 109,5°. Baeyer postuló que cualquier otro valor para este ángulo causa una tensión en la molécula.
En el caso del ciclopropano (triángulo equilátero) los ángulos internos en la molécula son de 60°, es decir que
la formación de este anillo supone una diferencia de 49,5° (109,5° menos 60°) con respecto al ángulo interno
más estable. El anillo se encuentra tensionado y en consecuencia la molécula es muy reactiva y tiende a abrirse
para recuperar el ángulo normal de 109,5°. En el ciclobutano, el ángulo interno de la molécula es de 90° y la
diferencia angular (y la tensión) es 19°, por lo cual, de acuerdo con la teoría de Baeyer, el ciclobutano es algo
más estable que el ciclopropano. El ciclopentano es mucho más estable, la desviación del ángulo interno es
de sólo 1°.

HIDROCARBUROS INSATURADOS

ALQUENOS
Se conocen también como olefinas y se caracterizan por la presencia de al menos un enlace doble carbono-
carbono.

Este tipo de enlace se presenta entre los dos orbitales híbridos sp2 y entre los dos orbitales p no hibridados.
Esta circunstancia hace imposible la rotación sobre el plano del doble enlace, por lo que los átomos unidos a
los carbonos del doble enlace se ubican arriba, abajo o sobre este plano.
El enlace π del doble enlace, es relativamente fácil de romper, es decir, se requiere invertir poca energía para
lograrlo, por lo que los alquenos son bastante reactivos. El enlace π está formado por la superposición de los
lóbulos de dos orbitales p.

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La fórmula general de los alquenos es Cn H2n

Nomenclatura
Los alquenos se nombran utilizando una serie de reglas similares a aquellas para los alcanos, con el sufijo -eno
utilizado en lugar de -ano para identificar la familia. Hay tres pasos.
PASO 1
Nombre al hidrocarburo principal. Encuentre la cadena de carbonos más larga que contenga el enlace doble
y nombre al compuesto adecuadamente, utilizando el sufijo –eno:
PASO 2
Numere los átomos de carbono en la cadena. Comience en el extremo más cercano al enlace doble o, si el
enlace doble es equidistante de los dos extremos, comience en el extremo más cercano al primer punto de
ramificación. Esta regla asegura que los carbonos en el enlace doble reciban los números más bajos posibles.

PASO 3
Escriba el nombre completo. Nombre los sustituyentes de acuerdo con sus posiciones en la cadena en orden
alfabético. Indique la posición del enlace doble dando el número del primer carbono del alqueno y posicione
el número directamente antes que el nombre del hidrocarburo principal. Si se presenta más de un enlace
doble, indique la posición de cada uno y utilice los sufijos -dieno, -trieno y así sucesivamente.

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Radicales de los alquenos(alquenilos): un sustituyente =CH2 se llama grupo metileno, un sustituyente H2C=CH-
se llama grupo vinilo y un sustituyente H2C=CHCH2- se llama grupo alilo.
Ejemplos: H2C=CH-Cl cloruro de vinilo H2C=CHCH2-Cl cloruro de alilo

Isomería
Los alquenos presentan isómeros estructurales de cadena y posición.

CH2 = CH—CH2—CH3 CH3—CH= CH—CH 2 - CH3 2- penteno isom de posición

1-penteno
CH2=CH-CH-CH3 3-metil-1 buteno isom de cadena
CH3
Estereoisomería geométrica: como consecuencia de la rigidez del doble enlace, los alquenos presentan un
tipo de isomería, que depende de las posiciones que ocupen los sustituyentes alrededor del plano del enlace.
a) Alquenos disustituidos: un alqueno como el 2-buteno, puede presentar dos isómeros geométricos,
como se ilustra a continuación:

Cuando los sustituyentes están en el mismo semiplano, se llama cis; si están en lados opuestos se denomina
trans.
Tienen propiedades físicas distintas:
*El isómero trans es más simétrico que cis, por lo que tiene mayor Pf
*En la forma cis, hay un µ (momento dipolar), mientras que en trans la polaridad es nula; por lo tanto,
cis tiene mayor Peb.
Condiciones para ser isómeros geométricos:
*Presentar doble enlace.
*Cada C que forma el doble enlace no pueden tener sustituyentes iguales!!! La isomería cis-trans no
está limitada a alquenos disustituidos, ya que puede ocurrir en cualquier sitio donde ambos carbonos en el
enlace doble estén unidos a dos grupos diferentes; sin embargo, si uno de los carbonos en el enlace doble
está unido a dos grupos idénticos no es posible la isomería cis-trans.
b) Alquenos tri o tetra sustituidos: Con enlaces dobles trisustituidos y tetrasustituidos, se necesita un método
más general para describir la geometría del enlace doble. (trisustituido significa tres sustituyentes distintos al
hidrógeno en el enlace doble; tetrasustituido significa cuatro sustituyentes distintos al hidrógeno.)
El método utilizado para describir la estereoquímica de los alquenos es denominado sistema E, Z de
nomenclatura y emplea las mismas reglas de secuencia de Cahn-Ingold- Prelog.
*Se considera por separado cada C del doble enlace: el grupo de mayor peso molecular tiene
prioridad. Si los grupos de mayor prioridad están en el mismo semiplano la geometría es Z (del alemán
zusammen, que significa “juntos”); si están en distintos semiplanos, es E (del alemán entgegen, que significa
“opuestos”).
*Si no se puede encontrar una diferencia con el primer átomo, se ven los segundos, terceros, etc.
alejándose de los C del doble enlace.

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Métodos de preparación
Los hidrocarburos insaturados, al igual que los alcanos se obtienen principalmente de la refinación del
petróleo crudo, a través de pirolisis, es decir, descomposición por acción del calor. Por ejemplo:
Petróleo CH3—CH = CH2 + CH2= CH2 + CH4 + H2
500-700°C Propeno Eteno Metano
La descomposición térmica de cadenas carbonadas más grandes da lugar a una mezcla de hidrocarburos de
diferentes tamaños, dentro de los cuales, el más abundante es el eteno.
Los alquenos no superiores a cuatro carbonos pueden obtenerse puros en la industria petrolera, pero para
alquenos más complejos se preparan en laboratorio por el mecanismo de eliminación. La introducción de un
doble enlace carbono-carbono en una molécula que sólo tiene enlaces simples supone necesariamente la
eliminación de átomos o grupos de dos carbonos adyacentes:
- Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo: es la pérdida de un hidrógeno y un halógeno de un
halogenuro de alquilo, en general por medio de una base fuerte en alcohol.

Orientación de la reacción: Según el RX (1°,2° o 3°), se pueden obtener uno o más alquenos. El alqueno que
se forma en mayor proporción sigue la regla de Zaitsev, que establece que el alqueno formado en mayor
cantidad es aquel que corresponde a la eliminación del hidrógeno del carbono que tiene menos hidrógenos
(el más sustituido en los C del doble enlace).

Reactividad: Se forma más rápido el alqueno más estable, el más sustituido porque lleva a un estado de
transición de menor contenido energético. En consecuencia, el RX más reactivo es el 3°>2°>1°
- Deshalogenación de dihalogenuros vecinales: se utiliza Zn
H3C- CHBr- CHBr- CH3 H3C-CH= CH-CH3 + ZnBr2
1,2-dibromobutano 2.buteno
- Deshidratación de alcoholes: (pérdida de agua de un alcohol). Se utiliza un ácido fuerte como H2SO4.

La orientación y reactividad es igual que para la deshidrohalogenación.

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Propiedades físicas
Los alquenos poseen propiedades físicas esencialmente iguales que las de los alcanos. Son insolubles en agua,
pero bastante solubles en líquidos no polares, como benceno, éter cloroformo, y son menos densos que el
agua. El punto de ebullición y punto de fusión aumentan con el número creciente de carbonos; como en el
caso de los alcanos, el aumento del Peb es de 20 a 30 grados por cada carbono adicional, excepto para los
homólogos muy pequeños. Las ramificaciones bajan el punto de ebullición. Al igual que los alcanos, los
alquenos son, sólo débilmente polares
Aquellos con pocos carbonos, son gases, del C5 al C18 son líquidos y los términos superiores son sólidos.
La unión del grupo alquilo al carbono del doble enlace tiene una polaridad pequeña, cuya dirección se supone
que es la indicada, es decir, con el alquilo desprendiendo electrones hacia el doble enlace. Puesto que esta
polaridad no es anulada por una equivalente en dirección contraria, confiere a la molécula un momento
dipolar neto, el cis-2-buteno. con dos grupos metilo a un lado de la molécula y dos hidrógenos al otro, debe
exhibir un pequeño momento dipolar; por el contrario, en el trans-2-buteno con un metilo y un hidrógeno a
cada lado de su molécula, los momentos de enlace deben anularse. Aunque sus momentos dipolares no han
sido medidos directamente, se refleja una pequeña polaridad en el punto de ebullición más alto del isómero
cis.

µ≠0 µ=0

Igual relación existe para muchos pares de isómeros geométricos. Por su mayor polaridad, generalmente el
isómero cis es el de punto de ebullición más elevado de un par y por su menor simetría, se acomoda más
imperfectamente en el retículo cristalino, por lo que generalmente tiene el punto de fusión menor.

Propiedades químicas
I-Adición electrofílica: los enlaces múltiples presentan en la parte externa enlaces π, relativamente fáciles de
romper, en comparación con los enlaces σ. La concentración de electrones en los enlaces π, alrededor de los
enlaces múltiples, les confiere un comportamiento netamente nucleófilo. Por esta razón las reacciones más
comunes en las que intervienen los hidrocarburos insaturados son las de adición electrofílica. Como su
nombre lo indica, en estas reacciones ocurre adición de especies electrófilas en la zona del enlace múltiple,
dando como resultado la saturación total o parcial de las posibilidades de enlace de los carbonos. Así por
adición de átomos de cloro o hidrógeno a un doble enlace de un alqueno se formará el derivado del alcano
correspondiente.
A-Adición de reactivos simétricos como X2 e H2
1-Adición de X2 en CCl4
Se produce en 2 pasos, el producto del 1° paso no es un carbocatión sino un ion halogenonio (anillo de tres
miembros). El ataque del ion en el 2° paso sólo puede realizarse por el lado opuesto de la molécula formando
un producto trans.

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Adición de Cl2 y Br2: es fácil, se obtienen los dicloruros o dibromuros de alquilo. El I2 no reacciona con la mayor
parte de los alquenos. El F2 es demasiado reactivo y difícil de controlar.
2-Adición de H2 con Pt como catalizador: reducción de alquenos por hidrogenación, se obtiene alcanos

B-Adición de reactivos asimétricos como HX y H2O

Regla de Markovnikov
En la adición de reactivos asimétricos, la parte positiva del reactivo (electrófilo) se fija al C que tenga menos
sustituyentes alquilo (más hidrogenado), para formar el carbocation más estable (C+ 3°>2°<1°), y la parte
negativa (nucleófilo) al C con más sustituyentes alquilos (menos hidrogenado). La base química para la regla
de Markovnikov es la formación del carbocatión más estable, durante el proceso de adición. La adición del
átomo de hidrógeno a uno de los átomos de carbono origina una carga formal positiva en el otro átomo de
carbono, formando un carbocatión intermediario. Mientras más sustituido está un carbocatión, más estable
es, debido al efecto inductivo, hiperconjugación e impedimento estérico.

Adición anti Markovnikov o efecto peróxido (radicales libres)

Estas reacciones son anti-Markovnikov, cuando el átomo de halógeno se une al átomo de carbono menos
sustituido. Esta reacción es exactamente opuesta a la reacción de Markovnikov en cuanto a sus resultados.
Nuevamente, del mismo modo que con la carga positiva, el radical es más estable cuando está en la posición
más sustituida.

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2-Adición de H2O en medio H+

El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente para iniciar la reacción de
adición electrófila. Es necesario añadir al medio un ácido (H2SO4) para que la reacción tenga lugar.
Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.
El mecanismo transcurre con formación de un carbocatión previa adición del protón del ácido al doble enlace.
La hidratación de alquenos es Markovnikov, es decir, el protón se adiciona al carbono menos sustituido del
alqueno (carbono con más hidrógenos).

II-Oxidación
(pérdida de e-, ganancia de O2 o aumento del estado de oxidación del C)
Reacción de Baeyer (reacción de insaturación): es una reacción de óxido-reducción. Permite diferenciar
compuestos saturados (alcanos: Baeyer negativos) de compuestos insaturados (alquenos, alquinos Baeyer
positivos).
*KMnO4 con –OH (frío): el alqueno se oxida a 1,2-etanodiol(glicol) y el permanganato se reduce a dióxido de
manganeso, precipitado de color pardo.

*KMnO4 con H+ o neutro (caliente)

En medio ácido o neutro, concentrado o caliente, el MnO 4 se reduce a Mn++ sal manganosa, color rosado.
Oxidación enérgica (ruptura de enlaces) obteniéndose ácidos y cetonas.

III-Ozonólisis
La ozonólisis es útil para ubicar el doble enlace. Un alqueno desconocido por adición de ozono y posterior
reducción-hidrólisis forma dos compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas) más pequeños y más fáciles de
identificar. Siempre que esté presente un grupo C=O(carbonilo), ese C originalmente forma un doble enlace.

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Dienos
Un dieno es un compuesto orgánico que tiene dos enlaces dobles. Dependiendo de su posición relativa se
distinguen tres tipos de compuestos: dienos aislados, dienos conjugados y dienos acumulados
Dienos conjugados: son moléculas con dobles enlaces adyacentes. Se caracterizan por ser más estables que
los no conjugados debido a la posibilidad de solapamiento entre los orbitales p de los dobles enlaces vecinos.

Dienos aislados: cuando los dobles enlaces están separados por dos o más enlaces sencillos no interaccionan
entre ellos.

CH2=CHCH2CH=CH2
Dienos acumulados (alenos) tienen propiedades estructurales especiales.
CH2=C=CH2

ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples carbono-carbono -C≡C-. Los alquinos también
se conocen como acetilenos, ya que son derivados del acetileno, el alquino más simple.
El enlace triple carbono-carbono, resulta de la superposición de orbitales híbridos sp, en un enlace s y de dos
pares de orbitales p no hibridados, en dos enlaces π. Tanto los enlaces carbono-hidrógeno como los carbono-
carbono son enlaces σ. Al formar los orbitales sp recién descritos, cada C sólo utiliza uno de sus tres orbitales
p, por lo que aún quedan otros dos. Cada uno de estos últimos consta de dos lóbulos iguales, cuyo eje es
perpendicular, al eje del otro orbital p y al de los orbitales sp; cada orbital p está ocupado por un solo electrón.
La suma de dos orbitales p perpendiculares no da cuatro lóbulos esféricos, sino una sola nube con forma de
rosca. El solapamiento de los orbitales p de un carbono con los del otro permite el apareamiento de
electrones. Se forman dos enlaces π, que juntos generan una envoltura cilíndrica en torno a la línea de unión
de los núcleos. Por tanto, el triple enlace C≡C, está constituido por un enlace σ fuerte y dos π más débiles; su
energía total es de 198 kcal.

Al igual que en el enlace doble, el triple no permite la rotación de los carbonos involucrados, por lo que las
moléculas de alquinos son rígidas y planas. El enlace —C≡ C— es más fuerte que los enlaces —C= C— y —C—
C—, aunque se puede romper parcialmente por los enlaces π externos.
Su Formula general es Cn H2n-2
Nomenclatura
Nombres IUPAC: La nomenclatura IUPAC para los alquinos es parecida a la de los alquenos.
Localizamos la cadena continua más larga de átomos de carbono que incluya el enlace triple y cambiamos la
terminación -ano del alcano precursor por la terminación -ino. La cadena se numera a partir del extremo más
cercano al enlace triple, y la posición de este enlace se establece por su átomo de carbono con la numeración
más baja. A los sustituyentes se les asignan números para indicar sus posiciones.

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Nombres comunes: Los nombres comunes de los alquinos los describen como derivados
del acetileno.
CH3-C≡ C-H CH3-CH-C≡ C-CH-CH3
metilacetileno CH3 CH3 diisopropilacetileno
Alqueninos: son compuestos que contienen un enlace doble y uno triple.
-Se numera la cadena de forma de darle el menor número al enlace múltiple que esté más cercano al extremo.
-Si el enlace doble y el enlace triple están equidistantes a los extremos de la cadena, ésta se numera de tal
forma que el enlace doble tenga el número más bajo y no el enlace triple (porque la terminación “–eno” está,
por orden alfabético, antes que la terminación “-ino”).

Isomería
Los alquinos presentan Isómeros estructurales de cadena y posición.
Isómero de cadena

Isómero de posición
3-metil-1 butino
Propiedades físicas
Al ser compuestos dc baja polaridad, las propiedades físicas dc los alquinos son, en esencia, las mismas que
las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales
de baja polaridad: éter, benceno, tetracloruro de carbono. Muchos alquinos tienen olores característicos, algo
desagradables. El acetileno, el propino y los butinos son gases a temperatura ambiente, al igual que los alcanos
y alquenos correspondientes. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición son casi iguales a los
de los alcanos y alquenos con esqueletos de carbonos parecidos.

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Métodos de preparación
1-Obtención de acetileno: Fuente industrial. Hidrólisis de carburo de calcio.
El carburo de calcio es un material grisáceo con aspecto de roca, se obtiene calentando óxido de calcio y coque
(carbón) en un horno eléctrico a unos 3000°C.

El carburo de calcio C≡C reacciona con agua a temperatura ambiente produciendo acetileno.
Ca

2-Laboratorio
Un triple enlace carbono-carbono se genera del mecanismo modo que uno doble: por eliminación de átomos
o grupos en dos carbonos adyacentes. Los grupos que se eliminan, y los reactivos que se emplean son
esencialmente los mismos que en la preparación de los alquenos.
A-Deshidrohalogenación de dihalogenuros de alquilo vecinal o geminal
Los alquinos se pueden preparar eliminando HX de los halogenuros de alquilo de la misma manera que los
alquenos, pero se eliminan dos moles de HX de halogenuros de alquilo, vecinales o geminales, o un mol
cuando se parte de un halogenuro de vinilo. La deshidrogenación de dihalogenuros vecinales es
particularmente útil, puesto que los propios dihalogenuros se obtienen con facilidad de los alquenos
correspondientes por adición de halógeno. Por lo general, la deshidrohalogenación puede realizarse en dos
etapas, tal como se indica:

Se puede obtener un alquino: a) tratando un dihalogenuro, vecinal o geminal, con un exceso de base fuerte
como KOH (en alcohol) o NaNH2(amiduro de sodio), se produce la eliminación doble de HX, o b) tratando un
halogenuro de vinilo con NaNH2 se elimina un mol de HX.

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Mecanismo

B-Deshalogenación de tetrahalogenuros de alquilo (reducción química)

Se puede lograr con la acción de zinc metálico, ocurriendo la eliminación de los 4 átomos de halógeno y la
consecuente formación del triple enlace en esos mismos carbonos.

C-Alquilación de iones acetiluro

Un ion acetiluro es una base fuerte y un nucleófilo fuerte, estos desplazan haluros primarios
para formar alquinos ampliados.

Propiedades químicas
1-Adición electrofílica
Los alquinos al ser insaturados, dan las mismas reacciones que los alquenos; la diferencia es cuantitativa: un
alqueno reacciona con un equivalente de HX para dar un halogenuro de alquilo por vía de un carbocatión
intermediario; los alquinos reaccionan con un exceso de HX para dar una sustancia dihalogenada, con un
catión vinílico como intermediario.

La adición sigue la regla de Markovnikov: el reactivo electrofílico se adiciona al C más hidrogenado; el

nucleofílico, al C menos hidrogenado.
Adición de H2, X2 y HX
En presencia de un catalizador adecuado, el hidrógeno se adiciona a un alquino, reduciéndolo a un alcano. Los
catalizadores de platino, paladio y níquel se utilizan comúnmente en esta reducción.

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Si un mol de X2 se añade a un alquino el producto será un dihaloalqueno. Se obtienen mezclas de los isómeros
cis y trans.

Cuando un haluro de hidrógeno(HX) se adiciona a un alquino terminal, el producto tiene la orientación

predicha por la regla de Markovnikov. Una segunda molécula de HX puede adicionarse, por lo general con la
misma orientación que la primera.

Adición de agua
Los alquinos experimentan adiciones de agua catalizadas por ácidos, a través del enlace triple en presencia
del ion mercúrico como catalizador. Por lo general se utiliza como reactivo una mezcla de sulfato mercúrico
en ácido sulfúrico acuoso. La hidratación de los alquinos es parecida a la de los alquenos, y también ocurre
con la orientación de Markovnikov.

La adición produce un alcohol vinílico(enol) intermedio. Los enoles tienden a ser inestables y se isomerizan en
la forma de cetona.
Tautomería ceto-enólica
Esta isomerización involucra el desplazamiento de un protón y un enlace doble. El protón del hidroxilo (en el
recuadro) se pierde, y un protón se recupera en la posición del metilo, mientras que el enlace pi se desplaza
de la posición C=C a la posición C=O. Este tipo de equilibrio rápido se conoce como tautomería ceto-enol (eno,
por dicho doble enlace carbono-carbono, y ol, por alcohol). La forma ceto es la que por lo general predomina.
En disolución ácida, la tautomería ceto-enol ocurre por la adición de un protón al átomo de carbono
adyacente, seguida por la pérdida del protón del grupo hidroxilo desde el oxígeno.

2-Acidez
Los alquinos terminales son mucho más ácidos que otros hidrocarburos. La eliminación de un protón
acetilénico produce un ion acetiluro, el cual tiene una función principal en la química de los alquinos.
La acidez de un hidrógeno acetilénico se deriva de la naturaleza del enlace híbrido sp ≡C-H.

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La acidez de un enlace C-H cambia con su hibridación; se incrementa cuando aumenta el carácter s de los
orbitales: sp3 < sp2 < sp. (Recuerde que un valor más pequeño de pKa corresponde a un ácido más fuerte.) El
protón acetilénico tiene aproximadamente 1019 veces la acidez del protón vinílico.

Por ejemplo, el sodio reacciona con acetileno para liberar gas hidrógeno y formar el compuesto acetiluro de
sodio.
HC≡C-H + Na° HC≡C: - Na+ +½ H2
Acetiluro de sodio
Si se agrega agua al acetiluro de sodio se forma hidróxido de sodio y se regenera el acetileno.
HC≡ CNa + H2O HC≡ CH + NaOH
El ácido más débil HC≡CH, es desplazado de su sal por el ácido más fuerte. H2O
Se ve así que el acetileno es un ácido más fuerte que el amoníaco, pero más débil que el agua.
Acidez relativa: H2O > HC≡CH > NH3 > RH
3-Oxidación con KMnO4
Bajo condiciones moderadas, el permanganato de potasio oxida los alquenos a dioles. Con los alquinos lleva
a cabo una reacción semejante, formándose una dicetona. (oxidación completa)

Si la oxidación es incompleta, se forma un endiol que por tautomería ceto-enólica, forma compuestos
carbonílicos hidroxilados.

Endiol

4- Formación de acetiluros con sales de metales pesados

El hidrógeno unido al carbono del triple enlace puede ser desplazado cuando es tratado con átomos metálicos
formándose acetiluros metálicos.

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